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專題09 電解質(zhì)溶液 1．室溫下，分別用0.1 mol/L溶液進行下列實驗，結(jié)論不正確的是(　　) A．向NaHCO3溶液中通CO2至pH＝7： c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO) B．向CH3COONa溶液中加入等濃度等體積的鹽酸： c(Na＋)＝c(Cl－) C．向NaHSO4溶液中加入等濃度等體積的Ba(OH)2溶液：pH＝13 D．向氨水中加入少量NH4Cl固體：增大 答案：C 2．25℃時，將pH均為2的HCl與HX的溶液分別加水稀釋，溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．稀釋前，c(HX)＝0.01 mol/L B．稀釋10倍，HX溶液的pH＝3 C．a(chǎn)、b兩點：c(X－)＞c(Cl－) D．溶液的導(dǎo)電性：a＞b 解析：HX為弱酸，pH＝2時，c(HX)＞0.01 mol/L，故A錯誤；HX為弱酸，溶液稀釋時，HX進一步電離，pH＝2的HX溶液稀釋10倍，HX溶液的pH＜3，故B錯誤；鹽酸是強酸，完全電離，HX為弱酸，部分電離，相同溫度下，相同pH值的鹽酸和醋酸溶液，HX濃度大，溶液稀釋時，HX進一步電離，其溶液中離子濃度大于鹽酸中的離子濃度，所以a、b兩點：c(X－)＞c(Cl－)，故C正確；鹽酸是強酸，完全電離，HX為弱酸，部分電離，相同溫度下，相同pH值的鹽酸和醋酸溶液，HX濃度大，溶液稀釋時，HX進一步電離，其溶液中離子濃度大于鹽酸的離子濃度，溶液的導(dǎo)電性： a＜b，故D錯誤。 答案：C 3．(2016四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2，隨n(CO2)增大，先后發(fā)生三個不同的反應(yīng)，當0.01 mol＜n(CO2)≤0.015 mol時發(fā)生的反應(yīng)是：2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3。下列對應(yīng)關(guān)系正確的是(　　) 選項 n(CO2)/mol 溶液中離子的物質(zhì)的量濃度 A 0 c(Na＋)＞c(AlO)＋c(OH－) B 0.01 c(Na＋)＞c(AlO)＞c(OH－)＞c(CO) C 0.015 c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－) D 0.03 c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋) 答案：D 4．(2015山東卷)室溫下向10 mL 0.1 molL－1NaOH溶液中加入0.1 molL－1的一元酸HA溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．a(chǎn)點所示溶液中c(Na＋)>c(A—)>c(H＋)>c(HA) B．a(chǎn)、b兩點所示溶液中水的電離程度相同 C．pH＝7時，c(Na＋)＝c(A—)＋c(HA) D．b點所示溶液中c(A—)>c(HA) 答案：D 5．某些鹽能溶解沉淀，利用下表三種試劑進行實驗，相關(guān)分析不正確的是(　　) 編號 ① ② ③ 分散質(zhì) Mg(OH)2 HCl NH4Cl 備注 懸濁液 1 mol/L 1 mol/L A.向①中加入酚酞，溶液顯紅色說明物質(zhì)的“不溶性”是相對的 B．分別向少量Mg(OH)2沉淀中加入適量等體積的②③，沉淀均能快速徹底溶解 C．①③混合后發(fā)生反應(yīng)：Mg(OH)2(s)＋2NHMg2＋＋2NH3H2O D．向①中加入②，c(OH－)減小，Mg(OH)2溶解平衡正向移動 解析：使酚酞顯紅色的溶液呈堿性，說明Mg(OH)2在水中有一定的溶解，溶解后的Mg(OH)2電離使溶液呈堿性，A項正確；Mg(OH)2與NH4Cl溶液反應(yīng)速率較小，沉淀不能快速徹底溶解，B項錯誤；NH結(jié)合Mg(OH)2懸濁液中的OH－，促進Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動，促使Mg(OH)2沉淀溶解，C項正確；鹽酸能夠與Mg(OH)2發(fā)生中和反應(yīng)，促使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動，D項正確。 答案：B 6．(2016浙江卷)苯甲酸鈉(縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸 (HA)的抑菌能力顯著高于A－。已知25 ℃時，HA的Ka＝6.2510–5，H2CO3的Ka1＝4.1710–7，Ka2＝4.90 10–11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中，除了添加NaA外，還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是(溫度為25 ℃，不考慮飲料中其他成分)(　　) A．