2019-2020年高三化學一輪復習第6章化學反應與能量教案復習目標：1、了解反應熱的概念，吸熱和放熱反應。2、掌握熱化學反應方程式的概念，能正確書寫熱化學反應方程式。3、了解中和熱和燃燒熱。掌握中和熱的測定方法（實驗）。4、掌握反應熱的簡單計算，能靈活運用蓋斯定律?；A知識：一、化學反應的焓變1定義：化學反應過程中所釋放或吸收的能量，都可以熱量（或轉換成相應的熱量）來表示，稱為焓變（AH）,單位：kj/mol或kjmol-i在化學反應中，舊鍵的斷裂需要吸收能量，而新鍵的形成則放出能量?？偰芰康淖兓Q于上述兩個過程能量變化的相對大小。任何一個化學反應中，反應物所具有的總能量與生成物所具有的總能量總不會相等的。在新物質(zhì)產(chǎn)生的同時總是伴隨著能量的變化?！咀⒁狻浚?）反應熱和鍵能的關系例如：lmolH?和lmolC|反應生成2molHCl的反應熱的計算。1moLH2分子斷裂開HH鍵需要吸收436kJ的能量；lmolCl?分子斷裂開ClCl鍵需要吸收243kj的能量，而2molHCl分子形成2molHCl鍵放出431kJmol-iX2mol=862kJ的能量，所以，該反應H（g）+C|（g）=2HCl（g）的反應熱H=生成物分子形成時釋放的總能量一反應物分子斷裂時所需要吸收的總能量=862kJmol-436kjmol-i-243kjmoli=183kJmol-i由于反應后放出的能量使反應本身的能量降低，故規(guī)定厶H=反應物的鍵能總和一生成物的鍵能總和（2）反應焓變與反應條件的關系焓是科學家們?yōu)榱吮阌谟嬎惴磻獰岫x的一個物理量，它的數(shù)值與物質(zhì)具有的能量有關。對于一定量的純凈物質(zhì)，在一定的狀態(tài)（如溫度、壓強）下，焓有確定的數(shù)值。在同樣的條件下，不同的物質(zhì)具有的能量也不同，焓的數(shù)值也就不同；同一物質(zhì)所處的環(huán)境條件（溫度、壓強）不同，以及物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同，焓的數(shù)值也不同。焓的數(shù)值的大小與物質(zhì)的量有關，在相同的條件下，當物質(zhì)的物質(zhì)的量增加一倍時，焓的數(shù)值也增加一倍。因此，當一個化學放映在不同的條件下進行，尤其是物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同時，反應焓變是不同的。2放熱反應和吸熱反應比較類型比較放熱反應吸熱反應定義放出熱量的化學反應吸收熱量的化學反應形成原因反應物具有的總能量大于生成物具有的總能量反應物具有的總能量小于生成物具有的總能量與化學鍵的關系生成物分子成鍵時釋放的總能量大于反應物分子斷鍵時吸收的總能量生成物分子成鍵時釋放的總能量小于反應物分子斷鍵時吸收的總能量表示方法H<0H>0聯(lián)系HH（生成物）一AH（反應物），鍵能越大，物質(zhì)能量越低，越穩(wěn)定；鍵能越小,物質(zhì)能量越高，越不穩(wěn)定圖示能量f反應物7$:啟A/7為J"應:或上F<0生成物反應過飪能量生成物廠1卷或Afi>0反應物一/反應過常見反應類型 所有的燃燒反應 大多數(shù)化合反應 酸堿中和反應 金屬與酸或水的反應 大多數(shù)分解反應 鹽的水解和弱電解質(zhì)的電離 Ba（OH）8HO與NHCl反應224 C和HO或CO的反應22【注意】 化學反應表現(xiàn)為吸熱或放熱與反應開始是否需要加熱無關，需要加熱的反應不一定是吸熱反應（如C+O二CO），不需要加熱的反應也不一定是放熱反應。22 濃硫酸、NaOH固體溶于水放熱；NHNO溶于水吸熱。因不是化學反應，其放出或吸收43的熱量不是反應熱。 通過反應放熱或吸熱，可比較反應物和生成物的相對穩(wěn)定性?！纠?】3化學反應中的能量變化示意圖對于該“示意圖”可理解為下列形式：反應過程反應過程反應物的總能量：生成物的總能量+熱量（放熱反應）反應物的總能量：生成物的總能量-熱量（吸熱反應）4燃料充分燃燒的兩個條件(1) 要有足夠的空氣(2) 燃料與空氣要有足夠大的接觸面。5燃燒熱與中和熱1)燃燒熱概念：在lOlkPa時，lmol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時所放出的熱量，叫做該物質(zhì)的燃燒熱。燃燒熱的單位一般用kJ/mol表示。注意：完全燃燒，是指物質(zhì)中下列元素完全轉變成對應的物質(zhì)：C-CO,H-HO,S-SO222等。(2)表示的意義：例如C的燃燒熱為393.5kJ/mol,表示在lOlkPa時，ImolC完全燃燒放出393.5kJ的熱量。2)中和熱概念：在稀溶液中，酸跟堿發(fā)生中和反應而生成1molH2O，這時的反應熱叫中和熱。(2) 中和熱的表示：H+(aq)+OH-(aq)=HO(l)；H=-57.3kJ/mol。