2017屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題十四 有機(jī)推斷與合成（學(xué)案+課件+試題）（打包4套）新人教版,2017屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí),專題十四,有機(jī)推斷與合成（學(xué)案+課件+試題）（打包4套）新人教版,2017,高考,化學(xué),二輪,復(fù)習(xí),專題,十四,有機(jī),推斷,合成,課件,試題,打包,新人 專題十四 有機(jī)推斷與合成 考點(diǎn)1　以物質(zhì)的反應(yīng)類型或反應(yīng)條件為突破口的有機(jī)推斷與合成試題 以物質(zhì)的反應(yīng)類型或反應(yīng)條件為線索的有機(jī)推斷試題是高考試題中常見(jiàn)的題型之一，具有綜合性強(qiáng)，思維量大，主要考查考生對(duì)常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)原理的理解和有機(jī)物結(jié)構(gòu)的判斷。 近幾年高考命題的角度主要有：①官能團(tuán)的判斷；②有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的書寫；③有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫；④同分異構(gòu)體的書寫等。 【例1】 (15分)(2015·試題調(diào)研)有機(jī)物A的分子式為C9H10O2，A在光照條件下生成的一溴代物B，可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化關(guān)系(無(wú)機(jī)產(chǎn)物略)： 其中K物質(zhì)與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)。 已知：①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：RCH===CHOH―→RCH2CHO； ②—ONa連在烴基上不會(huì)被氧化。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： （1）F與I的分子中具有相同的官能團(tuán)，檢驗(yàn)該官能團(tuán)的試劑是________________。 （2）上述變化中屬于水解反應(yīng)的是________(填反應(yīng)編號(hào))。 （3）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，G：______________________________， M：____________。 （4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式，反應(yīng)①：________________________________________________，K與少量氫氧化鈉溶液反應(yīng)：________________________________________________。 （5）同時(shí)符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有________種。 Ⅰ.含有苯環(huán) Ⅱ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng) Ⅲ.1 mol該同分異構(gòu)體能與含1 mol NaOH的稀溶液反應(yīng) 【信息提取】?。?） C為CH3COONa、F為CH3CHO?E為CH3COOH。 （2）K與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?K為酚類。 （3）A(C9H10O2)?B(C9H9O2Br)?D中含有7個(gè)C原子。 【標(biāo)準(zhǔn)答案】?。?）銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)(1分) （2）①⑥(2分) （3）CH3COOCH===CH2　 (4分) （4） （5）5(2分) 【評(píng)分細(xì)則】?。?）少選一個(gè)或錯(cuò)選一個(gè)扣1分， （3）“”也給分， （4）不配平不給分，漏“△”扣1分， （5）其他答案不給分。 【點(diǎn)睛】 1．審題忠告　 （1）通常試題會(huì)給出一種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)(簡(jiǎn))式或分子模型，審題時(shí)，首先要讀懂結(jié)構(gòu)(簡(jiǎn))式或分子模型中的化學(xué)信息，其次要關(guān)注物質(zhì)中所含官能團(tuán)，根據(jù)所含官能團(tuán)推斷物質(zhì)所具有的性質(zhì)。 （2）由題給物質(zhì)所能發(fā)生反應(yīng)的類型推測(cè)同類物質(zhì)可發(fā)生同類型的反應(yīng)。 （3）同類有機(jī)物具有相似的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，利用物質(zhì)的特征性質(zhì)，可推斷有機(jī)物類別與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。 （4）寫同分異構(gòu)體或判斷異構(gòu)體數(shù)目時(shí)要審清限制條件及說(shuō)明的問(wèn)題，如銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含—CHO，與NaOH溶液反應(yīng)說(shuō)明可能含—COOH、、—X等，水解反應(yīng)說(shuō)明可能含—X、、等。 2．答題忠告 （1）回答官能團(tuán)要明確名稱或符號(hào)； （2）寫化學(xué)用語(yǔ)時(shí)要明確分子式、結(jié)構(gòu)式或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式； （3）寫化學(xué)方程式時(shí)要注意無(wú)機(jī)小分子不要漏掉； （4）寫同分異構(gòu)時(shí)要注意三角度：碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)、官能團(tuán)(異類)異構(gòu)。 考點(diǎn)2　以合成路線中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)為突破口的有機(jī)推斷與合成試題 以合成路線中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)為突破口的有機(jī)推斷與合成試題也是近幾年出現(xiàn)的熱點(diǎn)題型。此類試題的結(jié)構(gòu)一般較復(fù)雜，需仔細(xì)審讀結(jié)構(gòu)(官能團(tuán))的差異確定反應(yīng)原理，進(jìn)而確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，難度較大。 近幾年高考的命題角度主要有①根據(jù)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同確定反應(yīng)原理、反應(yīng)條件、所需試劑、反應(yīng)類型等；②根據(jù)合成路線確定一些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；③判斷或書寫同分異構(gòu)體；④設(shè)計(jì)有機(jī)物的合成路線流程圖。 【例2】　(15分)非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過(guò)以下方法合成： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： （1）非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為_(kāi)_______和________(填名稱)。 （2）反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。 （3）在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是________(填序號(hào))。 （4）B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件： Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 Ⅱ.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)。 寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。 （5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3 【信息提取】　觀察（5）中的原料轉(zhuǎn)化為，需要增加1個(gè)—CH3，而且官能團(tuán)由醛基轉(zhuǎn)化為羧基；然后以題干合成路線中的第④⑤兩步反應(yīng)為切入點(diǎn)，尋找合適的合成路線。采用在NaCN作輔助反應(yīng)物的條件下，發(fā)生取代反應(yīng)，使—Br轉(zhuǎn)化為—CN，再使—CN酸化轉(zhuǎn)化為羧基；可由原料物在NaBH4作輔助反應(yīng)物的條件下，發(fā)生還原反應(yīng)，使醛基轉(zhuǎn)化為羥基，然后羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成、發(fā)生加成反應(yīng)生成—Br，即。 