相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低 B．提高CO2充氣壓力，飲料中c(A–)不變 C．當pH為5.0時，飲料中＝0.16 D．碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為： c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH–)－c(HA) 解析：A.根據(jù)題意，苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A－，相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較高，A項錯誤；B.提高CO2充氣壓力，根據(jù)強酸制弱酸原理CO2＋H2O＋A－===HA＋HCO，飲料中c(A–)減小，B項錯誤；C.當pH為5.0時，飲料中＝＝＝0.16，C項正確；D.碳酸飲料中加入的各成分的含量未知，無法比較各種粒子的濃度關(guān)系，D項錯誤。 答案：C 7．(2016天津卷)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1 molL－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是(　　) A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA＞KHB＞KHD B．滴定至P點時，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－) C．pH＝7時，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) D．當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后： c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋) 答案：C 8．弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平衡和難溶物的溶解平衡均屬于化學平衡。 Ⅰ.已知H2A在水中存在以下平衡： H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。 (1)常溫下NaHA溶液的pH________(填序號)，原因是 _____________________________________________________。 A．大于7　　　　 B．小于7 C．等于7 D．無法確定 (2)某溫度下，若向0.1 mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 mol/L KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的體積變化)。此時該混合溶液中的下列關(guān)系一定正確的是________。 A．c(H＋)c(OH－)＝1.010－14 B．c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－) C．c(Na＋)>c(K＋) D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol/L (3)已知常溫下H2A的鈣鹽(CaA)的飽和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq)　ΔH>0。若要使該溶液中Ca2＋濃度變小，可采取的措施有________。 A．升高溫度 B．降低溫度 C．加入NH4Cl晶體 D．加入Na2A固體 Ⅱ.含有Cr2O的廢水毒性較大，某工廠廢水中含5.010－3 mol/L的Cr2O。為了使廢水的排放達標，進行如下處理： Cr2OCr3＋、Fe3＋Cr(OH3)、Fe(OH)3 (1)該廢水中加入綠礬和H＋，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________。 (2)若處理后的廢水中殘留的c(Fe3＋)＝2.010－13 mol/L，則殘留的Cr3＋的濃度為____________________________________________。 (已知：Ksp[Fe(OH)3]＝4.010－38，Ksp[Cr(OH)3]＝6.010－31) 9．(2015天津卷)FeCl3在溶液中分三步水解： Fe3＋＋H2OFe(OH)2＋＋H＋　　　　K1 Fe(OH)2＋＋H2OFe(OH)＋H＋ K2 Fe(OH)＋H2OFe(OH)3＋H＋ K3 (1)以上水解反應(yīng)的平衡常數(shù)K1、K2、K3由大到小的順序是 ______________________________________________________。 (2)通過控制條件，以上水解產(chǎn)物聚合，生成聚合氯化鐵，離子方程式為：xFe3＋＋yH2OFex(OH)＋yH＋ 欲使平衡正向移動可采用的方法是(填序號)________。 a．降溫　　　　　　　 b．