3)使用化石燃料的利弊及新能源的開發(fā)再生能源非再生能源常規(guī)能源新能源常規(guī)能源新能源一級能源水能、生物能等太陽能、風能、地熱能、等煤、石油、天然氣等核能等二級能源煤制品、石油制品、電能、氫能、沼氣、火藥等(1)重要的化石燃料：煤、石油、天然氣(2) 煤作燃料的利弊問題 煤是重要的化工原料，把煤作燃料簡單燒掉太可惜，應該綜合利用。 煤直接燃燒時產(chǎn)生so2等有毒氣體和煙塵，對環(huán)境造成嚴重污染。 煤作為固體燃料，燃燒反應速率小，熱利用效率低，且運輸不方便。 可以通過清潔煤技術，如煤的液化和氣化，以及實行煙氣凈化脫硫等，大大減少燃煤對環(huán)境造成的污染，提高煤燃燒的熱利用率。(3) 新能源的開發(fā) 調(diào)整和優(yōu)化能源結構，降低燃煤在能源結構中的比率，節(jié)約油氣資源，加強科技投入，加快開發(fā)水電、核電和新能源等就顯得尤為重要和迫切。 最有希望的新能源是太陽能、燃料電池、風能和氫能等。這些新能源的特點是資源豐富，且有些可以再生，為再生性能源，對環(huán)境沒有污染或污染少。理解中和熱時注意： 稀溶液是指溶于大量水的離子。中和熱不包括離子在水溶液中的生成熱、電解質(zhì)電離的吸熱所伴隨的熱效應。中和反應的實質(zhì)是H+和OH-化合生成H2O，若反應過程中有其他物質(zhì)生成，這部分反應熱也不在中和熱內(nèi)?！纠?】二、反應熱與熱化學方程式：1、反應熱：化學反應都伴有能量的變化，常以熱能的形式表現(xiàn)出來，有的反應放熱，有的反應吸熱。反應過程中放出或吸收的熱叫做反應熱。反應熱用符號AH表示，單位是kj/mol或（kJmol-1）放熱反應的AH為“一”，吸熱反應的AH為“+”。反應熱（AH）的確定常常是通過實驗測定的。注意：在進行反應熱和AH的大小比較中，反應熱只比較數(shù)值的大小，沒有正負之分；而比較AH大小時，則要區(qū)別正與負。2H（g）+O（g）=2H0（g）；H=_akJmol-i反應熱：akJmol-i,AH二一akJmol-i2H（g）+0（g）=2H0（l）；H=_bJmol-i反應熱：bkJmol-i,AH：bkJmol-1a與b比較和片與厶H2的比較是不一樣2、影響反應熱大小的因素 反應熱與測定條件（溫度、壓強等）有關。不特別指明，即指25°C,1.01X105Pa（lOlkPa）測定的。中學里熱化學方程式里看到的條件（如：點燃）是反應發(fā)生的條件，不是測量條件。 反應熱的大小與物質(zhì)的集聚狀態(tài)有關。 反應熱的大小與物質(zhì)的計量數(shù)有關。在反應：2H2（g）+02（g）=2H20（g）；Hi=akJmol-i中，2molH2燃燒生成氣態(tài)水放出的熱量akJ，該反應的反應熱是akJmol-i,該反應的AH是一akJmol-i。注意這三個單位。3、書寫熱化學方程式注意事項：a. 注明反應的溫度和壓強（若在lOlkPa和298K條件下進行，可不予注明），注明AH的“”與“一”，放熱反應為“一”，吸熱反應為“”。b. AH寫在方程式右邊，并用“；”隔開。c. 必須標明物質(zhì)的聚集狀態(tài)（氣體用“g”，液體用T”，固體用“s”，溶液用“aq”）。若用同素異形體要注明名稱。d. 各物質(zhì)前的計量系數(shù)不表示分子數(shù)目只表示物質(zhì)的量的關系。AH與計量數(shù)成正比關系。同樣的反應，計量系數(shù)不同，AH也不同，例如：2H(g)+O(g)=2HO(g)；H=483.6kJmol1H(g)+2O(g)=HO(g)；H=241.8kJmol-12222上述相同物質(zhì)的反應，前者的AH是后者的兩倍。燃燒熱和中和熱：在101kPa時，1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱。在稀溶液里，酸跟堿發(fā)生中和反應而生成1mol液態(tài)H2O,這時的反應熱叫做中和熱。燃燒熱的熱化學方程式強調(diào)燃燒物前的計量數(shù)為1,中和熱強調(diào)熱化學方程式中水前的計量數(shù)為1。燃燒熱要強調(diào)生成穩(wěn)定的氧化物，如：生成液態(tài)水。如:屯的燃燒熱的熱化學方程式：H2（g）+|O2（g）=H2O（l）；AH=286kJmol-1中和熱的熱化學方程式：NaOH（aq）+2屯迥（心“啊仙）+0（）；小一573J“1例3】4、燃燒熱和中和熱燃燒熱中和熱不同占八、能量變化放熱反應HH0,單位：kj/mol反應物的量1mol（O的數(shù)量不限）可燃物2可能是1mol，也可能是0.5mol生成物的量不限量HO是1mol2反應熱的含義25°C、101kPa時，1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時所放出的熱量；不同反應物，燃燒熱不同稀溶液中酸跟堿發(fā)生中和反應生成1molHO時所釋放的熱量；不同反應物2的中和熱大致相同，均約為57.3kJ/mol例4、5】三、反應焓變的計算（一）蓋斯定律：對于一個化學反應，無論是一步完成還是分幾步完成，其反應焓（熱量）變是一樣的。