【標(biāo)準(zhǔn)答案】　(1)醚鍵　羧基(2分) (2) (3分)　(3)①③④(3分) (4) (3分) (5) 【評(píng)分細(xì)則】　(1)錯(cuò)別字不給分； (2)、(4)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)連接錯(cuò)誤不給分； (3)少選一個(gè)扣1分；錯(cuò)選一個(gè)不得分； (5)路線錯(cuò)誤不給分，路線中不注明試劑扣2分。 【點(diǎn)睛】 1．審題忠告　 (1)分析題中所給的有機(jī)物合成流程圖，審清：①各有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(碳原子數(shù)目及官能團(tuán))和官能團(tuán)的變化；②不同有機(jī)化合物之間轉(zhuǎn)化時(shí)需要的條件及輔助反應(yīng)物；③題中所給新信息。 (2)推斷常用的方法 ①順推法：從框圖中起始物質(zhì)入手，沿正向逐步分析推理，獲得答案。即：原料→中間產(chǎn)物1→中間產(chǎn)物2→……→產(chǎn)品。 ②逆推法：從框圖中最終產(chǎn)物入手，逐步推測(cè)各步所需的反應(yīng)物，再把合成線路中各物質(zhì)聯(lián)系起來(lái)，從而獲得答案。 ③綜合比較法：采用綜合思維的方法，將正向和逆向推導(dǎo)方法結(jié)合起來(lái)，找出最佳解題方案，再推出所求的中間產(chǎn)物或其他物質(zhì)。 2．答題忠告 答題時(shí)要注意下面6種情況 (1)題目要求填寫“含氧官能團(tuán)的名稱”而誤填寫成所有官能團(tuán)的名稱； (2)書寫官能團(tuán)名稱時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)別字； (3)回答反應(yīng)類型時(shí)，反應(yīng)類型的名稱書寫不全，如“加成反應(yīng)”不能寫成“加成”； (4)書寫有機(jī)化學(xué)方程式時(shí)，反應(yīng)條件漏寫或?qū)戝e(cuò)或不配平； (5)書寫物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式時(shí)出現(xiàn)碳原子成鍵數(shù)目不為4等情況； (6)書寫有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式時(shí)，基團(tuán)的書寫順序不正確，像—OH、—COOH、—NO2、—NH2等官能團(tuán)寫在左邊時(shí)，應(yīng)寫為HO—、HOOC—、O2N—、H2N—等。 6 專題十四 有機(jī)推斷與合成 1．(2016·大慶模擬)肉桂酸乙酯是一種天然香料，一般是從紅莓、葡萄等植物中提取，但產(chǎn)量過(guò)低，工業(yè)上合成路線如下： ABCDEF肉桂酸乙酯 已知：(ⅰ)A為芳香烴，分子式為C8H8； (ⅱ)B分子結(jié)構(gòu)中無(wú)甲基； （1）A所含的官能團(tuán)名稱為_(kāi)_______，肉桂酸乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。 （2）在反應(yīng)①～⑥中屬于加成反應(yīng)的是________。 （3）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 （4）反應(yīng)E→F的過(guò)程中，存在副產(chǎn)物，G是副產(chǎn)物之一，分子中存在三個(gè)六元環(huán)，則它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________； H是另一種副產(chǎn)物，它是一種高分子化合物，形成這種物質(zhì)的反應(yīng)類型為_(kāi)___________________________________________________________________________。 （5）C有多種同分異構(gòu)體，寫出符合以下條件的C的同分異構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ________________________________________________________________________。 ①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ②有兩個(gè)側(cè)鏈的芳香族化合物 【答案】（1）碳碳雙鍵　 （2）①③ （3）2＋O22＋2H2O （4）　縮聚反應(yīng) （5） 2．化合物A(C11H8O4)在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C。 回答下列問(wèn)題： （1）B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________，B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________，該反應(yīng)的類型是__________；寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________； （2）C是芳香化合物，相對(duì)分子質(zhì)量為180。其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%，其余為氧，則C的分子式是__________； （3）已知C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基。其中一個(gè)取代基無(wú)支鏈，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)，則該取代基上的官能團(tuán)名稱是__________，另外兩個(gè)取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________； （4）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________________________________________________。 【答案】（1）CH3COOH CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O　酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))　 （2）C9H8O4 （3）碳碳雙鍵、羧基 （4） 【解析】（1）由題意可推知，B中的官能團(tuán)為羧基，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOH。CH3COOH與乙醇在濃硫酸催化下加熱，發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯：CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O。CH3COOH的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的為。 （2）N(C)＝＝9，N(H)＝＝8，N(O)＝＝4，則C的分子式為C9H8O4。 （3）能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)為碳碳不飽和鍵，能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)為羧基。根據(jù)C的分子式可進(jìn)一步推知，C的另外兩個(gè)相同的取代基應(yīng)為羥基，符合要求的C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 （4）結(jié)合A的反應(yīng)、A的分子式及B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 3．(2016·湖北武漢模擬)有機(jī)物G(分子式為C13H18O2)是一種香料，下圖是該香料的一種合成路線。 已知： ①E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1 mol E能夠與2 mol H2完全反應(yīng)生成F ②R—CH===CH2R—CH2CH2OH ③有機(jī)物D的摩爾質(zhì)量為88 g·mol－1，其核磁共振氫譜有3組峰 ④有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，苯環(huán)上只有一個(gè)無(wú)支鏈的側(cè)鏈 回答下列問(wèn)題： （1）用系統(tǒng)命名法命名有機(jī)物B：__________。 （2）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。 （3）C與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________ ________________________________________________________________________。 （4）有機(jī)物C可與銀氨溶液反應(yīng)，配制銀氨溶液的實(shí)驗(yàn)操作為 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 （5）已知有機(jī)物甲符合下列條件： ①為芳香族化合物 ②與F互為同分異構(gòu)體 ③能被催化氧化成醛。 符合上述條件的有機(jī)物甲有_________種。其中滿足苯環(huán)上有3個(gè)側(cè)鏈，且核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。 