加水稀釋 c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3 (3)室溫下，使氯化鐵溶液轉(zhuǎn)化為高濃度聚合氯化鐵的關(guān)鍵條件是________________________________________________________。 (4)天津某污水處理廠用聚合氯化鐵凈化污水的結(jié)果如圖所示。由圖中數(shù)據(jù)得出每升污水中投放聚合氯化鐵[以Fe(mg/L)表示]的最佳范圍約為________mg/L。 解析：(1)鐵離子的水解分為三步，且水解程度逐漸減弱，所以水解平衡常數(shù)逐漸減小，則K1>K2>K3； (2)因水解為吸熱反應(yīng)，所以降溫，平衡逆向移動；加水稀釋，水解平衡正向移動；加入氯化銨，氯化銨溶液為酸性，氫離子濃度增大，平衡逆向移動；加入碳酸氫鈉，則消耗氫離子，氫離子濃度降低，平衡正向移動，所以答案選bd； 10．在含有弱電解質(zhì)的溶液中，往往有多個化學平衡共存。 (1)一定溫度下，向1 L 0.1 mol/L CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3COONa固體，則溶液中__________(填“增大”“不變”或“減小”)；寫出表示該混合溶液中所有離子濃度之間的一個等式_________________________________________。 (2)土壤的pH一般在4～9之間。土壤中Na2CO3含量較高時，pH可高達10.5，試用離子方程式解釋土壤呈堿性的原因_____________________________________________________。 加入石膏(CaSO42H2O)可以使土壤堿性降低，有關(guān)反應(yīng)的化學方程式為___________________________________________________________________________________。 (3)常溫下在20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol/L HCl溶液40 mL，溶液中含碳元素的各種微粒(CO2因逸出未畫出)物質(zhì)的量分數(shù)(縱軸)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示。 回答下列問題： ①在同一溶液中，H2CO3、HCO、CO________(填“能”或“不能”)大量共存； ②當pH＝7時，溶液中含碳元素的主要微粒為____________，溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度的大小關(guān)系為_______________________________________________________； ③已知在25℃時，CO水解反應(yīng)的平衡常數(shù)即水解常數(shù)Kh＝＝2.010－4mol/L，當溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1時，溶液的pH＝________。 解析：(1)K＝，K僅受溫度影響。由電荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)。(2)土壤呈堿性，是因CO水解顯堿性所致。利用沉淀的轉(zhuǎn)化與生成規(guī)律，CaSO4轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)CaCO3∶Na2CO3＋CaSO42H2O===CaCO3＋Na2SO4＋2H2O。 (3)通過觀察圖象求解①②問。③中c(OH－)＝1.010－4mol/L，則c(H＋)＝1.010－10mol/L，pH＝10。 答案：(1)不變　c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋) (2)CO＋H2OHCO＋OH－　Na2CO3＋CaSO42H2OCaCO3＋Na2SO4＋2H2O (3)①不能?、贖CO、H2CO3　c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)＝c(OH－)?、?0 易錯起源1、 外界條件對電離平衡的影響 例1．下列曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.810－5)和一氯乙酸(乙，Kb＝1.410－3)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是(　　) 解析　根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得，這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時，電離程度CH3COOHVy C．y為弱酸，VxVy 【答案】　C 【名師點睛】 等物質(zhì)的量濃度的鹽酸(a)與醋酸(b) 等pH的鹽酸(a)與醋酸(b) pH或物質(zhì)的量濃度 pH：ab a＝b 水的電離程度 a c(CH3COO－) c(Cl－)＝c(CH3COO－) 等體積溶液中和NaOH的量 a＝b ab 相同 等體積溶液與過量鋅產(chǎn)生H2的量 相同 a0，下列敘述正確的是(　　) A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移動，c(OH－)降低 B．