在使用蓋斯定律時，伴隨著兩個或多個方程式的加減處理時，AH的計算一定要帶上【例6】（二）化學反應熱的計算1依據(jù)（1）熱化學方程式與數(shù)學上的方程式相似，可以移項同時改變正、負號；各項的系數(shù)（包括H的數(shù)值）可以同時擴大或縮小相同的倍數(shù)。（2）根據(jù)蓋斯定律，可以將兩個或兩個以上的熱化學方程式包括其H相加或相減，得到一個新的熱化學方程式。（3）可燃物完全燃燒產(chǎn)生的熱量=可燃物的物質(zhì)的量X其燃燒熱。2常見方法（1）直接測量計算利用儀器測出溫度變化再進行計算，如中和熱測定。-反應液碎泡沫塑料一環(huán)形玻璃攪拌棒溫度計雙孔泡沫數(shù)料板實驗用品大燒杯（500mL）、小燒杯（100mL）、溫度計、兩個量筒（50mL）、泡沫塑料或紙條、泡沫塑料板或硬紙板（中心有兩個小孔）、環(huán)形玻璃攪拌棒。測量方法與步驟： 測量原理：HXn=（m酸+m堿）c（t終一t始） 操作步驟a.量取50mL0.50mol/L的鹽酸，倒入小燒杯中，測定其溫度，記作tHCl，然后將溫度計上的酸用水沖洗干凈（洗液不倒入小燒杯）。b用另一個量筒最取50mL0.55mol/LNaOH溶液，測定其溫度，記作tNaOH，然后將溫度計上的堿用水沖洗干凈。c. 先將溫度計和環(huán)形玻璃攪拌棒放入小燒杯中，然后把量筒中的NaOH溶液一次倒入小燒杯中(注意不要灑到外面)，用環(huán)形玻璃攪拌棒輕輕攪動溶液并準確讀取混合溶液的最高溫度，記作t終。d. 重復上述實驗兩次，取測量所得數(shù)據(jù)的平均值作為計算數(shù)據(jù)。e. 根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算：七始=(若實驗過程中保證鹽酸與NaOH溶液溫度相同，則無需用該公式計算)(50g+50g)X4.18J/(g°C)X(t終-t始)0.418(t終t始)nmol0.025(2) 間接計算用蓋斯定律反應不論一步進行或分步進行，反應物和生成物的始態(tài)和終態(tài)一致，則各分步反應的反應熱之和與該反應一步完成時的反應熱是相同的。3. 注意事項(1) 反應熱數(shù)值與各物質(zhì)的化學計量數(shù)成正比，因此熱化學方程式中各物質(zhì)的化學計量數(shù)改變時，其反應熱數(shù)值需同時作相同倍數(shù)的改變。(2) 熱化學方程式中的反應熱是指按所給形式完全進行時的反應熱。(3) 正、逆反應的反應熱數(shù)值相等，符號相反?！纠?】例題精講：【例1】下列說法中正確的是()A. 物質(zhì)發(fā)生化學反應都伴隨著能量變化B. 伴有能量變化的物質(zhì)變化都是化學變化C. 在一個確定的化學反應關系中，反應物的總能量與生成物的總能量一定不同D. 在一個確定的化學反應關系中，反應物的總能量總是高于生成物的總能量解析物質(zhì)發(fā)生化學反應都伴隨著能量的變化，伴有能量變化的物質(zhì)變化不一定是化學變化，物質(zhì)發(fā)生物理變化、核變化(如原子彈的爆炸)也都伴有能量變化。在一個確定的化學反應中，反應物的總能量(設為x)與生成物的總能量(設為y)之間的關系為：(l)xy,化學反應為放熱反應；(2)xy,化學反應為吸熱反應。答案AC【例2】(xx山東)下列與化學反應能量變化相關的敘述正確的是A. 生成物能量一定低于反應物總能量B. 放熱反應的反應速率總是大于吸熱反應的反應速率C. 應用蓋斯定律，可計算某些難以直接測量的反應焓變D. 同溫同壓下，H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)在光照和點燃條件下的厶H不同解析生成物的總能量低于反應總能量的反應，是放熱反應，若是吸熱反應則相反，故A錯；反映速率與反應是吸熱還是放熱沒有必然的聯(lián)系，故B錯；C是蓋斯定律的重要應用，正確；根據(jù)=生成物的焓-反應物的焓可知，焓變與反應條件無關，故D錯。答案C【例3】已知在1X105Pa、298K條件下，2mol氫氣燃燒生成水蒸氣放出484kJ的熱量，下列熱化學方程式正確的是()A. HO(g)=H(g)+O(g)；H=+242kjmol-1B. 2H(g)+O(g)=2HO(l)；H=484kjmol-iC. H(g)+O(g)=HO(g)；H=+242kjmol1D. 2H(g)+O,(g)=2HO(g)；H=+484kJmol1解析熱化學方程式的書寫要求與普通方程式的區(qū)別：一定要標明各物質(zhì)的狀態(tài),B項中水為液態(tài)，排除?；瘜W計量數(shù)可用分數(shù)表示其實際物質(zhì)的量，與熱量成正比。用H表示其熱效應時，吸熱，其值為正；放熱，其值為負。屯與O2反應生成水蒸氣是放熱反應，H應為負值，而其逆反應H則為正值。故排除C、D兩項，答案為A項。