【答案】（1）2-甲基-1-丙醇 （2） （3） ＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O （4）在一支潔凈的試管中取稀AgNO3溶液少許，邊振蕩試管邊逐滴滴加稀氨水，至產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止 （5）13　 【解析】（1）經(jīng)分析可得，B為醇，C為醛，D為羧酸，且D的相對(duì)分子質(zhì)量為88，核磁共振氫譜有3組峰，則D為(CH3)2CHCOOH，則B為2-甲基-1-丙醇；C為(CH3)2CHCHO。 （2）根據(jù)G的分子式可知其分子中含有13個(gè)碳原子，則F含有9個(gè)碳原子，E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，1 mol E與2 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，說(shuō)明含有碳碳雙鍵，故E為。 （3）(CH3)2CHCHO與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O。 （4）配制銀氨溶液的操作步驟是在一支潔凈的試管中加入硝酸銀溶液少許，邊振蕩邊滴加稀氨水，至生成的沉淀恰好完全溶解為止。 （5）與F互為同分異構(gòu)體，且能被催化氧化生成醛，故含有—CH2OH結(jié)構(gòu)，同分異構(gòu)體的種類有13種。其中有3個(gè)側(cè)鏈，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的有機(jī)物是。 4．(2016·江西九江模擬)相對(duì)分子質(zhì)量為92的某芳香烴X是一種重要的有機(jī)化工原料，研究部門以它為初始原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖(部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去)。其中A是一氯代物，H是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為C7H5NO。 已知： 請(qǐng)根據(jù)所學(xué)知識(shí)與本題所給信息回答下列問(wèn)題： （1）X的化學(xué)式是________。 （2）H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 （3）反應(yīng)②、③的反應(yīng)類型分別是________。 （4）反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式是___________________________________________________。 （5）有多種同分異構(gòu)體，其中含有1個(gè)醛基和2個(gè)羥基的芳香族化合物共有________種。 （6）參照上述合成路線，設(shè)計(jì)由和其他無(wú)機(jī)物合成最合理的方案(不超過(guò)4步)。 【答案】（1）C7H8 （2） （3）氧化反應(yīng)、還原反應(yīng) （4） ＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O （5）6　 （6） 5．(2016·河南許昌模擬)水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下： 已知：2RCH2CHO 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： （1）飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%。則A的分子式為 ________。結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，則A的名稱為_(kāi)_______。 （2）B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 （3）C中含有官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______；若一次取樣，檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊迷噭_______。 （4）第③步的反應(yīng)類型為_(kāi)_______；D的一種同分異構(gòu)體M的核磁共振氫譜顯示只有一種峰，寫出M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。 （5）寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。 （6）水楊酸可以和乙二醇在一定條件下合成緩釋阿司匹林。試以乙烯為主要原料(其他無(wú)機(jī)試劑自選)合成乙二醇，請(qǐng)按以下格式設(shè)計(jì)合成路線： ABC… 【答案】（1）C4H10O　1-丁醇 （2）CH3CH2CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH CH3CH2CH2COONH4＋2Ag↓＋H2O＋3NH3 （3）碳碳雙鍵、醛基　銀氨溶液、稀鹽酸、溴水 （4）還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))　 （5） （6）CH2===CH2CH2Br—CH2BrHOCH2—CH2OH 6．(2016·衡陽(yáng)模擬)J為丁苯酞，它是治療輕、中度急性腦缺血的藥物，合成J的一種路線如下： 已知： ②E的核磁共振氫譜只有一組峰； ③C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； ④J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)。 回答下列問(wèn)題： （1）A→B的反應(yīng)類型為_(kāi)_______；C中所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______。 （2）用系統(tǒng)命名法命名D：________；J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ________。 （3）由D生成E的化學(xué)反應(yīng)方程式為 ___________________________________________。 （4）G的同分異構(gòu)體有多種，其中核磁共振氫譜有4組峰，且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的結(jié)構(gòu)有________種。 （5）由甲醛和化合物A經(jīng)下列步驟可得到2-苯基乙醇。 AKL 反應(yīng)①的條件為 ________；反應(yīng)②所選擇的試劑為_(kāi)_______；L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。 【答案】（1）取代反應(yīng)　溴原子、醛基 （2）2-甲基丙烯　 （3）＋HBr―→(CH3)3CBr （4）3?。?）光照　鎂、乙醚　 7．(2016·河南焦作模擬)有機(jī)化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖。 已知以下信息： (R、R′代表烴基) ③X在催化劑作用下可與H2反應(yīng)生成化合物Y。 ④化合物F的核磁共振氫譜圖中只有一個(gè)吸收峰。 回答下列問(wèn)題： （1）X的含氧官能團(tuán)的名稱是________，X與HCN反應(yīng)生成A的反應(yīng)類型是________。 （2）酯類化合物B的分子式是C15H14O3，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 （3）X發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________________________________________ ________________________________________________________________________。 （4）G在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 （5） 的同分異構(gòu)體中：①能發(fā)生水解反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；④含氧官能團(tuán)處在對(duì)位。 滿足上述條件的同分異構(gòu)體共有________種(不考慮立體異構(gòu))，寫出核磁共振氫譜圖中有五個(gè)吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。 （6）寫出以C2H5OH為原料合成乳酸()的路線(其他試劑任選)。 【答案】（1）醛基　加成反應(yīng) （2） （3）C6H5CHO＋2Ag(NH3)2OHC6H5COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O （4） （5）3　 （6）CH3—CH2—OHCH3—CHO 9 專題十四 有機(jī)推斷與合成 【考綱解讀】 1、未知有機(jī)物的確定：官能團(tuán)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫。 2、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化、保護(hù)。 3、合成路線：分析、流程設(shè)計(jì)。 【考點(diǎn)回顧】 1.完成下列轉(zhuǎn)化關(guān)系中標(biāo)號(hào)反應(yīng)的化學(xué)方程式，并指出反應(yīng)類型。 ①______________________________，______________________________________________； ②______________________________，______________________________________________； ③______________________________，______________________________________________； ④______________________________，______________________________________________； ⑤______________________________，______________________________________________； ⑥______________________________，______________________________________________。 【答案】①CH2===CH2＋HBrCH3CH2Br　加成反應(yīng) ②CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O　消去反應(yīng) ③CH3CH2Br＋H2OCH3CH2OH＋HBr　取代反應(yīng) ④CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O　氧化反應(yīng) ⑤CH3CHO＋HCN―→　加成反應(yīng) ⑥CH3CH2OH＋CH2===CHCOOH CH2===CHCOOCH2CH3＋H2O　酯化反應(yīng)或取代反應(yīng) 2、完成下列官能團(tuán)的衍變關(guān)系。 （1）反應(yīng)條件： ①________________________________________________________________________； ⑤________________________________________________________________________。 （2）結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ②________________________________________________________________________； ③________________________________________________________________________； ④________________________________________________________________________。 【答案】（1）NaOH水溶液，加熱　濃硫酸，加熱 （2）RCH2OH　RCHO　RCOOH 【題型預(yù)測(cè)】 題型1　官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化與反應(yīng)類型判斷 1．[2015·江蘇，17（1）（2）]化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過(guò)以下方法合成： C14H14O2 　　　　 A　　　　　　　　　　　B C 　　　　 D 　　　　 E 　　　　 F （1）化合物A中的含氧官能團(tuán)為_(kāi)_______和________(填官能團(tuán)名稱)。 （2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______；由C→D的反應(yīng)類型是________。 【答案】（1）醚鍵　醛基 （2） 　取代反應(yīng) 【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中的含氧官能團(tuán)為醚鍵和醛基。（2）B的分子式C14H14O2，比化合物A的分子式多了兩個(gè)H，所以發(fā)生的反應(yīng)是—CHO被還原為—CH2OH(NaBH4一般都作還原劑)。由C→D發(fā)生的反應(yīng)是—Cl被—CN取代的反應(yīng)。 【歸納】 1、常見(jiàn)物質(zhì)類別的轉(zhuǎn)化與反應(yīng)類型的關(guān)系 2、牢記特殊反應(yīng)條件與反應(yīng)類型的關(guān)系 （1）NaOH水溶液，加熱——鹵代烴水解生成醇、酯類的水解反應(yīng)。 （2）NaOH醇溶液，加熱——鹵代烴的消去反應(yīng)，生成不飽和烴。 （3）濃硫酸，加熱——醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、苯環(huán)的硝化、纖維素的水解等。 （4）溴水或溴的CCl4溶液——烯烴或炔烴的加成、酚的取代反應(yīng)。 （5）O2/Cu或Ag，加熱——醇催化氧化為醛或酮。 （6）新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液——醛氧化成羧酸。 （7）稀硫酸，加熱——酯的水解、淀粉的水解。 （8）H2、催化劑——烯烴(或炔烴)的加成、芳香烴的加成、酮或醛還原成醇的反應(yīng)。 3、弄清官能團(tuán)轉(zhuǎn)化時(shí)，斷鍵和成鍵的特點(diǎn) （1）取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下或斷一下一上一”(斷了一個(gè)化學(xué)鍵，下來(lái)一個(gè)原子或原子團(tuán)，上去一個(gè)原子或原子團(tuán))。 （2）加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下或斷一加二，從哪里斷從哪里加”。 （3）消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，不飽和度增加。 題型2　有機(jī)合成中未知物的確定 2．(2015·海南，18－Ⅱ)芳香化合物A可進(jìn)行如下轉(zhuǎn)化： 回答下列問(wèn)題： （1）B的化學(xué)名稱為_(kāi)____________________________________________________________。 （2）由C合成滌綸的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________________________________。 （3）E的苯環(huán)上一氯代物僅有兩種，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ________________________________________________________________________。 （4）寫出A所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________________________。 （5）寫出符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ________________________________________________________________________。 ①核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上僅有兩種氫 ②可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng) 【答案】（1）醋酸鈉(或乙酸鈉) （2） ＋nHOCH2CH2OH＋(2n－1)H2O （3） （4） （5） 【解析】根據(jù)題給流程和信息推斷B為CH3COONa，C為HOCH2CH2OH。（1）B為CH3COONa，化學(xué)名稱為醋酸鈉。（2）乙二醇與對(duì)苯二甲酸發(fā)生縮聚反應(yīng)生成滌綸，根據(jù)縮聚反應(yīng)規(guī)律可寫出化學(xué)方程式。（3）由E的苯環(huán)上一氯代物僅有兩種，可知E為對(duì)羥基苯甲酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則D為。（4）A的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連接CH3COO—和—COOCH2CH2OH兩個(gè)基團(tuán)，有鄰、間、對(duì)3種結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為 。（5）由條件①核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上僅有兩種氫，可知苯環(huán)上有兩個(gè)支鏈且處于對(duì)位，②可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說(shuō)明E的同分異構(gòu)體為甲酸酯類，E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 【歸納】 有機(jī)推斷的常用突破口 （1）特殊條件 反應(yīng)條件 反應(yīng)類型 X2、光照 烷烴、烯烴(或芳香烴)烷基上的取代反應(yīng) Br2、Fe(或FeBr3) 苯環(huán)上的取代反應(yīng) 濃溴水 酚羥基鄰、對(duì)位的取代反應(yīng)，以及碳碳雙鍵、碳碳三鍵的加成反應(yīng) H2、催化劑(如Ni) 碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)的加成反應(yīng) 濃硫酸、加熱 酯化反應(yīng)，苯環(huán)上的硝化反應(yīng)，醇的消去反應(yīng) 稀硫酸、加熱 酯的水解反應(yīng)，蔗糖、淀粉的水解反應(yīng) NaOH水溶液、加熱 鹵代烴或酯的水解反應(yīng) NaOH醇溶液、加熱 鹵代烴的消去反應(yīng) O2、Cu或Ag、加熱 醇的催化氧化反應(yīng) 銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液 醛基的氧化反應(yīng) 水浴加熱 苯的硝化反應(yīng)，銀鏡反應(yīng)，制取酚醛樹(shù)脂的反應(yīng) （2）特征反應(yīng) ①醇的氧化反應(yīng)和醛、酮的還原反應(yīng)。 