向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H＋)增大，KW不變 C．向水中加入少量固體CH3COONa，平衡逆向移動，c(H＋)降低 D．將水加熱，KW增大，pH不變 【答案】　B 【名師點睛】 1．水電離平衡的影響因素 平衡移 動方向 c(H＋) 的變化 c(OH－) 的變化 c(H＋)與c(OH－)的關(guān)系 KW 溶液的 酸堿性 升高溫度 向右 增大 增大 c(H＋)＝c(OH－) 增大 中性 加入少量H2SO4 向左 增大 減小 c(H＋)>c(OH－) 不變 酸性 加入少量NaOH(s) 向左 減小 增大 c(H＋)c(OH－) 不變 酸性 加入少量CH3COONa(s) 向右 減小 增大 c(H＋)b－n (5)酸堿溶液無限稀釋時，pH只能約等于或接近于7，酸的pH不能>7，堿的pH不能<7。 4.酸堿稀釋時pH的變化 酸(pH＝a) 堿(pH＝b) 弱酸 強酸 弱堿 強堿 稀釋10n倍 b－n b－n 無限稀釋 pH趨向于7 【錦囊妙計，戰(zhàn)勝自我】 (1)溶液混合時pH的計算方法是“酸按酸、堿按堿、異強混合過量算”如：對強堿混合溶液pH的計算，一定要先計算c(OH－)，通過KW換算出c(H＋)，再取其負對數(shù)求pH，注意不要直接計算c(H＋)。 (2)常溫下弱酸(弱堿)用水稀釋，當弱酸(弱堿)電離的c(H＋)或c(OH－)小于10－6molL－1時，計算稀釋液的pH值，不能忽略水的電離。 易錯起源5、 酸堿中和滴定的誤差分析 例5．準確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0molL－1NaOH溶液滴定，下列說法正確的是 A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定 B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大 C．用酚酞作指示劑，當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定 D．滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小 答案　B 【變式探究】一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制和酸堿中和滴定是中學化學中兩個典型的定量實驗。某研究性學習小組在實驗室中配制1 mol/L的稀硫酸標準溶液，然后用其滴定某未知濃度的NaOH溶液。下列有關(guān)說法中正確的是________。 A．實驗中所用到的滴定管、容量瓶，在使用前均需要檢漏 B．如果實驗中需用60 mL的稀硫酸標準溶液，配制時應(yīng)選用100 mL容量瓶 C．容量瓶中含有少量蒸餾水，會導(dǎo)致所配標準溶液的濃度偏小 D．酸式滴定管用蒸餾水洗滌后，即裝入標準濃度的稀硫酸，則測得的NaOH溶液的濃度將偏大 E．配制溶液時，定容時俯視讀數(shù)，則導(dǎo)致實驗結(jié)果偏大 F．中和滴定時，若在最后一次讀數(shù)時俯視讀數(shù)，則導(dǎo)致實驗結(jié)果偏大 【答案】　ABD 【名師點睛】 1．原理：cB＝ 其中VB——準確量取的待測液的體積， cA——標準溶液的濃度， 故 2．常見誤差 以標準酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有： 步驟 操作 V A cB 洗 滌 酸式滴定管未用標準溶液潤洗 變大 偏高 堿式滴定管未用待測溶液潤洗 變小 偏低 錐形瓶用待測溶液潤洗 變大 偏高 錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 不變 無影響 取液 放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失 變小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失 變大 偏高 振蕩錐形瓶時部分液體濺出 變小 偏低 部分酸液滴出錐形瓶外 變大 偏高 溶液顏色較淺時滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴堿液無變化 變大 偏高 讀 數(shù) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯) 變小 偏低 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰) 變大 偏高 【錦囊妙計，戰(zhàn)勝自我】 (1)恰好中和＝恰好完全反應(yīng)≠溶液呈中性。滴定終點即指示劑發(fā)生顏色變化的點。 (2)在酸堿中和滴定誤差分析中，要看清楚標準液與待測液的位置。標準液在滴定管中和標準液在錐形瓶中誤差相反。 易錯起源6、鹽類水解離子方程式的書寫 例6． 