高中化學(xué) 第二章 第四節(jié) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向?qū)W案 新人教版選修41
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化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向 【學(xué)習(xí)目標(biāo)】 1.了解自發(fā)過程和化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性。 2.了解熵和熵變的概念。 3.初步了解焓變和熵變對化學(xué)反應(yīng)方向的影響,能用焓變和熵變解釋化學(xué)反應(yīng)的方向。 【學(xué)習(xí)過程】 1.化學(xué)反應(yīng)方向與焓變的關(guān)系: (1)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)多數(shù)放熱(ΔH<0)。如NaOH(aq)+HCl(aq)===NaCl(aq)+H2O(l) 、2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g)、CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(aq) (2)有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行(ΔH>0)。如2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)、NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) (3)有些吸熱反應(yīng)常溫下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行(ΔH>0)。如CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) (4)結(jié)論:反應(yīng)的焓變是與反應(yīng)進(jìn)行的方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。 2.化學(xué)反應(yīng)方向與熵變的關(guān)系: (1)許多熵增的反應(yīng)在常溫、常壓下可以自發(fā)進(jìn)行。如2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g)、NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) (2)少數(shù)熵減的反應(yīng),在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行。如2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) (3)有些熵增的反應(yīng)在常溫、常壓下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下可以自發(fā)進(jìn)行。如CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)、C(s,石墨)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) (4)結(jié)論:反應(yīng)熵變是與反應(yīng)進(jìn)行的方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。 3.復(fù)合判據(jù)(自由能判據(jù)): (1)體系的自由能變化(符號為ΔG,單位為kJ/mol)綜合考慮了焓變和熵變對體系的影響,可用作化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判據(jù),ΔG=ΔH-TΔS, ①當(dāng)ΔH<0,ΔS>0時,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行; ②當(dāng)ΔH>0,ΔS<0時,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行; ③當(dāng)ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0時,反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān),一般低溫時焓變影響為主,高溫時熵變影響為主。 (2)坐標(biāo)圖像規(guī)律: 【當(dāng)堂檢測】 1. 碳銨(NH4HCO3)在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,下列有關(guān)說法中正確的是( ) A.碳銨分解是因為生成了易揮發(fā)的氣體,使體系的熵增大 B.碳銨分解是因為外界給予了能量 C.碳銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)焓判據(jù),不能自發(fā)分解 D.碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解 2. 25 ℃、1.01105Pa時,反應(yīng)2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ/mol,自發(fā)進(jìn)行的原因是( ) A.是吸熱反應(yīng)B.是放熱反應(yīng)C.是熵減小的反應(yīng) D.熵增效應(yīng)大于能量效應(yīng) 3. 在化學(xué)反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)+D(g) ΔH=Q kJmol-1過程中的能量變化如圖所示,回答下列問題。 (1)Q________0(填“>、“<”或“=”)。 (2)熵變ΔS________0(填“>”、“<”或“=”)。 (3)該反應(yīng)________自發(fā)進(jìn)行(填“能”或“不能”)。 (4)升高溫度平衡常數(shù)K________(填“增大”、“減小”或“不變”),平衡向________(填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”)方向移動。 4. 已知一個可逆反應(yīng),若正反應(yīng)為自發(fā)過程,則其逆反應(yīng)為非自發(fā)過程,反之亦然。 (1)已知2CO(g)CO2(g)+C(s),T=980 K時ΔH-TΔS=0。當(dāng)體系溫度低于980 K時,估計ΔH-TΔS________0(填“大于”、“小于”或“等于”,下同);當(dāng)體系溫度高于980 K時,估計ΔH-TΔS________0。 (2)電子工業(yè)中清洗硅片上的SiO2(s)的反應(yīng)為SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g) ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ/mol,ΔS(298.15 K)=-75.8 J/(molK),設(shè)ΔH和ΔS不隨溫度而變化,則此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度是________。 (3)化學(xué)反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在298 K、100 kPa下:ΔH=-113.0 kJ/mol,ΔS=-145.3 J/(molK),反應(yīng)在常溫下________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。 (4)反應(yīng)2HCl(g)===H2(g)+Cl2(g),已知:HCl(g)的S=186.6 J/(Kmol),H2(g)的S=130 J/(Kmol),Cl2(g)的S=233 J/(Kmol),則該反應(yīng)的ΔS=________。 5. 某化學(xué)科研小組研究在其他條件不變時,改變某一條件對反應(yīng)化學(xué)平衡的影響,得到如下圖象(圖中p表示壓強(qiáng),T表示溫度,n表示物質(zhì)的量,α表示平衡轉(zhuǎn)化率,φ表示體積分?jǐn)?shù)): 分析圖像,回答下列問題: (1)在圖象反應(yīng)Ⅰ中,若p1>p2,則此正反應(yīng)為______(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng),也是一個氣體分子數(shù)__(填“減小”或“增大”)的反應(yīng),由此判斷,此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行必須滿足的條件________。 (2)在圖象反應(yīng)Ⅱ中,T1________T2(填“>”、“<”或“=”),該正反應(yīng)為________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。 (3)在圖象反應(yīng)Ⅲ中,若T2>T1,則此正反應(yīng)為__(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。 (4)在圖象反應(yīng)Ⅳ中,若T1>T2,則該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。 答案與解析 題號 答案 解析 1 A 本題考查化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù),放熱反應(yīng)常常是容易進(jìn)行的過程,吸熱反應(yīng)有些也是自發(fā)反應(yīng);自發(fā)反應(yīng)的熵不一定增大,可能減小,也可能不變。過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,是否能實現(xiàn)還要看具體的條件,故選A 2 D 該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),根據(jù)焓判據(jù)是不能自發(fā)進(jìn)行的,說明該反應(yīng)之所以能夠自發(fā)進(jìn)行是由于熵增效應(yīng),并且熵增效應(yīng)大于能量效應(yīng) 3 (1)< (2)> (3)能 (4)減小 逆反應(yīng) 據(jù)圖像可知,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),故Q<0。據(jù)反應(yīng)特點可知,該反應(yīng)是熵增大的反應(yīng);據(jù)此可知該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)減小 4 (1)小于 大于 (2)小于1240 K (3)能 (4)-10.2 J/(Kmol) (1)C(s)+CO2(g)2CO(g)的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,則2CO(g)CO2(g)+C(s)為放熱反應(yīng),ΔH<0,且該反應(yīng)ΔS<0,則當(dāng)T<980 K時,ΔH-TΔS<0,T>980 K時,ΔH-TΔS>0。(2)由題給信息,要使反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,須有ΔH-TΔS<0,即-94.0 kJ/mol-T<0,則T<≈1.24103 K。(3)298 K時,ΔH-TΔS=-113.0 kJ/mol-298 K≈-69.7 kJ/mol<0,因此常溫下該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。(4)ΔS=130 J/(Kmol)+233 J/(Kmol)-2186.6 J/(Kmol)=-10.2 J/(Kmol) 5 (1)放熱 減小 低溫 (2)< 放熱 (3)放熱 (4)不能 反應(yīng)Ⅰ中恒壓下溫度升高,α(A)減小,即升高溫度平衡向左移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0;由p1>p2知,恒定溫度時壓強(qiáng)越大,α(A)越大,即增大壓強(qiáng)平衡向右移動,說明此反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)(a+b>c),即為熵減反應(yīng),ΔS<0。放熱、熵減反應(yīng)只能在低溫下自發(fā)進(jìn)行。反應(yīng)Ⅱ中T2溫度下反應(yīng)先達(dá)到平衡狀態(tài),說明T2>T1;溫度越高,平衡時C的物質(zhì)的量越小,即升高溫度,平衡向左移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。反應(yīng)Ⅲ中同一溫度下,增加B的物質(zhì)的量,平衡向右移動,φ(C)增大;但當(dāng)B的物質(zhì)的量達(dá)到一定程度后,對C的稀釋作用會大于平衡右移對C的影響,φ(C)又減小,出現(xiàn)如圖所示的曲線。若T2>T1,溫度越高,φ(C)越小,即升高溫度平衡向左移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。反應(yīng)Ⅳ中在恒溫下壓強(qiáng)變化對α(A)沒有影響,說明壓強(qiáng)變化不能影響平衡,此反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)(a+b=c),反應(yīng)過程中熵變很小,ΔS≈0,若T1>T2,恒壓下溫度越高α(A)越大,說明升高溫度平衡向右移動,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,則ΔH-TΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行- 1.請仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預(yù)覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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