a．—CH2OH—CHO或—COOH b． c． ②由消去反應(yīng)確定—OH或—X的位置。 醇或鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，則存在或結(jié)構(gòu)；若鹵代烴或醇的消去產(chǎn)物只有一種，則連接—OH(或—X)的碳原子相鄰碳上只有一類氫原子。 ③酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)。 根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可以推斷發(fā)生酯化反應(yīng)的反應(yīng)物或酯水解產(chǎn)物中羧基和羥基的位置。 （3）應(yīng)用核磁共振氫譜 ①有幾組峰，就有幾類氫原子。 ②峰面積越大，等效氫原子個(gè)數(shù)越多。 ③峰的個(gè)數(shù)越少，有機(jī)物結(jié)構(gòu)對(duì)稱性越好。 反思 “三看”突破有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化 （1）看碳鏈結(jié)構(gòu)的變化 根據(jù)已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，確定反應(yīng)前后碳鏈的增減、形狀的變化(如鏈狀變?yōu)榄h(huán)狀)，確定反應(yīng)的過(guò)程。 （2）看官能團(tuán)的變化 如果反應(yīng)中已經(jīng)給出了部分物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可對(duì)比這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)過(guò)程。 （3）看反應(yīng)條件 觀察反應(yīng)過(guò)程的反應(yīng)條件，可推斷物質(zhì)變化過(guò)程中可能發(fā)生的反應(yīng)，以及反應(yīng)類型。 題型3　有機(jī)合成路線的分析與設(shè)計(jì) 3．(2015·全國(guó)卷Ⅰ，38)A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示： 回答下列問(wèn)題： （1）A的名稱是________，B含有的官能團(tuán)是_______________________________________。 （2）①的反應(yīng)類型是_____________________________________________________________， ⑦的反應(yīng)類型是_______________________________________________________________。 （3）C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)_______、_________________________________________。 （4）異戊二烯分子中最多有________個(gè)原子共平面，順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________。 （5）寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體_____________________________________________________________(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 （6）參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線________________________________________________________________________。 【答案】（1）乙炔　碳碳雙鍵和酯基 （2）加成反應(yīng)　消去反應(yīng) （3） 　CH3CH2CH2CHO （4）11　 （5） CH3—CH2—CH2C≡CH、 CH3—CH2—C≡C—CH3 （6）CH≡CH CH==CH2—CH==CH2 【解析】A為乙炔；B的分子式為C4H6O2，由B發(fā)生加聚反應(yīng)生成，可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2==CHOOCCH3，含有碳碳雙鍵和酯基，由此說(shuō)明CH≡CH與CH3COOH發(fā)生了加成反應(yīng)。水解生成C，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。由聚乙烯醇縮丁醛的結(jié)構(gòu)，可知該化合物是聚乙烯醇()與丁醛的反應(yīng)獲得的，故D為丁醛(CH3CH2CH2CHO)。反應(yīng)⑦是羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵。（4）碳碳雙鍵及其所連的原子共平面，通過(guò)C—C單鍵的旋轉(zhuǎn)可以使兩個(gè)雙鍵結(jié)構(gòu)共平面，—CH3上的3個(gè)氫原子，最多1個(gè)與雙鍵共平面，有2個(gè)氫原子不共平面，故最多11個(gè)原子共平面。（5）異戊二烯含有5個(gè)碳原子，2個(gè)不飽和度，含有碳碳三鍵的同分異構(gòu)體的碳架結(jié)構(gòu)，有、共3種結(jié)構(gòu)(其中標(biāo)★處可為碳碳三鍵)。（6）由反應(yīng)⑤、⑥、⑦的反應(yīng)信息可以寫出由CHCH和CH3CHO為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線。 【歸納】 1．有機(jī)合成的解題思路 （1）剖析要合成的物質(zhì)(目標(biāo)分子)、選擇原料、路線(正向、逆向思維，結(jié)合題給信息)。 （2）合理的合成路線由什么基本反應(yīng)合成，分析目標(biāo)分子骨架。 （3）目標(biāo)分子中官能團(tuán)引入。 2．有機(jī)合成的常用方法 （1）官能團(tuán)的引入 —OH ＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖發(fā)酵 —X 烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX；R—OH＋HX R—OH和R—X的消去；炔烴不完全加氫 —CHO 某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解 —COOH R—CHO＋O2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR′＋H2O —COO— 酯化反應(yīng) （2）官能團(tuán)的消除 ①消除雙鍵：加成反應(yīng)。 ②消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。 ③消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。 （3）官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化 ①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行轉(zhuǎn)化。 ②增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù)(一元衍生到二元衍生)，如CH3CH2OHCH2===CH2 ③改變官能團(tuán)的位置，如CH3CH2CH2OHCH3CHCH2 3．有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾種常見(jiàn)類型 根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為 （1）以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型 如：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2===CHCH3為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。 CH2===CHCH3 （2）以分子骨架變化為主型 如：請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯()的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。 提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr （3）陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(多為考查的重點(diǎn)) 要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿 設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路線流程圖。 關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)。