0.1 mol下列氣體分別與1 L 0.1 molL－1的NaOH溶液反應(yīng)，形成的溶液pH最小的是(　　) A．NO2 B．SO2 C．SO3 D．CO2 答案　C 【變式探究】下列離子方程式中，屬于水解反應(yīng)的是(　　) A．HCOOH＋H2OHCOO－＋H3O＋ B．CO2＋H2OHCO3－＋H＋ C．CO32－＋H2OHCO3－＋OH－ D．HS－＋H2OS2－＋H3O＋ 【解析】　 選項 內(nèi)容指向聯(lián)系分析 結(jié)論 A 所給方程式是HCOOH在H2O作用下發(fā)生電離的方程式 錯誤 B 為CO2＋H2OH2CO3HCO3-＋H+的縮寫，為電離方程式 錯誤 C 為CO32-水解的離子方程式 正確 D 所給方程式為HS-在H2O作用下發(fā)生電離的方程式 錯誤 【答案】　C 【方法總結(jié)】一些弱酸酸式鹽、酸根離子的電離方程式，往往寫成酸根離子和水反應(yīng)，生成水合氫離子的形式，如：HSO3－＋H2OH3O＋＋SO32－，與HSO3－水解的離子方程式HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－極為相似，一定要辨別清楚。 【名師點睛】 1．一般地說，鹽類水解是可逆的，應(yīng)該用可逆號“”表示。鹽類水解的程度不大，一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以一般不用符號“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。如 Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋， NH4＋＋H2ONH3H2O＋H＋。 2．多元弱酸鹽的水解是分步進行的，應(yīng)分步書寫水解離子方程式。如Na2CO3溶液的水解反應(yīng)為： CO32－＋H2OHCO3－＋OH－(主要)， HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－(次要)。 3．多元弱堿的陽離子水解的過程比較復(fù)雜，中學階段寫相應(yīng)的離子方程式時一步寫到底即可。如Al2(SO4)3水解的離子方程式為：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。 4．發(fā)生相互促進的水解且有沉淀生成時，由于反應(yīng)徹底，故生成物中出現(xiàn)的沉淀或氣體物質(zhì)，均要標上“↓”或“↑”符號，中間用“===”連接，如AlCl3溶液與NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO3－===Al(OH)3↓＋3CO2↑。 步驟：(1)先寫出水解的離子及水解后的最終產(chǎn)物，用“===”連接并注明“↓”或“↑”。 (2)根據(jù)電荷守恒將其配平，看反應(yīng)物中是否加水。 此類離子組有：Al3＋與CO32－、HCO3－、S2－、HS－、 AlO2－，F(xiàn)e3＋與CO32－、HCO3－、AlO2－等。 【錦囊妙計，戰(zhàn)勝自我】 (1)NH4＋與CH3COO－、CO32－、HCO3－等組成的鹽雖然水解相互促進，但不能徹底水解，所以使用“”，不標“↑”、“↓”，如CH3COONH4水解： CH3COO－＋NH4＋＋H2OCH3COOH＋NH3H2O。,(2)Fe3＋和S2－相遇不發(fā)生水解反應(yīng)而是發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2Fe3＋＋S2－===2Fe2＋＋S↓，Cu2＋和S2－相遇不發(fā)生水解反應(yīng)，而是發(fā)生沉淀反應(yīng)：Cu2＋＋S2－===CuS↓。 易錯起源7、 鹽類水解的應(yīng)用 例7． 下列說法正確的是(　　) A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同 B．配制FeCl3溶液時，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度 C．用加熱的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋ D．泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁 【解析】 選項 內(nèi)容指向聯(lián)系分析 結(jié)論 A 加熱促進水解，由于AlCl3水解所得鹽酸易揮發(fā)，最終產(chǎn)物為Al2O3，Al2 (SO4) 3水解所得硫酸難揮發(fā)，最終產(chǎn)物仍為Al2 (SO4) 3 錯誤 B 所配制的FeCl3溶液中混有雜質(zhì)SO42- 錯誤 C 加熱可促進Fe3+水解完全而產(chǎn)生沉淀，從而除去Fe3+ 正確 D 泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸氫鈉和硫酸鋁，Al3+與HCO3-水解相互促進，比使用Na2CO3反應(yīng)速率快 錯誤 【答案】　C 【名師點睛】 1．判斷某些鹽溶液的酸堿性，氯化銨顯酸性，醋酸鈉顯堿性。 2．配制某些鹽溶液時需考慮抑制鹽類水解。