《高等有機(jī)化學(xué) 反應(yīng)機(jī)理》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《高等有機(jī)化學(xué) 反應(yīng)機(jī)理（103頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、主講教師:劉 培 念羊群效應(yīng)羊群效應(yīng)地獄里發(fā)現(xiàn)石油了；地獄里發(fā)現(xiàn)石油了；群眾的眼睛不是血亮的；群眾的眼睛不是血亮的；毛毛蟲習(xí)慣；毛毛蟲習(xí)慣；盲從與理性；盲從與理性；尋找好的領(lǐng)頭羊；尋找好的領(lǐng)頭羊；不走尋常路；不走尋常路；自己創(chuàng)造未來(lái)；自己創(chuàng)造未來(lái)；碳正離子的重排反應(yīng)碳正離子的重排反應(yīng)碳正離子的碳正離子的1，5-負(fù)氫遷移負(fù)氫遷移碳正離子的碳正離子的1，2-遷移遷移1，2-遷移與離去基團(tuán)的離去是協(xié)同作用遷移與離去基團(tuán)的離去是協(xié)同作用XXBeckmann重排重排練習(xí)練習(xí)Pinacol重排重排練習(xí)練習(xí)Ph-的重排的重排加成加成消除機(jī)理：消除機(jī)理：C(sp3)-X的取代與的取代與消除反應(yīng)消除反應(yīng)通過(guò)通過(guò)

2、SN1與與SN2機(jī)理的取代反應(yīng)機(jī)理的取代反應(yīng)SN1機(jī)理：機(jī)理：酸性條件下酸性條件下SN1機(jī)理的反應(yīng)機(jī)理的反應(yīng)練習(xí)練習(xí)酸性條件下酸性條件下SN2機(jī)理的反應(yīng)機(jī)理的反應(yīng)那個(gè)機(jī)理更合理？那個(gè)機(jī)理更合理？對(duì)雜原子的取代反應(yīng)對(duì)雜原子的取代反應(yīng)一個(gè)特例一個(gè)特例(R,R)(R,R)(S,S)通過(guò)通過(guò)E1機(jī)理進(jìn)行的機(jī)理進(jìn)行的消除反應(yīng)消除反應(yīng)練習(xí)練習(xí)對(duì)親核性的對(duì)親核性的C=C的親電加成反應(yīng)的親電加成反應(yīng)（烷基或雜原子取代烯烴）（烷基或雜原子取代烯烴）（與（與N,O相連的烯烴尤其活潑）相連的烯烴尤其活潑）（X：無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸、醇、水）：無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸、醇、水）范例范例(Markovnikovs rule)Marko

3、vnikovs rule is simply an application of the Hammond postulate:the faster reaction is the one that leads to the intermediate lower in energy.練習(xí)練習(xí)C=C鍵與含有孤對(duì)電子的親電性雜原子的反應(yīng)鍵與含有孤對(duì)電子的親電性雜原子的反應(yīng)（X為為I,Br時(shí)較穩(wěn)定）時(shí)較穩(wěn)定）（X為為Cl時(shí)較穩(wěn)定）時(shí)較穩(wěn)定）練習(xí)練習(xí)親核性親核性C=C鍵的取代反應(yīng)鍵的取代反應(yīng)親電性苯環(huán)取代反應(yīng)親電性苯環(huán)取代反應(yīng)（與（與HOCOOH類似）類似）苯環(huán)苯環(huán)的取代基效應(yīng)的取代基效應(yīng)苯環(huán)苯環(huán)的取代

4、基效應(yīng)的取代基效應(yīng)苯胺通過(guò)苯重氮鹽的取代反應(yīng)苯胺通過(guò)苯重氮鹽的取代反應(yīng)苯重氮鹽的還原苯重氮鹽的還原（SRN1機(jī)理）機(jī)理）苯重氮鹽與銅苯重氮鹽與銅(I)化合物的反應(yīng)化合物的反應(yīng)（SRN1機(jī)理）機(jī)理）苯重氮鹽與水、苯重氮鹽與水、BF4-的反應(yīng)的反應(yīng)Because neither H2O nor BF4-are oxidizable enough to transfer an electron to the aryldiazonium ion,only SN1 mechanisms are reasonable for these reactions.Sakurai reaction對(duì)親電性對(duì)親電性

5、鍵的親核加成與鍵的親核加成與取代反應(yīng)取代反應(yīng)雜原子親核試劑的反應(yīng)：雜原子親核試劑的反應(yīng)：酮在酸性或堿性條件下的變化反應(yīng)酮在酸性或堿性條件下的變化反應(yīng)酮的還原胺化反應(yīng)酮的還原胺化反應(yīng)對(duì)親電性對(duì)親電性鍵的親核加成與鍵的親核加成與取代反應(yīng)取代反應(yīng)碳原子親核試劑的反應(yīng)：碳原子親核試劑的反應(yīng)：（Robinson 閉環(huán)反應(yīng)）閉環(huán)反應(yīng)）Mannich 反應(yīng)反應(yīng)Mannich 反應(yīng)的另兩種可能機(jī)理？反應(yīng)的另兩種可能機(jī)理？Mukayama醛醇反應(yīng)醛醇反應(yīng)SummarySummary第四章第四章 周環(huán)反應(yīng)周環(huán)反應(yīng)1、基礎(chǔ)知識(shí)、基礎(chǔ)知識(shí) A pericyclic reaction is a reaction in

6、which bonds are formed or broken at the termini of one or more conjugated systems.The electrons move around in a circle,all bonds are made and broken simultaneously,and no intermediates intervene.Typical reactionsRegioselectivityStereoselectivityStereospecificity4.1.1 Classes of Pericyclic Reactions

7、nElectrocyclic reactions(ring openings or ring closings),nCycloadditionsnSigmatropic rearrangementsnEne reactions.Electrocyclic reactionsCycloadditionsCheletropic reactionsCycloadditionsSigmatropic rearrangementsSigmatropic rearrangementsSigmatropic rearrangementsEne Reaction四種周環(huán)反應(yīng)總結(jié)四種周環(huán)反應(yīng)總結(jié)立體專一性立體專

8、一性Polyene MOsWoodwardHoffmann rulesPolyene MOsPolyene MOsPolyene MOs2、電環(huán)化反應(yīng)、電環(huán)化反應(yīng)2.1、典型反應(yīng)、典型反應(yīng)2.1、典型反應(yīng)、典型反應(yīng)2.1、典型反應(yīng)、典型反應(yīng)2.1、典型反應(yīng)、典型反應(yīng)練習(xí)練習(xí)4.12.1、典型反應(yīng)、典型反應(yīng)2.1、Favorskii rearrangement2.1、Favorskii rearrangement練習(xí)練習(xí)練習(xí)練習(xí)4.2.2 Stereospecificity1,3,5-hexatrienes偶偶熱熱順順奇奇熱熱反反偶偶光光反反奇奇光光順順 The WoodwardHoffmann

9、 rules apply only to concerted,pericyclic reactions.A reaction can be forced to proceed through the higher energy TS if the lower energy one is raised prohibitively high in energy by geometric constraints.4.2.3 Stereoselectivity4.3 Cycloadditions4.3.1 Typical Reactions4.3.1.1 The DielsAlder Reaction