(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過(guò)程) 11 專題十四有機(jī)推斷與合成專題十四有機(jī)推斷與合成2016高考導(dǎo)航高考導(dǎo)航專題十五有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)專題十五有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)必考星必考星級(jí)級(jí)2015年年2014年年2013年年全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷全國(guó)卷383838383838高考命高考命題研究題研究高考中以選做題出現(xiàn)在第高考中以選做題出現(xiàn)在第38題中，綜合考查選修題中，綜合考查選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用。近年來(lái)主要有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用。近年來(lái)主要以兩種形式出現(xiàn)：一是合成路線背景下的有機(jī)物的以兩種形式出現(xiàn)：一是合成路線背景下的有機(jī)物的推斷，二是新信息條件下的有機(jī)合成分析。推斷，二是新信息條件下的有機(jī)合成分析。(2015高考全國(guó)卷高考全國(guó)卷，38,15分分)A(C2H2)是基本有機(jī)是基本有機(jī)化工原料。由化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線成路線(部分反應(yīng)條件略去部分反應(yīng)條件略去)如下所示：如下所示：回答下列問(wèn)題：回答下列問(wèn)題：(1)A的名稱是的名稱是_，B含有的官能團(tuán)是含有的官能團(tuán)是_.(2)的反應(yīng)類型是的反應(yīng)類型是_，的反應(yīng)類型是的反應(yīng)類型是_。(3)C和和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)、_。(4)異戊二烯分子中最多有異戊二烯分子中最多有_個(gè)原子共平面，順式聚異個(gè)原子共平面，順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為戊二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。乙炔乙炔碳碳雙鍵和酯基碳碳雙鍵和酯基加成反應(yīng)加成反應(yīng)消去反應(yīng)消去反應(yīng)11(5)寫出與寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體：具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體：_(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起和乙醛為起始原料制備始原料制備1,3丁二烯的合成路線：丁二烯的合成路線：_。(1)有機(jī)物有機(jī)物 分子中最多有多少個(gè)碳原子處分子中最多有多少個(gè)碳原子處于同一平面上？于同一平面上？提示：提示：9個(gè)。個(gè)。(2)有機(jī)物有機(jī)物 能否發(fā)生消去反應(yīng)？能否在銅能否發(fā)生消去反應(yīng)？能否在銅的催化下發(fā)生氧化反應(yīng)？的催化下發(fā)生氧化反應(yīng)？提示：提示：從結(jié)構(gòu)上看，該醇能發(fā)生消去反應(yīng)，不能在銅的催化從結(jié)構(gòu)上看，該醇能發(fā)生消去反應(yīng)，不能在銅的催化下發(fā)生氧化反應(yīng)。下發(fā)生氧化反應(yīng)。以以HCHO和和C2H2為有機(jī)原料，經(jīng)過(guò)下列反應(yīng)可得化合物為有機(jī)原料，經(jīng)過(guò)下列反應(yīng)可得化合物N(C4H8O2)。8DE4加成反應(yīng)加成反應(yīng)填寫下列空白：填寫下列空白：A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，B中的官能團(tuán)名稱中的官能團(tuán)名稱是是_。D的分子式為的分子式為_(kāi)。寫出寫出B與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。醛基、羥基醛基、羥基C8H12O4(5)思維建模思維建模有機(jī)推斷的解題技能有機(jī)推斷的解題技能有機(jī)推斷中常見(jiàn)的解題突破口有機(jī)推斷中常見(jiàn)的解題突破口1根據(jù)反應(yīng)特征推斷官能團(tuán)的種類根據(jù)反應(yīng)特征推斷官能團(tuán)的種類性質(zhì)性質(zhì)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)代表物質(zhì)代表物質(zhì)酸性酸性含有含有COOH、酚羥基、酚羥基乙酸、苯酚乙酸、苯酚水解水解反應(yīng)反應(yīng)CH3CH2Cl、乙酸乙酯乙酸乙酯性質(zhì)性質(zhì)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)代表物質(zhì)代表物質(zhì)使溴水使溴水褪色褪色使溴的使溴的CCl4溶液溶液褪色褪色性質(zhì)性質(zhì)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)代表物質(zhì)代表物質(zhì)使酸性使酸性高錳酸鉀高錳酸鉀溶液褪色溶液褪色CH3CHO與與FeCl3溶溶液作用顯液作用顯紫色或遇紫色或遇溴水產(chǎn)生溴水產(chǎn)生白色沉淀白色沉淀含有酚羥基含有酚羥基苯酚苯酚性質(zhì)性質(zhì)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)代表物質(zhì)代表物質(zhì)與銀氨溶液反與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡或應(yīng)產(chǎn)生銀鏡或與新制與新制u(OH)2懸濁液反應(yīng)產(chǎn)懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀生紅色沉淀含有含有CHO乙醛乙醛與鈉反應(yīng)放與鈉反應(yīng)放出出H2含有含有OH或或COOH乙醇、乙酸乙醇、乙酸與與Na2CO3或或NaHCO3反應(yīng)放出反應(yīng)放出CO2含有含有COOH乙酸乙酸2.根據(jù)反應(yīng)數(shù)量關(guān)系確定官能團(tuán)的數(shù)目根據(jù)反應(yīng)數(shù)量關(guān)系確定官能團(tuán)的數(shù)目(5)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42，則含有，則含有1個(gè)個(gè)OH；增加；增加84，則含有，則含有2個(gè)個(gè)OH。即。即OH轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)镺OCCH3。(6)由由CHO轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)镃OOH，相對(duì)分子質(zhì)量增加，相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加；若增加32，則含，則含2個(gè)個(gè)CHO。(7)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2，則含有，則含有1個(gè)個(gè)OH；若相對(duì)分子質(zhì)量減??；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4，則含有，則含有2個(gè)個(gè)OH。取代反應(yīng)取代反應(yīng)消去反應(yīng)消去反應(yīng)Cl2/光照光照O2/Cu(其他合理答案也可其他合理答案也可)G和和H132(2014高考大綱卷高考大綱卷)“心得安心得安”是治療心臟病的藥物，下面是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線是它的一種合成路線(具體反應(yīng)條件和部分試劑略具體反應(yīng)條件和部分試劑略)：回答下列問(wèn)題：回答下列問(wèn)題：(1)試劑試劑a是是_，試劑，試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，b中官能團(tuán)的名稱是中官能團(tuán)的名稱是_。(2)的反應(yīng)類型是的反應(yīng)類型是_。(3)心得安的分子式為心得安的分子式為_(kāi)。NaOH(或或Na2CO3)ClCH2CH=CH2氯原子、碳碳雙鍵氯原子、碳碳雙鍵氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)C16H21O2NCl2/光照光照取代反應(yīng)（其它合理答案也可）取代反應(yīng)（其它合理答案也可）(5)芳香化合物芳香化合物D是是1萘酚的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個(gè)官能萘酚的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個(gè)官能團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D能被能被KMnO4酸性溶液氧化成酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物和芳香化合物F(C8H6O4)，E和和F與碳酸氫鈉溶液與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出反應(yīng)均能放出CO2氣體，氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；由由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為_(kāi)，該產(chǎn)物的名稱是該產(chǎn)物的名稱是_。