答案A【特別提醒】“五看”法判斷熱化學方程式正誤： 看方程式是否配平； 看各物質(zhì)的聚集狀態(tài)是否正確； 看H變化的“+”、“一”是否正確； 反應熱的單位是否為kjmol-1； 看反應熱的數(shù)值與化學計量數(shù)是否相對應?！纠?】CaCO(s)=CaO+CO(g)H=+177.7kJ C(s)+HO(g)=CO(g)+H(g)H=131.3kj/mol HSO(l)+NaOH(l)=NaSO(l)+HO(l)H=57.3kJ/mol24242 C(s)+O,(g)=CO,(g)H=393.5kJ/mol CO(g)+O(g)=CO,(g)H=283kJ/mol HNO3(aq)+NaOH(aq)=NaNO(aq)+HO(l)H=57.3kJ/mol 2H(g)+O(g)=2HO(l)H=517.6kJ/mol(1) 上述熱化學方程式中，不正確的有，不正確的理由分別是。(2) 根據(jù)上述信息，寫出C轉化為CO的熱化學方程。(3) 上述反應中，表示燃燒熱的熱化學方程式有；表示中和熱的熱化學方程式有?！緦Ш健恐泻蜔?、燃燒熱是兩種特定形式的反應熱，其基本要求與反應熱相同，同時要注意兩個概念本身的內(nèi)涵。解析中CaO未注明聚集狀態(tài)；H單位應為kJ/mol；式不符合實際反應情況，碳和水的反應屬于吸熱反應，H0；式中各物質(zhì)聚集狀態(tài)標注中，除H2O夕卜，應為(aq)；由、可得C轉化為CO的熱化學方程式；101kPa時，1mol純物質(zhì)(指純凈物：單質(zhì)或化合物)完全燃燒生成穩(wěn)定化合物時所放出的熱量叫做該物質(zhì)的燃燒熱；在稀溶液中酸跟堿發(fā)生中和反應生成1molHO時，所釋放的熱量稱為中和熱。2答案(1)中CaO未注明狀態(tài)，H單位錯；式不符合反應事實，吸熱反應H0；式中各物質(zhì)均處于稀溶液中，狀態(tài)(除H2O夕卜)均為溶液(aq)(2)C(s)+O(g)=CO(g)H=110.5kj/mol【例5(xx浙江卷，12)下列熱化學方程式或離子方程式中，正確的是：A.甲烷的標準燃燒熱為-890.3kJmol-i，則甲烷燃燒的熱化學方程式可表示為：CH(g)+2O(g)=CO(g)+2H0(g)H=890.3kJmol-i4222B.500°C、30MPa下，將0.5molN和1.5molH置于密閉的容器中充分反應生成NH(g),放223熱19.3kJ，其熱化學方程式為：N(g)+3H(g)催化劑2MH(g)22500C、30MPa3H=-38.6kJmol-1C. 氯化鎂溶液與氨水反應：Mg2+2OHMg(OH)/2D. 氧化鋁溶于NaOH溶液：AlO+2OH-+3HO=2Al(OH)232解析本題考查熱化學方程式與離子方程式的書寫。A、標準燃燒熱的定義，1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定氧化物時方出的熱量(標準指298K,1atm)。水液態(tài)穩(wěn)定，方程式系數(shù)就是物質(zhì)的量，故A錯。B、根據(jù)熱化學方程式的含義，與N(g)+3H(g)催化劑2MH(g)對應的熱量是1mol氮氣完全反應時的熱量，但次22500C、30MPa3反應為可逆反應故，投入0.5mol的氮氣，最終參加反應的氮氣一定小于0.5mol。所以AH的值大于38.6。B錯。D、氫氧化鋁沉淀沒有沉淀符號。答案C【例6】(xx廣東理綜卷，9)在298K、100kPa時，已知：2HO(g)=O(g)+2H(g)片H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)H22Cl2(g)+2H2O(g)=4HCl(g)+O2(g)屯則4H與4H和4H間的關系正確的是312A.AH=AH+2AHB.H=H+H312312C.AH=AH-2AHD.AH=AH-AH312312解析第三個方程式可由第二個方程式乘以2與第一個方程式相加，有蓋斯定律可知AH=AH+2AH312答案A【例7】已知下列熱化學反應方程式：FeO(s)3CO(g)=2Fe(s)3CO(g)AH=24.8kj/molFeO(s)CO(g)=FeO(s)CO(g)AH=15.73kj/mol2 3342FeO(s)CO(g)=3FeO(s)CO(g)AH=640.4kj/mol3 42則14gCO氣體還原足量FeO固體得到Fe固體和CO氣體時對應的AH約為()A.218kj/molB.109kj/molC.218kj/molD.109kj/mol【導航】像這種根據(jù)蓋斯定律進行反應熱計算的試題，關鍵是找出欲求的熱化學方程式與已知幾個熱化學方程式的關系，通過必要的加減乘除除掉欲求熱化學方程式中沒有，而已知熱化學方程式有的物質(zhì)，如該題欲求的熱化學方程式中沒有FeO和FeO，所以只要想辦法2334除掉這兩種物質(zhì)即可。解析該問題可以轉化為2C0(g)+2FeO(s)=2Fe(s)+2C°2(g)AH=?所以應用3蓋斯定律，若把已知給出的3個熱化學方程式按照順序編號為、，那么（一）X0-x£即可。