如配制含 Al3＋、Fe3＋、Cu2＋、Sn4＋等的鹽溶液時，為防止其陽離子水解，須先將鹽加入相應(yīng)的酸中，再加蒸餾水稀釋到所需濃度。 3．蒸干灼燒某些鹽溶液確定其固體產(chǎn)物。如蒸干灼燒 AlCl3、Al(NO3)3溶液后，最終所得固體為Al2O3，并非為AlCl3、Al(NO3)3。同理蒸干灼燒FeCl3溶液時，所得固體應(yīng)為Fe2O3。 4．判斷溶液中某些離子間能否共存。如Al3＋、 Fe3＋與CO32－，Al3＋與HCO3－、S2－，NH4＋與AlO2－、 HS－，Al3＋與AlO2－等因發(fā)生雙水解而離子間不能共存。 5．實驗室某些鹽類試劑貯存。如Na2CO3溶液水解呈堿性，貯存時不能用玻璃塞。 6．判斷某些鹽溶液中離子濃度大小的比較。 7．解釋某些生活、生產(chǎn)中的應(yīng)用時需考慮鹽類的水解。例如 (1)炸油條時向面中加入適量明礬和小蘇打是利用了HCO3－與Al3＋的雙水解能產(chǎn)生大量的CO2。 (2)泡沫滅火器中的反應(yīng)。 (3)如草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用。 【錦囊妙計，戰(zhàn)勝自我】 蒸干鹽溶液時的固體產(chǎn)物 (1)不揮發(fā)性酸的鹽[如Al2(SO4)3]溶液蒸干便得到原溶質(zhì)。 (2)揮發(fā)性酸的高價鹽[如AlCl3、Al(NO3)3、FeCl3等]溶液蒸干得不到原溶質(zhì)，得到相應(yīng)金屬氧化物。 (3)還原性鹽(如Na2SO3)溶液蒸干得到Na2SO4。 (4)水解生成強堿的鹽溶液，蒸干后一般得到原溶質(zhì)，如Na2CO3。 易錯起源8、 溶液中微粒濃度大小的比較 例8．40 ℃，在氨水體系中不斷通入CO2，各種離子的變化趨勢如下圖所示。下列說法不正確的是(　　) A．在pH＝9.0時，c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO－)>c(CO) B．不同pH的溶液中存在關(guān)系：c(NH)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋ c(NH2COO－)＋c(OH－) C．隨著CO2的通入，不斷增大 D．在溶液pH不斷降低的過程中，有含NH2COO－的中間產(chǎn)物生成 答案　C 【變式探究】常溫下，用0.1000 molL－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 molL－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如下圖。下列說法正確的是(　　) A．點①所示溶液中： c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．點②所示溶液中： c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．點③所示溶液中： c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 【解析】A項，點①反應(yīng)后溶液是CH3COONa與CH3COOH物質(zhì)的量之比為1∶1的混合物，CH3COOH電離程度大于CH3COO－的水解程度，故c(Na＋)>c(CH3COOH)；由電荷守恒可知：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(H＋)。B項，點②時，pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒知：c(Na＋)＋c (H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＝c(CH3COO－)。C項，點③時，恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa，因CH3COO－水解，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。D項，當CH3COOH較多，生成CH3COONa少量時，可能出現(xiàn)此離子濃度關(guān)系。 【答案】D 【名師點睛】 1．守恒關(guān)系 (1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中陰、陽離子所帶的正、負電荷數(shù)相等，即溶液不顯電性。如磷酸溶液中： c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO4－)＋2c(HPO42－)＋3c(PO43－)。 (2)物料守恒：就是電解質(zhì)溶液中某一組分的原始濃度(起始濃度)應(yīng)該等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。如0.1 molL－1的NaHS溶液：c(Na＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)。 (3)質(zhì)子守恒：水電離的特征是c(H＋)＝c(OH－)，據(jù)此可以得出下列關(guān)系如在K2CO3溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)。 