2硝基硝基1,4苯二甲酸苯二甲酸(或硝基對(duì)苯二甲酸或硝基對(duì)苯二甲酸)3(2014高考安徽卷高考安徽卷)Hagemann酯酯(H)是一種合成多環(huán)化合物是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線合成的中間體，可由下列路線合成(部分反應(yīng)條件略去部分反應(yīng)條件略去)：(1)AB為加成反應(yīng)，則為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_;BC的反應(yīng)類型是的反應(yīng)類型是_。(2)H中含有的官能團(tuán)名稱是中含有的官能團(tuán)名稱是_；F的名稱的名稱(系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名)是是_。(3)EF的化學(xué)方程式是的化學(xué)方程式是_。CH2=CHCCH加成反應(yīng)加成反應(yīng)羰基、碳碳雙鍵和酯基羰基、碳碳雙鍵和酯基2丁炔酸乙酯丁炔酸乙酯(4)TMOB是是H的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰；個(gè)吸收峰；存在甲氧基存在甲氧基(CH3O)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(5)下列說(shuō)法正確的是下列說(shuō)法正確的是_。aA能和能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體bD和和F中均含有中均含有2個(gè)個(gè)鍵鍵c1 mol G完全燃燒生成完全燃燒生成7 mol H2OdH能發(fā)生加成、取代反應(yīng)能發(fā)生加成、取代反應(yīng)ad (2015高考全國(guó)卷高考全國(guó)卷，38,15分分)聚戊二酸丙二醇酯聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線如下：的一種合成路線如下：已知：已知：烴烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫環(huán)境的氫化合物化合物B為單氯代烴；化合物為單氯代烴；化合物C的分子式為的分子式為 C5H8E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)是福爾馬林的溶質(zhì)回答下列問(wèn)題：回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)由由B生成生成C的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)由由E和和F生成生成G的反應(yīng)類型為的反應(yīng)類型為_(kāi)，G的化學(xué)名稱的化學(xué)名稱為為_(kāi)。加成反應(yīng)加成反應(yīng)3羥基丙醛羥基丙醛(或或羥基丙醛羥基丙醛)(4)由由D和和H生成生成PPG的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_(kāi)；若若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為平均相對(duì)分子質(zhì)量為10 000，則其平均聚合度約為，則其平均聚合度約為_(kāi)(填標(biāo)號(hào)填標(biāo)號(hào))。a48b58c76d122(5)D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有_種種(不含立體異構(gòu)不含立體異構(gòu))；能與飽和能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)其中核磁共振氫譜顯示為其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為組峰，且峰面積比為611的是的是_(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)；b5D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)(或數(shù)或數(shù)據(jù)據(jù))完全相同，該儀器是完全相同，該儀器是_(填標(biāo)號(hào)填標(biāo)號(hào))。a質(zhì)譜儀質(zhì)譜儀b紅外光譜儀紅外光譜儀c元素分析儀元素分析儀 d核磁共振儀核磁共振儀c質(zhì)量為質(zhì)量為10 000，則其平均聚合度，則其平均聚合度n(10 00018)/17258。(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC(CH2)3COOH，其同分異構(gòu)體滿足，其同分異構(gòu)體滿足條件：條件：能與飽和能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說(shuō)明含有溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說(shuō)明含有COOH；既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)，說(shuō)明含既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)，說(shuō)明含有有CHO和和COO(酯基酯基)，結(jié)合，結(jié)合D的分子式分析可知，其的分子式分析可知，其同分異構(gòu)體為甲酸酯，含有同分異構(gòu)體為甲酸酯，含有HCOO結(jié)構(gòu)，則符合條件的同結(jié)構(gòu)，則符合條件的同分異構(gòu)體有分異構(gòu)體有5種結(jié)構(gòu)，分別為種結(jié)構(gòu)，分別為(1)在有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析實(shí)驗(yàn)中，紅外光譜、核磁共振氫譜、質(zhì)在有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析實(shí)驗(yàn)中，紅外光譜、核磁共振氫譜、質(zhì)譜儀、元素分析儀分別是用來(lái)測(cè)哪些量的？譜儀、元素分析儀分別是用來(lái)測(cè)哪些量的？提示：提示：紅外光譜用來(lái)分析有機(jī)物分子中含有化學(xué)鍵的類型；紅外光譜用來(lái)分析有機(jī)物分子中含有化學(xué)鍵的類型；核磁共振氫譜是用來(lái)分析有機(jī)物分子中含有幾種不同化學(xué)環(huán)核磁共振氫譜是用來(lái)分析有機(jī)物分子中含有幾種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；質(zhì)譜儀用來(lái)測(cè)有機(jī)物分子的相對(duì)分子質(zhì)量；元境的氫原子；質(zhì)譜儀用來(lái)測(cè)有機(jī)物分子的相對(duì)分子質(zhì)量；元素分析儀是用來(lái)測(cè)定有機(jī)物分子中含有的元素種類及各元素素分析儀是用來(lái)測(cè)定有機(jī)物分子中含有的元素種類及各元素的含量。的含量。(2)常見(jiàn)的有機(jī)物中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)有哪些類別？常見(jiàn)的有機(jī)物中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)有哪些類別？提示：提示：一般來(lái)說(shuō)，所有含醛基的物質(zhì)都可作為還原劑發(fā)生銀一般來(lái)說(shuō)，所有含醛基的物質(zhì)都可作為還原劑發(fā)生銀鏡反應(yīng)，如所有的醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、鏡反應(yīng)，如所有的醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、葡萄糖酯、麥芽糖等。葡萄糖酯、麥芽糖等。(2016山西重點(diǎn)高中聯(lián)考山西重點(diǎn)高中聯(lián)考)有機(jī)化合物有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量在的相對(duì)分子質(zhì)量在4050之間，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，之間，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1 mol A充分燃燒可生成充分燃燒可生成36 g水。由水。由A合成化合物合成化合物G的路線如圖所示：的路線如圖所示：已知以下信息：已知以下信息：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)寫出寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。CH3CHO(2)化合物化合物G是一種醫(yī)藥中間體，寫出是一種醫(yī)藥中間體，寫出G中含氧官能團(tuán)的名稱：中含氧官能團(tuán)的名稱：_。(3)某化合物是某化合物是D的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，還能發(fā)生水解反應(yīng)。寫出該化合物可能溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，還能發(fā)生水解反應(yīng)。寫出該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_(任寫一種任寫一種)。