答案B第六章化學反應與能量第二部分化學能與電能復習目標：1、了解原電池和電解池的基本工作原理，能夠判斷池型，電極，會書寫電極反應方程式。2、了解原電池和電解池原理在實際生產(chǎn)和生活中的應用。3、能夠把電化學和氧化還原反應有機的結合起來，融會貫通。基礎知識：一、原電池1原電池把化學能轉化為電能的裝置。2. 構成條件及判斷(1) 具有兩個活性不同的電極(金屬和金屬或金屬和非金屬)。(2) 具有電解質(zhì)溶液。(3) 形成閉合電路(或在溶液中相互接觸)。判斷電極活潑性不同的金屬或非金屬導體(燃料電池的電極般為惰性電極)溶液兩極插入電解質(zhì)溶液中回路形成閉合回路本質(zhì)有無氧化還原反應發(fā)牛3. 原電池工作原理示意圖原電池的工作原理和電子流向可用下列圖示表示正極ZnZnSO電解質(zhì)溶液IcuSb?4氧化反應、Zn-2e=Zn2tJ不斷&沿導線傳遞，有電流產(chǎn)生還原反應ICu2+2e=Cu移向負極說明】 在原電池裝置中，電子由負極經(jīng)導線流向正極，陽離子在正極上獲得電子，通過電路中的電子和溶液中的離子的移動而形成回路，傳導電流，電子并不進入溶液也不能在溶液中遷移。 原電池將一個完整的氧化還原反應分為兩個半反應，負極發(fā)生氧化反應，正極發(fā)生還原反應，一般將兩個電極反應中得失電子的數(shù)目寫為相同，相加便得到總反應方程式。 陰離子要移向負極，陽離子要移向正極。這是因為：負極失電子，生成大量陽離子積聚在負極附近，致使該極附近有大量正電荷，所以溶液中的陰離子要移向負極；正極得電子，該極附近的陽離子因得電子生成電中性的物質(zhì)而使該極附近帶負電荷，所以溶液中的陽離子要移向正極。 不參與電極反應的離子從微觀上講發(fā)生移動，但從宏觀上講其在溶液中各區(qū)域的濃度基本不變?！纠?】4原電池的兩極及判斷負極：活潑性強的金屬，發(fā)生氧化反應。正極：活潑性弱的金屬或導體，發(fā)生還原反應。原電池正負極判斷(1) 根據(jù)電極材料判斷負極活潑性較強的金屬正極活潑性較弱的金屬或能導電的非金屬注：活潑金屬不一定做負極，如Mg、Al在NaOH溶液中，Al做負極。(2) 根據(jù)電子流動方向或電流方向或電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的定向移動方向判斷負極電子流出極，電流流入極或陰離子定向移向極正極電子流入極，電流流出極或陽離子定向移向極(3) 根據(jù)兩極發(fā)生的變化判斷負極失去電子，化合價升高，發(fā)生氧化反應正極得到電子，化合價降低，發(fā)生還原反應(4) 根據(jù)反應現(xiàn)象判斷負極會逐漸溶解，質(zhì)量減小正極有氣泡逸出或質(zhì)量增加【特別提示】原電池正負極判斷的基礎是氧化還原反應。如果給出一個方程式讓判斷正、負極，可以直接根據(jù)化合價的升降變化來判斷，發(fā)生氧化反應的一極為負極，發(fā)生還原反應的一極為正極。5電極反應式書寫原電池反應的基礎是氧化還原反應，正極發(fā)生還原反應，負極發(fā)生氧化反應，據(jù)此書寫電極反應式的步驟如下：(1) 確定原電池的正、負極，以及兩電極上發(fā)生反應的物質(zhì)。在原電池中，負極是還原性材料失去電子被氧化，發(fā)生氧化反應。正極反應要分析電極材料的性質(zhì)：若電極材料是強氧化性材料，則是電極材料得電子被還原，發(fā)生還原反應；若電極材料是惰性的，再考慮電解質(zhì)溶液中的陽離子是否能與負極材料反應。能發(fā)生反應則是溶液中的陽離子得電子，發(fā)生還原反應；若不能與負極材料反應，則考慮空氣中的氧氣，氧氣得電子，發(fā)生還原反應。(2) 弱電解質(zhì)、氣體或難溶解物均以化學式表示，其余以離子符號表示，保證電荷守恒，質(zhì)量守恒及正、負極得失電子數(shù)相等的規(guī)律，一般用“=”而不用“一一”。（3）正負極反應式相加得到原電池總反應式，通常將總反應式減去較易寫出的電極反應式，從而得到較難寫出的電極反應式?！纠?】6原電池的應用（1）加快氧化還原反應的速率一個自發(fā)進行的氧化還原反應，設計成原電池時反應速率增大。例如，在Zn與稀HSO24反應時加入少量CuSO溶液能使產(chǎn)生H的反應速率加快。42（2）比較金屬活動性強弱兩種金屬分別做原電池的兩極時，一般做負極的金屬比做正極的金屬活潑。（3）用于金屬的防護使被保護的金屬制品做原電池正極而得到保護。例如，要保護一個鐵質(zhì)的輸水管道或鋼鐵橋梁等，可用導線將其與一塊鋅塊相連，使鋅做原電池的負極。