2．微粒濃度大小的比較 (1)多元弱酸溶液，根據(jù)多步電離分析，如在H3PO4的溶液中，c(H＋)>c(H2PO4－)>c(HPO42－)>c(PO43－)。 (2)多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3的溶液中：c(Na＋)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)。 (3)不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對其影響的因素。如在相同的物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中a、NH4Cl　b、CH3COONH4　c、NH4HSO4。c(NH4＋)由大到小的順序是c>a>b。 (4)混合溶液中各離子濃度的比較，要進行綜合分析，如電解因素、水解因素等。如相同濃度的NH4Cl溶液和氨水等體積混合后，由于氨水的電離程度大于NH4＋的水解程度，所以溶液中離子濃度順序為：c(NH4＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 【錦囊妙計，戰(zhàn)勝自我】 離子濃度大小比較，要抓住一個原理、兩類平衡、三種守恒進行分析，即化學平衡移動原理，電離平衡和水解平衡，電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒。若是“===”考慮三種守恒，若是“>”或“<”考慮弱電解質(zhì)的電離或鹽的水解。 易錯起源9、 溶度積的應(yīng)用及計算 例9．溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是(　　) A．溴酸銀的溶解是放熱過程 B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快 C．60 ℃時溴酸銀的Ksp約等于610－4 D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純 答案　A 【變式探究】 某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯誤的是(　　) A．Ksp[Fe(OH)3]Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達到新的平衡； Qc＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)； Qc1.62時，則Fe3＋會生成Fe(OH)3沉淀。所以要使Fe3＋生成Fe(OH)3沉淀，就必須使pH>1.62。 【錦囊妙計，戰(zhàn)勝自我】沉淀的轉(zhuǎn)化 沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動。一般說來，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。根據(jù)難溶物質(zhì)溶解度的大小，難溶物質(zhì)間可以進行轉(zhuǎn)化，例如： 1．常溫下，濃度均為1.0 molL－1的NH3H2O和NH4Cl混合溶液10 mL，測得其pH為9.3。下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．加入適量的NaCl，可使c(NH)＝c(Cl－) B．滴加幾滴濃氨水，c(NH)減小 C．滴加幾滴濃鹽酸，的值減小 D．1.0 molL－1的NH4Cl溶液中c(NH)比該混合溶液中的大 2．有0.1 molL－1的三種溶液：①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列說法正確的是(　　) A．溶液①中，c(CH3COO－)＝c(H＋) B．溶液①②等體積混合，混合液中c(CH3COO－)等于溶液③中的c(CH3COO－) C．溶液①②等體積混合，混合液中c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋) D．溶液①③等體積混合，混合液中c(Na＋)>c(CH3COO－)> c(H＋)>c(OH－) 3．部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表所示： 弱酸 HCOOH HCN H2CO3 電離平 衡常數(shù)(25 ℃) K＝1.7710－4 K＝4.910－10 K1＝4.310－7 K2＝5.610－11 下列選項正確的是(　　) A．2CN－＋H2O＋CO2===2HCN＋CO B．中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者 C．物質(zhì)的量濃度相等的HCOONa和KCN溶液中，c(Na＋)－c(HCOO－)c(NH4CN)>c(HCOONH4) 解析：選C。根據(jù)表中數(shù)據(jù)可以判斷電離程度：HCOOH>H2CO3>HCN>HCO。