第二章習題1. 是非題（對的在括號內(nèi)填“”，錯的填“”）（1）當主量子數(shù)n=2時，角量子數(shù)l只能取1。 （ ）（2）p軌道的角度分布圖為“8”形，表明電子是沿“8”軌跡運動的。 （ ）（3）多電子原子的能級只與主量子數(shù)n有關(guān)。 （ ）（4）主量子數(shù)n=3時，有3s、3p、3d和3f四個軌道。 （ ）（5）原子中某電子的合理的波函數(shù)，代表了該電子可能存在的運動狀態(tài)，該運動狀態(tài)可視為一個原子軌道。 （ ） （6）VIB族的所有元素的價電子層排布均為3d44s2。 （ ）（7）微觀粒子的質(zhì)量越小，運動速度越快，波動性就表現(xiàn)得越明顯。 （ ）（8）多電子原子的能級圖是一個近似能級關(guān)系。 （ ）（9）所有原子軌道都有正、負部分。 （ ）（10）在s軌道中可以填充兩個自旋方向相反的電子。 （ ）（11）3d能級對應的量子數(shù)為n = 3，l = 2。 （ ）（12） 某元素原子外層電子構(gòu)型是3d23s2，則它在周期系中的分區(qū)屬ds區(qū)。 （ ）（13） 電子的波動性是大量電子運動表現(xiàn)出的統(tǒng)計性規(guī)律的結(jié)果。 （ ）（14） 最外層電子排布為ns1的元素是堿金屬元素。 （ ）（15） 不存在四個量子數(shù)完全相同的兩個電子。 （ ）（16） 波函數(shù)角度分布圖中的正負號代表所帶電荷的正負。 （ ）2. 選擇題（將正確答案的標號填入括號中）（1）某元素+2價離子的電子分布式為1s22s22p63s23p63d10，該元素在周期表中所屬的分區(qū)是（ A ）。(A) ds區(qū) (B) d區(qū) (C) p區(qū) (D) f區(qū)（2）在下列離子的基態(tài)電子構(gòu)型中，未成對電子數(shù)為5的離子是（ B ）。 (A) Cr3+ (B) Fe3+ (C) Ni2+ (D) Mn3+（3）量子力學的一個軌道（ D ）。 (A) 指n，l，m，ms四個量子數(shù)具有一定數(shù)值時的一個波函數(shù)(B) 指n具有一定數(shù)值時的一個波函數(shù)(C) 指n，l具有一定數(shù)值時的一個波函數(shù)(D) 指n，l，m三個量子數(shù)具有一定數(shù)值時的一個波函數(shù)（4）下列元素原子半徑排列順序正確的是（ B ）。唉，此題錯了！將B改為 Ar>Mg>Al>Si(A) Mg >Al>Si>Ar (B) Ar>Mg>Al>Si (C) Si>Mg>Al>Ar (D) Al>Mg>Ar>Si（5）下列原子的價電子構(gòu)型中，元素電負性最大的是 （ D ）。(A) 3s23p1 (B) 3s23p2 (C) 3s23p3 (D) 3s23p4（6）決定原子軌道的量子數(shù)是（ C ）。(A) n、l (B) n、l、ms (C) n、l、m (D) n、l、m、ms（7）在某原子中，各原子軌道有下列四組量子數(shù)，其中能級最高的為（ D ）。 (A) 3,1,1 (B) 2,1,0 (C) 3,0,-1 (D) 3,2,-1（8）29號元素原子的價層電子構(gòu)型為 （ C ）。(A) 3d94s2 (B) 3d9 (C) 3d104s1 (D)4s1（9）下列各波函數(shù)合理的是（ B ）。 (A) y（3,3,1） (B) y（3,1,1） (C) y（3,2,3） (D) y（3,3,3）（10）在電子云示意圖中，小黑點是（ A ）。 (A) 其疏密表示電子出現(xiàn)的概率密度的大小(B) 表示電子在該處出現(xiàn)(C) 表示電子(D) 其疏密表示電子出現(xiàn)的概率的大小 （11）下列離子中，屬于（917）電子構(gòu)型的是 （ C ）。