化學腐蝕電化學腐蝕定義金屬與接觸到的干燥氣體（如02、Cl2、SO2等）或非電解質(zhì)液體（如石油）等直接發(fā)生化學反應引起的腐蝕不純金屬（或合金）接觸到電解質(zhì)溶液所發(fā)生的原電池反應，較活潑金屬失去電子被氧化而引起的腐蝕吸氧腐蝕（主要）析氫腐蝕條件金屬與物質(zhì)直接接觸水膜中溶有02，顯弱酸性或中性水膜酸性較強本質(zhì)金屬被氧化而腐蝕較活潑金屬被氧化而腐蝕現(xiàn)象無電流產(chǎn)生有微弱電流產(chǎn)生反應式2Fe+3Cl-2FeCl23負極：Fe2e二二二Fe2+正極：2HO+O+4e_=40H_正極：2H+2e_=Hf222聯(lián)系兩種腐蝕往往同時發(fā)生，只是電化學腐蝕比化學腐蝕更普遍、危害更大【特別提示】判斷金屬腐蝕的快慢，首先要確定金屬腐蝕的類型及該金屬在“兩池”中所作的電極種類，并按下列規(guī)律進行判斷。（1）金屬腐蝕由快到慢的規(guī)律為：電解池陽極原電池負極化學腐蝕原電池正極電解池陰極（2）同一種金屬在相同濃度的不同電解質(zhì)溶液中的腐蝕快慢規(guī)律為：強電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液；對于同一種電解質(zhì)來說，電解質(zhì)溶液濃度越大腐蝕越快；構成原電池時，活潑性不同的兩種金屬，活潑性差別越大，作負極的金屬腐蝕越快。（4）設計制作化學電源設計原電池時要緊扣原電池的構成條件。具體方法是：（1）首先將已知氧化還原反應拆分為兩個半反應；（2）根據(jù)原電池的電極反應特點，結合兩個半反應找出正負極材料及電解質(zhì)溶液。 電極材料的選擇在原電池中，選擇還原性較強的物質(zhì)作為負極；氧化性較強的物質(zhì)作為正極。并且，原電池的電極必須導電。電池中的負極必須能夠與電解質(zhì)溶液反應。 電解質(zhì)溶液的選擇電解質(zhì)溶液一般要能夠與負極發(fā)生反應，或者電解質(zhì)溶液中溶解的其他物質(zhì)能與負極發(fā)生反應（如空氣中的氧氣）。但如果兩個半反應分別在兩個容器中進行（中間連接鹽橋），則左右兩個容器中的電解質(zhì)溶液應選擇與電極材料相同的陽離子。如在銅鋅硫酸構成的原電池中，負極金屬鋅浸泡在含有Ze+的電解質(zhì)溶液中，而正極銅浸泡在（3）按要求畫出原電池裝置圖?！咎貏e提醒】應用原電池原理可以設計任一自發(fā)的氧化還原反應的電池，但有的電流相當微弱。同時要注意電解質(zhì)溶液不一定參與反應，如燃料電池，水中一般要加入NaOH、HSO或NaSO等。2424【例3】二、化學電源1. 化學電源是能夠實際應用的原電池。作為化學電源的電池有二次電池、二次電池和燃料電池等。2. 鉛蓄電池是一種二次電池，它的負極是吐，正極是型，電解質(zhì)溶液是30%的H2SO4溶液，它的電池反應式為Pb+PbO+2HSO=2PbSO+2HO。224423. 堿性氫氧燃料電池的電極反應：負極：2H+4OH-4e-=4HO22正極：O2HO4e-=4OH-；22電池反應為2HO=2HO。222【例4、5】三、電解池1. 定義使電流通過電解質(zhì)溶液而在陰陽兩極上引起氧化還原反應的過程。2. 電解池把電能轉化為化學能的裝置（電解槽）。3. 裝置特點借助于電流引起氧化還原反應的裝置。4. 電解池的形成條件（1）與電源相連的兩個電極：陽極連電源的正極；陰極連電源的負極。（2）電解質(zhì)溶液（或熔融的電解質(zhì)）。（3）形成閉合的回路。5. 電極反應：陽極上發(fā)生失電子的氧化反應，陰極上發(fā)生得電子的還原反應。電子的流向從電源的負極到電解池的陰極，再從電解池的陽極到電源的正極。電解池和原電池比較電解池原電池定義將電能轉變?yōu)榛瘜W能的裝置將化學能轉變?yōu)殡娔艿难b置裝置舉例11妻耳應1沁M二些稀形成條件 兩個電極與直流電源相連 電解質(zhì)溶液 形成閉合回路 活潑性不同的兩電極（連接） 電解質(zhì)溶液 形成閉合回路 能自發(fā)進行氧化還原反應電極名稱陽極：與電源正極相連的極陰極：與電源負極相連的極負極：較活潑金屬（電子流出的極）正極：較不活潑金屬（或能導電的非金屬）（電子流入的極）電極反應陽極：溶液中的陰離子失電子，或電極金屬失電子，發(fā)生氧化反應陰極：溶液中的陽離子得電子，發(fā)生還原反應負極：較活潑電極金屬或陰離子失電子，發(fā)生氧化反應正極：溶液中的陽離子或氧氣得電子，發(fā)生還原反應溶液中的離子移向陰離子移向陽極，陽離子移向陰極陰離子移向負極，陽離子移向正極電子流向陽極正極f負極陰極負極正極實質(zhì)均發(fā)生氧化還原反應，兩電極得失電子數(shù)相等聯(lián)系原電池可以作為電解池的電源，二者共同形成閉合回路6電解產(chǎn)物的判斷（1）陽極產(chǎn)物的判斷首先看電極，若是活性電極（一般是除Au、Pt外的金屬），則電極材料本身失電子，電極被溶解形成陽離子進入溶液；若是惰性電極（如石墨、鉑、金等），則根據(jù)溶液中陰離子放電順序加以判斷。陽極放電順序：金屬（一般是除Au、Pt夕卜）S2-I-Br-Cl-0H-含氧酸根F-。（2）陰極產(chǎn)物的判斷直接根據(jù)溶液中陽離子放電順序加以判斷。陽離子放電順序：AgHg2Fe3Cu2HPb2Sn2Fe2Zn2HAl3Mg2NaCa2K?！咎崾尽浚?）