專題 離子濃度的大小比較縱觀2012高考各省市試題，從解題方法的角度講，物料守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒等恒等變形是命題的熱點。從題型的角度看，打破選擇題的常規(guī)，出一些簡答題或填空題都是有可能的。一、熟悉兩大理論，構(gòu)建思維基點1電離理論(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH)>c(NH)。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一級電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H)>c(HS)>c(S2)。2水解理論(1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H)或堿性溶液中c(OH)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)溶液的濃度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3·H2O、H的濃度大小關(guān)系是c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。二、把握3種守恒，明確等量關(guān)系1電荷守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na、H、HCO、CO、OH，存在如下關(guān)系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3質(zhì)子守恒規(guī)律如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移作用圖示如下：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。三、理清一條思路，掌握分析方法四、典例導(dǎo)悟，分類突破1單一鹽溶液【例1】對下列各溶液中，微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系表述正確的是()A0.1 mol·L1的(NH4)2CO3溶液中：c(CO)>c(NH)>c(H)>c(OH)B0.1 mol·L1的NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(H2CO3)2c(CO)C將0.2 mol·L1 NaA溶液和0.1 mol·L1鹽酸等體積混合所得堿性溶液中：c(Na)c(H)c(A)c(Cl)D在25 時，1 mol·L1的CH3COONa溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)【例2】硫酸銨溶液中離子濃度關(guān)系不正確的是()Ac(NH)>c(SO)>c(H)>c(OH) Bc(NH)2c(SO)Cc(NH)c(NH3·H2O)2c(SO) Dc(NH)c(H)c(OH)2c(SO)2酸堿中和型(1)恰好中和型【例3】在10 mol 0.1 mol·L1 NaOH溶液中加入同體積、同濃度的HAc溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯誤的是()Ac(Na)>c(Ac)>c(H)>c(OH) Bc(Na)>c(Ac)>c(OH)>c(H)Cc(Na)c(Ac)c(HAc) Dc(Na)c(H)c(Ac)c(OH)(2)反應(yīng)過量型【例4】在25 時，將pH11的NaOH溶液與pH3的CH3COOH溶液等體積混合后，下列關(guān)系式中正確的是()Ac(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH) Bc(H)c(CH3COO)c(OH)Cc(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H) Dc(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)【例5】25 時，將稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，當(dāng)溶液的pH7時，下列關(guān)系正確的是()Ac(NH)c(SO) Bc(NH)>c(SO) Cc(NH)<c(SO) Dc(OH)c(SO)c(H)c(NH)3鹽與酸(堿)混合型【例6】用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO)>c(Na)，對該溶液的下列判斷正確的是()Ac(H)>c(OH) Bc(CH3COO)0.1 mol·L1Cc(CH3COOH)>c(CH3COO) Dc(CH3COO)c(OH)0.1 mol·L1【例7】將0.2 mol·L1 NaHCO3溶液與0.1 mol·L1 KOH溶液等體積混合，下列關(guān)系正確的是()A2c(K)c(HCO)2c(CO)c(H2CO3)Bc(Na)>c(K)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)Cc(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)0.1 mol·L1D3c(K)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)4不同物質(zhì)同種離子濃度的比較【例8】相同溫度下等物質(zhì)的量濃度的下列溶液中，pH值最小的是()ANH4ClBNH4HCO3CNH4HSO4D(NH4)2SO4真題體驗：【例9】（2012·四川）10.常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是A新制氯水中加入固體NaOH：c(Na+) = c(Cl-) + c(ClO-) + c(OH) BpH = 8.3的NaHCO3溶液：c(Na+) > c(HCO3-) > c(CO32-) > c(H2CO3) CpH = 11的氨水與pH = 3的鹽酸等體積混合：c(Cl-) = c(NH4+) > c(OH) = c(H+) D0.2mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合：圖7 2c(H+) 2c(OH-) = c(CH3COO-) c(CH3COOH)【例10】（2012·江蘇）15. 25益時，有c(CH3COOH)+c(CH3COO)= 0. 1 mol·L-1的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO)與pH 的關(guān)系如圖7 所示。下列有關(guān)溶液中離子濃度關(guān)系的敘述正確的是 A pH=5. 5 的溶液中： c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH) B W 點所表示的溶液中： c(Na)+c(H)= c(CH3COOH)+c(OH) C pH = 3. 5 的溶液中： c(Na) +c(H) -c(OH) +c(CH3COOH)= 0. 1mol·L-1 D 向W 點所表示的1. 0 L 溶液中通入0. 05 mol HCl 氣體(溶液體積變化可忽略)： c(H)= c(CH3COOH)+c(OH)答案【例1】D【例2】B【例3】A【例4】D 【例5】B【例6】A【例7】D【例8】C【例9】D 【例10】BC