(A) Li+ (B) F- (C) Fe3+ (D) Pb3+3. 填空題 （1）4f原子軌道的主量子數(shù)n=_4_，角量子數(shù)l為_3_，f原子軌道在空間可有_7_個伸展方向，最多可容納_14_個電子。（2）25Mn的核外電子分布式_1s22s22p63s23p63d54s2_，30Zn2+的外層電子分布式_3s23p63d10_。（3） 描述一個原子軌道要用_3_個量子數(shù)，表征電子自旋的量子數(shù)是_ms_。（4） 某元素的最高氧化態(tài)為+7，原子的最外層電子數(shù)為2，原子半徑是同族元素中最小的，則該元素的價電子構(gòu)型為_3d54s2_，屬于_d_區(qū)元素，原子序數(shù)為_25_。該元素氧化數(shù)為+2的陽離子的電子分布式為_1s22s22p63s23p63d5_，屬于_9-17_電子構(gòu)型的離子。（5） 當n=4時，該電子層電子的最大容量為_32_個；某元素原子在n=4的電子層上只有2個電子，在次外層l=2的軌道中有10個電子，該元素符號是_Zn_，位于周期表中第四周期，第_IIB_族，其核外電子分布式為_1s22s22p63s23p63d104s2_，外層電子構(gòu)型為_3d104s2_。（6） 在元素周期表中，同一主族自上而下，元素第一電離能的變化趨勢是逐漸_減小_，因而其金屬性依次_增強_；在同一周期中自左向右，元素第一電離能的變化趨勢是逐漸_增大_，元素的金屬性逐漸_減弱_。（7） 某原子質(zhì)量數(shù)為52，中子數(shù)為28，此元素的原子序數(shù)為_24_，元素符號為_Cr_，核外電子數(shù)為_24_，基態(tài)未成對的電子數(shù)為_6_。（8） 基態(tài)原子的第五電子層只有兩個電子，則該原子的第四電子層中的電子數(shù)可能為_8、9、10、13、18、_。（9） 填充下表：元素核外電子分布式外層電子構(gòu)型周期族所屬區(qū)19K1s22s22p63s23p64s14s14IAs30Cu1s22s22p63s23p63d104s13d104s14IBds35Br1s22s22p63s23p63d104s24p54s24p54VIIAp26Fe1s22s22p63s23p63d64s23d64s24VIIIBd30Zn1s22s22p63s23p63d104s23d104s24IIBds4. 氧原子中有8個電子，試寫出各電子的四個量子數(shù)。1s22s22p41s2：n=1, l=0, m=0, ms= -1/2 n=1, l=0, m=0, ms=1/22s2：n=2, l=0, m=0, ms= 1/2 n=2, l=0, m=0, ms= -1/22p4：n=2, l=1, m=0, ms= 1/2n=2, l=1, m=1, ms= 1/2n=2, l=1, m=-1, ms= 1/2n=2, l=1, m=0（或1、-1）, ms= -1/2 5. 有無以下的電子運動狀態(tài)？為什么？ （1） n=1, l=1, m=0； 無，l=1（2） n =2, l =0, m =1； 無，m =1（3） n =3, l =3, m =3； 無，l=3（4） n =4, l =3, m =2 有6. 試比較下列各對原子或離子半徑的大?。ú徊楸恚?，然后與表核對是否正確。H與He；Ba與Sr；Sc與Ca；Zr與Hf；Cu與Ni；S2-與S；Na與Al3+；Fe2+與Fe3+紅色為大，Zr與Hf；Cu與Ni；需要查表7. 寫出下列軌道的符號：（1）n =4, l =0； 4s（2）n =3, l =1； 3p（3）n =2, l =1； 2p（4）n =5, l =3。 5f8. 寫出符合下列電子結(jié)構(gòu)的元素符號，并指出它們所屬的分區(qū)：（1）最外層有2個s電子和2個p電子的元素； C、Si、Ge、Sn、Pb，p區(qū)（2）外層有6個3d電子和2個4s電子的元素； Fe、d區(qū)（3）3d軌道全充滿，4s軌道只有1個電子的元素。 