4.3 氧、硫及其重要化合物實戰(zhàn)訓練1.高考集萃判斷正誤，正確的畫“”，錯誤的畫“”。(1)2015山東高考濃硫酸濺到皮膚上時立即用稀氫氧化鈉溶液沖洗。()(2)2015浙江高考在未知液中滴加BaCl2溶液出現(xiàn)白色沉淀，加稀硝酸，沉淀不溶解，說明該未知液中存在SO或SO。()(3)2015安徽高考H2、SO2、CO2三種氣體都可用濃硫酸干燥。()(4)2015天津高考點燃爆竹后，硫燃燒生成SO3。()(5)2015重慶高考SO2和SO3混合氣體通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4。()(6)2014重慶高考用BaCl2溶液鑒別AgNO3溶液和K2SO4溶液。()(7)2014重慶高考用KOH溶液鑒別SO3(g)和SO2。()(8)2014大綱全國卷SO2使溴水褪色與乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同。()(9)2013廣東高考將濃硫酸滴到蔗糖表面，固體變黑膨脹，說明濃硫酸有脫水性和強氧化性。()(10)2013天津高考Na2SO3與H2O2的反應為氧化還原反應。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)解析(1)濃硫酸濺到皮膚上時應立即用布拭去濃硫酸，再用大量水沖洗，然后涂上3%5%的NaHCO3溶液，錯誤；(2)由于加入了Cl，如果原溶液中無SO、SO，但存在Ag，也能生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，錯誤；(4)硫燃燒產(chǎn)物為SO2，錯誤；(5)SO2通入Ba(NO3)2溶液中，酸性條件下，SO2會被氧化為SO，最終得到BaSO4沉淀，錯誤；(6)BaCl2與AgNO3溶液反應生成AgCl白色沉淀，與K2SO4溶液反應生成BaSO4白色沉淀，現(xiàn)象相同不能鑒別；(7)SO2和SO3都能與KOH溶液反應且反應現(xiàn)象相同，不能鑒別；(8)SO2使溴水褪色與乙烯使KMnO4溶液褪色都是發(fā)生了氧化還原反應，正確；(9)將濃硫酸滴到蔗糖表面，固體變黑膨脹，說明蔗糖脫水生成了炭，炭被氧化，有氣體放出，證明濃硫酸有脫水性和強氧化性，正確；(10)Na2SO3H2O2=Na2SO4H2O，有化合價變化，正確。22015上海高考二氧化硫能使溴水褪色，說明二氧化硫具有()A還原性 B氧化性C漂白性 D酸性答案A解析SO2使溴水褪色是因發(fā)生反應：SO2Br22H2O=H2SO42HBr，該反應說明SO2具有還原性。32015上海高考與氫硫酸反應有沉淀生成的電解質(zhì)是()A硫酸銅 B氫氧化鈉C硫酸亞鐵 D二氧化硫答案A解析A項，電解質(zhì)CuSO4與H2S反應得到CuS沉淀，正確；B項，由鈉鹽均可溶知，NaOH與H2S反應不能得到沉淀；C項，由FeS可溶于硫酸可知，硫酸亞鐵與氫硫酸不能反應，沒有沉淀產(chǎn)生；D項，SO2雖可與H2S反應得到單質(zhì)硫沉淀，但SO2不是電解質(zhì)，錯誤。42015安徽高考某研究小組將純凈的SO2氣體通入0.1 molL1的Ba(NO3)2溶液中，得到了BaSO4沉淀。為探究上述溶液中何種微粒能氧化通入的SO2，該小組提出了如下假設：假設一：溶液中的NO假設二：溶液中溶解的O2(1)驗證假設一該小組設計實驗驗證了假設一。請在下表空白處填寫相關實驗現(xiàn)象。實驗步驟實驗現(xiàn)象結(jié)論實驗1：在盛有不含O2的25 mL 0.1 molL1 BaCl2溶液的燒杯中，緩慢通入純凈的SO2氣體_假設一成立實驗2：在盛有不含O2的25 mL 0.1 molL1 Ba(NO3)2溶液的燒杯中，緩慢通入純凈的SO2氣體_(2)為深入研究該反應，該小組還測得上述兩個實驗中溶液pH隨通入SO2體積的變化曲線如圖。實驗1中溶液pH變小的原因是_；V1時，實驗2中溶液pH小于實驗1的原因是(用離子方程式表示)_。(3)驗證假設二請設計實驗驗證假設二，寫出實驗步驟、預期現(xiàn)象和結(jié)論。實驗步驟、預期現(xiàn)象和結(jié)論(不要求寫具體操作過程)：(4)若假設二成立，請預測：在相同條件下，分別用足量的O2和KNO3氧化相同的H2SO3溶液(溶液體積變化忽略不計，充分反應后兩溶液的pH前者_(填“大于”或“小于”)后者，理由是_。