A項，應(yīng)生成HCO；B項，HCN消耗的NaOH多；C項，c(Na＋)－c(HCOO－)＝c(OH－)－c(H＋)，c(K＋)－c(CN－)＝c(OH－)－c(H＋)，后者堿性強，所以c(OH－)－c(H＋)的值大；D項，都相互促進水解，其中促進程度CN－>HCO>HCOO－，促進程度越大，此鹽濃度越大，所以c(NH4CN)>c(NH4HCO3)>c(HCOONH4)。 4．常溫下，若HA溶液和NaOH溶液混合后pH＝7，下列說法不合理的是(　　) A．反應(yīng)后HA溶液可能有剩余 B．生成物NaA的水溶液的pH可能小于7 C．HA溶液和NaOH溶液的體積可能不相等 D．HA溶液的c(H＋)和NaOH溶液的c(OH－)可能不相等 解析：選B。A.若HA是弱酸，則二者反應(yīng)生成NaA為堿性，所以HA過量時，溶液才可能呈中性，正確；B.若二者等體積混合，溶液呈中性，則HA一定是強酸，所以NaA的溶液的pH不可能小于7，至少等于7，錯誤；C.若HA為弱酸，則HA的體積大于氫氧化鈉溶液的體積，且二者的濃度的大小未知，所以HA溶液和NaOH溶液的體積可能不相等，正確；D.HA溶液的c(H＋)和NaOH溶液的c(OH－)可能不相等，混合后只要氫離子濃度與氫氧根離子濃度相等即可，正確，答案選B。 5．常溫下，向10 mL b molL－1的CH3COOH溶液中滴加等體積的0.01 molL－1的NaOH溶液，充分反應(yīng)后溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)，下列說法不正確的是(　　) A．b>0.01 B．混合后溶液呈中性 C．CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝ molL－1 D．向CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液的過程中，水的電離程度逐漸減小 6．下列說法正確的是(　　) A．水的離子積Kw只與溫度有關(guān)，但外加酸、堿、鹽一定會影響水的電離程度 B．Ksp不僅與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，還與溶液中相關(guān)離子的濃度有關(guān) C．常溫下，在0.10 molL－1的NH3H2O溶液中加入少量NH4Cl晶體，能使溶液的pH減小，c(NH)/c(NH3H2O)的比值增大 D．室溫下，CH3COOH的Ka＝1.710－5 ，NH3H2O的Kb＝1.710－5，CH3COOH溶液中的c(H＋)與NH3H2O中的c(OH－)相等 解析：選C。A.水的離子積Kw只與溫度有關(guān)，但外加酸、堿、一定會影響水的電離程度，但是若外加的是強酸強堿鹽，則對水的電離無影響，錯誤；B.Ksp與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與溶液中相關(guān)離子的濃度無關(guān)，錯誤；C.常溫下，在0.10 molL－1的NH3H2O溶液中存在電離平衡：NH3H2ONH＋OH－；當向其中加入少量NH4Cl晶體時，溶液中c(NH)增大，平衡逆向移動，溶液的pH減小，c(NH)、c(NH3H2O)都增大，由于平衡移動的趨勢是微弱的，所以c(NH)/c(NH3H2O)的比值增大，正確；D.室溫下，CH3COOH的Ka＝1.710－5，NH3H2O的Kb＝1.710－5，當兩種電解質(zhì)的濃度相等時，CH3COOH溶液中的c(H＋)與NH3H2O中的c(OH－)相等，錯誤。 7．下列圖示與對應(yīng)的敘述相符的是(　　) A．圖1表示同溫度下，pH＝1的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋時pH的變化曲線，其中曲線Ⅱ為鹽酸，且b點溶液的導(dǎo)電性比a點強 B．圖2中純水僅升高溫度，就可以從a點變到c點 C．圖2中在b點對應(yīng)溫度下，將pH＝2的H2SO4與pH＝10的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯中性 D．用0.010 0 mol/L硝酸銀標準溶液，滴定濃度均為0.100 0 mol/L Cl－、Br－及I－的混合溶液，由圖3曲線，可確定首先沉淀的是Cl－ 8．常溫下，現(xiàn)有0.1 mol/L的NH4HCO3溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分數(shù)(平衡時某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分數(shù))與pH的關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是(　　) A．NH4HCO3溶液中存在下列守恒關(guān)系：c(NH)＋c(NH3H2O)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) B．往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉時NH和HCO濃度逐漸減小 C．通過分析可知常溫下Kb(NH3H2O)＞Ka1(H2CO3) D．當溶液的pH＝