處理有關電解池兩極產(chǎn)物的問題，一定要先看電極是活性電極還是惰性電極活性電極在陽極放電，電極溶解生成相應的金屬離子，此時陰離子在陽極不放電。對于惰性電極，則只需比較溶液中定向移動到兩極的陰陽離子的放電順序即可。（2）根據(jù)陽離子放電順序判斷陰極產(chǎn)物時，要注意下列三點： 陽離子放電順序表中前一個c（H+）與其他離子的濃度相近，后一個c（H+）很小，來自水的電離； Fe3+得電子能力大于Cu2+,但第一階段只能被還原到Fe2+； Pb2+、Se+、Fe2+、Ze+控制一定條件（即電鍍）時也能在水溶液中放電；Ab+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+只有在熔融狀態(tài)下放電。【例6】用惰性電極電解電解質(zhì)溶液的規(guī)律電解類型電解質(zhì)類別實例電極反應特點電解對象電解質(zhì)濃度pH電解質(zhì)溶液復原電解水型強堿、含氧酸、活潑金屬的含氧酸土卜rmNaOHH+和OH-分別在陰極和陽極放電生成H和O22水增大增大水HSO24減小水NaSO24不變水電解電解質(zhì)型無氧酸、不活潑金屬的無氧酸鹽HCl電解質(zhì)電離出的陰陽離子分別在兩極放電電解質(zhì)減小增大HClCuCl2CuCl2放H2生堿型活潑金屬的無氧酸鹽NaCl陰極：H2O得電子放H生成堿陽極：2電解質(zhì)陰離子放電電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)增大HCl放02生酸型不活潑金屬的含氧酸鹽CuSO4陰極：電解質(zhì)陽離子放電陽極：HO2失電子放O生成2酸電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)減小CuO或CuCO3特別提醒】當電解過程中電解的是水和電解質(zhì)時，電極反應式中出現(xiàn)的是H+或0H-放電，但在書寫總反應式時要將反應物中的H+或OH-均換成水，在生成物中出現(xiàn)的是堿或酸，同時使陰極、陽極反應式得失電子數(shù)目相同，將兩個電極反應式相加，即得到總反應的化學方程式。兩惰性電極電解時，若要使電解后的溶液恢復到原狀態(tài)，應遵循“缺什么加什么，缺多少加多少”的原則，一般加入陰極產(chǎn)物與陽極產(chǎn)物的化合物?！纠?】7電解的應用（一）電解飽和食鹽水制取氯氣和燒堿（氯堿工業(yè)）氯堿工業(yè)的主要原料是食鹽，由于粗鹽中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、SO2-等雜質(zhì)離子,4對生產(chǎn)設備造成損壞，影響產(chǎn)品的質(zhì)量，故必須進行精制。化學方法a：依次加入沉淀劑BaCl2、Na2CO3、NaOH溶液，每次所加試劑都必須稍稍過量以便使相應離子完全沉淀。b. 過濾。c. 濾液中加鹽酸：調(diào)節(jié)溶液pH值為46,CO/-+2H+=CO2f+H2O。離子交換法：對于上述處理后的溶液，需送入離子交換塔，進一步通過陽離子（Na+）交換樹脂除去殘存的Ca2+、Mg2+,以達到技術要求。（2）精制的飽和食鹽水中存在著Na+、Cl-、H+、OH-四種離子，用石墨作電極，通電時H+和Cl-優(yōu)先放電，電極反應式為陽極：2Cl-2e-=Clf，2陰極：2H+2e-=Hf2總反應：2NaCl2HO=2NaOHHfClf。222（二）電鍍（1）概念：電鍍是利用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的過程。（2）形成條件：電解時，鍍層金屬作陽極；鍍件作陰極；含鍍層金屬離子的電解質(zhì)溶液作電鍍液；用直流電源。（3）特征：陽極本身放電被氧化；宏觀上看無新物質(zhì)生成；電解液的總量、濃度、pH均不變。（三）電冶煉電解熔融電解質(zhì)，可煉得活潑金屬。如：電解熔融NaCl時，電極反應式為：陽極：2Cl-2e-=Clf，2陰極：2Na+2e-=2Na，總反應式為：2NaCl=2Na+Clf。2（四）電解精煉電解精煉粗銅時，陽極材料是一一粗銅，陰極材料是一一精銅，電解質(zhì)溶液是CuSO溶液（或4Cu（NO）溶液）。長時間電解后，電解質(zhì)溶液必須補充。32【例8】例題精講：【例1】（xx廣東高考）用銅片、銀片、Cu（NO溶液、AgNO3溶液、導線和鹽橋（裝有瓊脂-kno3的U型管）構成一個原電池。以下有關該原電池的敘述正確的是（） 在外電路中，電流由銅電極流向銀電極 正極反應為：Ag+e-=Ag 實驗過程中取出鹽橋，原電池仍繼續(xù)工作 將銅片侵入AgNO3溶液中發(fā)生的化學反應與該原電池反應相同A. B.C.D.解析該原電池中Cu作負極，Ag作正極，負極反應式為Cu-2e-=Cu2+,正極反應式為Ag+e-=Ag，因此對；在外電路中，電子由Cu電極流向Ag電極，而電流方向與電子流向相反，所以錯；沒有鹽橋，原電池不能繼續(xù)工作，所以錯。