答案(1)無明顯現(xiàn)象 有白色沉淀(2)SO2溶于水生成H2SO33SO22NO2H2O=3SO4H2NO(或3H2SO32NO=3SO4H2NOH2O)(3)實驗步驟、預期現(xiàn)象和結(jié)論(不要求寫具體操作過程)：實驗1作為參照實驗實驗3：將純凈的SO2氣體緩慢通入未經(jīng)脫O2處理的25 mL01 molL1 BaCl2溶液中，若有白色沉淀，表明假設二成立，否則不成立(4)小于反應的離子方程式表明，足量的O2和NO分別氧化相同的H2SO3，生成H的物質(zhì)的量前者多于后者(本題部分小題屬于開放性試題，合理答案均可)解析(1)實驗1中SO2不與BaCl2溶液反應，即無明顯現(xiàn)象，實驗2中生成BaSO4沉淀，即有白色沉淀生成。(2)實驗1中不斷通入SO2，SO2與水化合生成H2SO3且濃度逐漸增大，從而導致溶液的pH逐漸減小，實驗2中SO2會被NO氧化生成SO，同時有大量H產(chǎn)生，反應的離子方程式為3SO22NO2H2O=3SO4H2NO。(4)反應的離子方程式分別為O22H2SO3=4H2SO，3H2SO32NO=3SO4H2NOH2O，則1 mol H2SO3完全被O2氧化，產(chǎn)生2 mol H；而1 mol H2SO3完全被NO氧化，產(chǎn)生 mol H。即足量的O2和NO分別氧化相同的亞硫酸，生成H的物質(zhì)的量前者多于后者，所以兩溶液的pH前者小于后者。52014天津高考Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定。.制備Na2S2O35H2O反應原理：Na2SO3(aq)S(s)Na2S2O3(aq)實驗步驟：稱取15 g Na2SO3加入圓底燒瓶中，再加入80 mL蒸餾水。另取5 g研細的硫粉，用3 mL乙醇潤濕，加入上述溶液中。安裝實驗裝置(如圖所示，部分夾持裝置略去)，水浴加熱，微沸60分鐘。趁熱過濾，將濾液水浴加熱濃縮，冷卻析出Na2S2O35H2O，經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到產(chǎn)品?；卮饐栴}：(1)硫粉在反應前用乙醇潤濕的目的是_。(2)儀器a的名稱是_，其作用是_。(3)產(chǎn)品中除了有未反應的Na2SO3外，最可能存在的無機雜質(zhì)是_。檢驗是否存在該雜質(zhì)的方法是_。(4)該實驗一般控制在堿性環(huán)境下進行，否則產(chǎn)品發(fā)黃，用離子反應方程式表示其原因：_。.測定產(chǎn)品純度準確稱取W g產(chǎn)品，用適量蒸餾水溶解，以淀粉作指示劑，用0.1000 molL1碘的標準溶液滴定。反應原理為：2S2OI2=S4O2I(5)滴定至終點時，溶液顏色的變化：_。(6)滴定起始和終點的液面位置如圖，則消耗碘的標準溶液體積為_mL。產(chǎn)品的純度為(設Na2S2O35H2O相對分子質(zhì)量為M)_。.Na2S2O3的應用(7)Na2S2O3還原性較強，在溶液中易被Cl2氧化成SO，常用作脫氯劑，該反應的離子方程式為_。答案(1)使硫粉易于分散到溶液中(2)冷凝管冷凝回流(3)Na2SO4取少量產(chǎn)品溶于過量稀鹽酸，過濾，向濾液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，則產(chǎn)品中含有Na2SO4(4)S2O2H=SSO2H2O(5)由無色變藍色(6)18.10100%(7)S2O4Cl25H2O=2SO8Cl10H解析(1)硫粉難溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇潤濕后易擴散到溶液中。(2)裝置中儀器a(冷凝管)可以將揮發(fā)出的乙醇冷凝回流到燒瓶中。(3)因反應物Na2SO3易被空氣中的氧氣氧化成Na2SO4，故可能存在的無機雜質(zhì)是Na2SO4；檢驗產(chǎn)品中是否含有Na2SO4，即檢驗SO是否存在，需要防止SO的干擾，故不能用具有強氧化性的硝酸酸化，而應用鹽酸酸化，過濾除去不溶物，再向濾液中滴加氯化鋇溶液。(4)產(chǎn)品發(fā)黃，說明產(chǎn)品中含有硫雜質(zhì)，這是由于在酸性環(huán)境中Na2S2O3不穩(wěn)定，發(fā)生反應：2HS2O=SSO2H2O。(5)滴定終點時，過量的單質(zhì)碘使無色的淀粉溶液變藍，可指示滴定終點。(6)起始讀數(shù)為0.00 mL，終點讀數(shù)為18.10 mL，所以消耗碘的標準溶液的體積為18.10 mL0.00 mL18.10 mL；根據(jù)2Na2S2O35H2O2S2OI2，得n(Na2S2O35H2O)2n(I2)20.1000 molL118.10103 L3.620103 mol，則產(chǎn)品的純度100%100%。(7)S2O被Cl2氧化成SO，Cl2被還原為Cl，首先根據(jù)化合價升降總值相等寫出S2O4Cl22SO8Cl，然后根據(jù)原子守恒和電荷守恒配平得：S2O4Cl25H2O=2SO8Cl10H。