羥基、酯基羥基、酯基(其他正確答案也可其他正確答案也可)(4)寫出反應(yīng)寫出反應(yīng)CEF的化學(xué)方程式：的化學(xué)方程式：_。思維建模思維建模有機(jī)合成題的解題思路有機(jī)合成題的解題思路鹵代烴鹵代烴(2)二元合成路線二元合成路線二元醇二元醇(3)芳香化合物合成路線芳香化合物合成路線2注意問(wèn)題注意問(wèn)題(1)官能團(tuán)的引入官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)有關(guān)反應(yīng)羥基羥基(OH)烯烴與水加成，醛烯烴與水加成，醛/酮加氫，鹵代烴水酮加氫，鹵代烴水解，酯的水解，葡萄糖分解解，酯的水解，葡萄糖分解鹵素原子鹵素原子(X)烴與烴與X2取代，不飽和烴與取代，不飽和烴與HX或或X2加成，加成，醇與醇與HX取代取代碳碳雙鍵碳碳雙鍵()某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫引入官能團(tuán)引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)有關(guān)反應(yīng)醛基醛基(CHO)某些醇某些醇(CH2OH)氧化，烯氧化，糖類氧化，烯氧化，糖類水解，炔水化水解，炔水化羧基羧基(COOH)醛氧化，醛氧化，酯酸性水解，酯酸性水解，羧酸鹽酸化，羧酸鹽酸化，苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化酯基酯基(COO)酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)其中苯環(huán)上引入基團(tuán)的方法：其中苯環(huán)上引入基團(tuán)的方法：(2)有機(jī)合成中常見(jiàn)官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成中常見(jiàn)官能團(tuán)的保護(hù)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與前可以先使其與NaOH(或羧酸或羧酸)反應(yīng)，把反應(yīng)，把OH變?yōu)樽優(yōu)镺Na(或或酯基酯基)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)閷⑵浔Ｗo(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。氨基氨基(NH2)的保護(hù)：如由對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的的保護(hù)：如由對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把過(guò)程中應(yīng)先把CH3氧化成氧化成COOH之后，再把之后，再把NO2還原為還原為NH2。防止當(dāng)。防止當(dāng)KMnO4氧化氧化CH3時(shí)，時(shí)，NH2(具有還原性具有還原性)也也被氧化。被氧化。(3)有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)類型類型方式方式酯成環(huán)酯成環(huán)(COO)二元酸和二元醇的酯化成環(huán)二元酸和二元醇的酯化成環(huán)含羥基的羧酸分子內(nèi)成環(huán)含羥基的羧酸分子內(nèi)成環(huán)醚鍵成環(huán)醚鍵成環(huán)(O)二元醇分子內(nèi)成環(huán)二元醇分子內(nèi)成環(huán)二元醇分子間成環(huán)二元醇分子間成環(huán)肽鍵成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸成環(huán)氨基酸成環(huán)不飽和烴不飽和烴單烯和二烯單烯和二烯1(2014高考全國(guó)卷高考全國(guó)卷，38,15分分)席夫堿類化合物席夫堿類化合物G在催化、在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：的一種路線如下：已知以下信息：已知以下信息：1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106核磁共振氫譜顯示核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫回答下列問(wèn)題：回答下列問(wèn)題：(1)由由A生成生成B的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_(kāi)，反，反應(yīng)類型為應(yīng)類型為_(kāi)。消去反應(yīng)消去反應(yīng)(2)D的化學(xué)名稱是的化學(xué)名稱是_，由，由D生成生成E的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。乙苯乙苯(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種種(不考慮立體不考慮立體異構(gòu)異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為組峰，且面積比為6221的是的是_(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。19(5)由苯及化合物由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺：異丙基苯胺：反應(yīng)條件反應(yīng)條件1所選用的試劑為所選用的試劑為_(kāi)，反應(yīng)條，反應(yīng)條件件2所選用的試劑為所選用的試劑為_(kāi)。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。濃濃HNO3、濃、濃H2SO4Fe和稀鹽酸和稀鹽酸(3)根據(jù)根據(jù)C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及信息的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及信息得：得：(5)由信息由信息可推知合成可推知合成N異丙基苯胺的流程為異丙基苯胺的流程為D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和Na2CO3溶液、核磁共振氫溶液、核磁共振氫譜顯示其有譜顯示其有4種氫。種氫?；卮鹣铝袉?wèn)題：回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為的化學(xué)名稱為_(kāi)。(2)由由B生成生成C的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_(kāi)。苯乙烯苯乙烯(3)E的分子式為的分子式為_(kāi)，由，由E生成生成F的反應(yīng)類型為的反應(yīng)類型為_(kāi)。(4)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(5)D的芳香同分異構(gòu)體的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，應(yīng)，H在酸催化下發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為在酸催化下發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。C7H5O2Na取代反應(yīng)取代反應(yīng)(不要求立體異構(gòu)不要求立體異構(gòu))(6)F的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3溶液溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有發(fā)生顯色反應(yīng)的共有_種，其中核磁共振氫譜為種，其中核磁共振氫譜為5組峰，組峰，且峰面積比為且峰面積比為22211的為的為_(kāi)(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。13化合物化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。羰基?；卮鹣铝袉?wèn)題：回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為的化學(xué)名稱為_(kāi)。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)E的分子式為的分子式為_(kāi)。2甲基甲基2氯丙烷氯丙烷(或叔丁基氯或叔丁基氯)C4H8O2(4)F生成生成G的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_(kāi)，該反應(yīng)類，該反應(yīng)類型為型為_(kāi)。(5)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。取代反應(yīng)取代反應(yīng)(6)I的同系物的同系物J比比I相對(duì)分子質(zhì)量小相對(duì)分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：時(shí)滿足如下條件：苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，既能發(fā)生銀既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出溶液反應(yīng)放出CO2，共有，共有_種種(不考慮立體異構(gòu)不考慮立體異構(gòu))。J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為221，寫出，寫出J的的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。18