無論是否為原電池，反應實質(zhì)相同，均為氧化還原反應，所以對。答案C【例2】(xx寧夏高考)一種燃料電池中發(fā)生的化學反應為：在酸性溶液中甲醇與氧作用生成水和二氧化碳。該電池負極發(fā)生的反應是()ACHOH(g)O(g)2e=HO(l)CO(g)2H(aq)BO(g)4H(aq)4e=2HO(l)CCHOH(g)HO(l)6e=CO(g)6H(aq)DO(g)2HO(l)4e=4OH解析正極發(fā)生還原反應，負極發(fā)生氧化反應，首先根據(jù)題意寫出電池總反應式和正極反應式，用總反應式減正極反應式即得負極反應式?？偡磻剑?CH3OH(g)3O2(g)=2CO2(g)4H2O(l)，正極反應式：O2(g)4H(aq)4e=2H2O(l)，故負極反應式：CH3OH(g)H2O(l)6e=CO2(g)6H(aq)。答案C【例3】根據(jù)下列氧化還原反應設計一個原電池：2FeCl3Fe=3FeCl2要求：(1)畫出此原電池的裝置圖，裝置可采用燒杯和鹽橋。(2) 注明原電池的正、負極和外電路中電子的流向。(3) 寫出兩個電極上發(fā)生的電極反應。解析根據(jù)原電池的構成條件發(fā)生還原反應的物質(zhì)作正極(或在正極上發(fā)生還原反應)，發(fā)生氧化反應的物質(zhì)作負極(或在負極上發(fā)生氧化反應)。在上述反應里，固體鐵中鐵元素的化合價升高，發(fā)生氧化反應，應作原電池的負極；FeCl3中鐵元素的化合價降低，發(fā)生還原反應，但因FeCl3易溶于水，不能直接作電極，所以要選用一種活動性比鐵弱且與FeCl；溶液不反應的固體作輔助電極，這里可以采用石墨棒或銀棒等。左、右兩個半電池中電解質(zhì)溶液依次為FeCl2、FeCl3溶液，兩個半電池要用裝有飽和KCl溶液的鹽橋溝通。答案(1)裝置圖如下：(2)電池的正負極及外電路中電子的流向如圖所示。(3) 負極(Fe)：Fe-2e-=Fe2+正極(C或Ag):2Fe3+2e-=2Fe2+【例4】(xx福建卷)11.鉛蓄電池的工作原理為：Pb+PbO+2HSO=2PbSO+2HO研讀右圖,22442下列判斷不正確的是ABCK閉合時，d電極反應式：2-PbSO+2HO-2e-=PbO+4H+SO4224當電路中轉移02mol電子時，I中消耗的HSO為0.2mol242K閉合時，II中SO4向c電極遷移K閉合一段時間后，II可單獨作為原電池，d電極為正極D答案C解析本題考查電化學(原電池、電解池)的相關知識30%H2SO4K閉合時I為電解池，11為電解池，11中發(fā)生充電反應，d電極為陽極發(fā)生氧化反應，其反應式為PbSO+2HO-2e-=42PbO+4H+SO224所以A正確。在上述總反應式中，得失電子總數(shù)為2e-,當電路中轉移0.2mol電子時，可以計算出I中消耗的硫酸的量為0.2mol,所以B對。K閉合一段時間，也就是充電一段時間后II可以作為原電池，由于c表面生成Pb,放電時做電源的負極，d表面生成PbO2，做電源的正極，所以D也正確。K閉合時d是陽極,陰離子向陽極移動，所以C錯。【例5】(xx安徽卷)11.某固體酸燃料電池以CaHS0固體為電解質(zhì)傳遞H+,其基本結構見4下圖，電池總反應可表示為：2H+0=2H0，下列有關說法正確的222是A. 電子通過外電路從b極流向a極B. b極上的電極反應式為：0+2H0+4e-=40H-22C. 每轉移0.1mol電子，消耗1.12L的H2D. H+由a極通過固體酸電解質(zhì)傳遞到b極答案DK解析首先明確a為負極，這樣電子應該是通過外電路由a極流向b，A錯；B選項反應應為O2+4e-+4H+=2H2O；C沒有告知標準狀況?！纠?】(xx全國II理綜)右圖為直流電源電解稀NaSO水溶液的裝置。通電后在石墨電24極a和b附近分別滴加一滴石蕊溶液，下列實驗現(xiàn)象中正確的是()A. 逸出氣體的體積，a電極的小于b電極的B. 一電極逸出無味氣體，另一電極逸出刺激性氣味氣體C. a電極附近呈紅色，b電極附近呈藍色D. a電極附近呈藍色，b電極附近呈紅色解析電解NaSO溶液時發(fā)生的反應為：24a為陰極：4H+4e-=2Hf2b為陽極：4OH-4e-=Of+2HO22對照分析A、B不正確。a極周圍由于H+放電呈堿性，石蕊顯藍色，b極周圍由于OH-放電呈酸性，石蕊顯紅色。答案D【例7】用石墨做電極電解1mol/LCuSO溶液，當c(Cw+)為0.5mol/L時，停止電解，向4剩余溶液中加入下列何種物質(zhì)可使電解質(zhì)溶液恢復至原來的狀態(tài)()A.CuSOB.CuOC.Cu(OH)D.CuSO5HO4242解析電解過程中的反應為：陽極：4OH-4e-=2HO+Of，陰極：2Cu2+4e-=2Cu。22總反應為：2CuSO+2HO=2HSO+2Cu+Of。42242由以上反應可知，電解使2molCuSO和2molHO變成了2molHSO，同時析出銅，放出4224O2，溶液中每生成2molCu則放出1molO2，故需補充CuO或CuCO3。答案B