Cu、ds區(qū)第三章 習 題1. 是非題（對的在括號內(nèi)填“”，錯的填“”）（1）極性分子間同時存在色散力、誘導力和取向力，且都是以取向力為主。（ ） （2）所謂雜化軌道是指在形成分子時，同一原子的不同原子軌道重新組合形成的新的原子軌道。 （ ）（3）鍵無極性則分子一定沒有極性，而鍵有極性分子不一定有極性。（ ） （4）鹵素分子F2、Cl2、Br2、I2之間只存在著色散力，色散力隨相對分子量的增大而增大，因此它們的熔點和沸點也隨相對分子量的的增大而升高。 （ ）（5）四氯化碳的熔、沸點都很低，所以四氯化碳分子不穩(wěn)定。 （ ）（6）色散力僅存在于非極性分子之間。 （ ） （7）含有氫的化合物的分子之間都能形成氫鍵。 （ ）（8）熔點高低順序為NH3、PH3、AsH3依次升高。 （ ）（9）只有含OH的分子才能與水分子形成氫鍵。 （ ）（10）HCN是直線形分子，C的雜化為sp雜化。 （ ）2. 選擇題（將正確答案的標號填入括號中）（1）下列化合物中氫鍵表現(xiàn)最強的是（ D ）。 (A) NH3 (B) H2O (C) HCl (D) HF（2）下列化合物分子間有氫鍵的是（ B ）。 (A) HCl (B) HCOOH (C) HCHO (D) CH3OCH3（3）H2O的沸點比H2S的沸點高得多，主要是因為存在（ D ）。 (A) 色散力 (B) 取向力 (C) 誘導力 (D) 氫鍵（4）下列各組分子之間僅存在著色散力的是（ C ）。(A)甲醇和水 (B) 氮氣和水 (C) 苯和四氯化碳 (D) 溴化氫和氯化氫（5）下列各物質(zhì)的分子間只存在色散力的是（ D ）。 (A) NH3 (B) CHCl3 (C) CH3OCH3 (D) SiF4（6）下列分子中，屬于極性分子的是（ C ）。 (A) CO2 (B) CH4 (C) NH3 (D) O2 （7）關(guān)于離子晶體的性質(zhì)，以下說法中不正確的是（ A ）。 (A) 所有高熔點的物質(zhì)都是離子型的物質(zhì) (B) 離子型物質(zhì)的飽和水溶液是導電性好的溶液 (C) 熔融的CsCl能導電 (D) 堿土金屬氧化物的熔點比同周期的堿金屬氧化物的熔點高（8）預測下列物質(zhì)中哪種有最高的熔點（ A ）。 (A) NaCl (B) BCl3 (C) AlCl3 (D) CCl4（9）離子晶體所以有脆性是由于（ C ）。 (A) 離子鍵結(jié)合力大 (B) 離子鍵有方向性 (C) 離子排列不能錯動 (D) 三種原因都有（10）按照AgF、AgCl、AgBr、AgI的順序，下列性質(zhì)變化的敘述不正確的是（ D ）。 (A) 顏色變深 (B) 溶解度變小 (C) 離子鍵遞變到共價鍵 (D) 熔點依次變高（11）下列晶體熔化時需要破壞共價鍵的是（ D ）。 (A) KF (B) Ag (C) SiF4 (D) SiC（12） 下列晶體熔化時只需要克服色散力的是（ AD ）。 (A) HgCl2 (B) CH3COOH (C) CHCl3 (D) CS2 (E) CH3CH2OCH2CH33. 填空題（1）常溫時F2、Cl2是氣體，Br2為液體，I2為固體，這是因為 同為分子晶體，但色散力自前向后逐漸增大 。（2）C和Si是同族元素，但常溫下CO2是氣體而SiO2是固體，這是因為 晶體類型不同， CO2 是分子晶體，SiO2 是原子晶體 。（3） 乙醇和二甲醚（CH3OCH3）是同分異構(gòu)體，但前者的沸點為78.5，后者的沸點為-23，這是因為_乙醇有氫鍵_。（4）金剛石與石墨都是由碳組成的，但它們的導電性差別很大，這是因為_后者為sp2 雜化，外層4個電子有3個參與sp2 雜化，剩余1個自由電子_。（5）CO2、SiO2、MgO和Ca的晶體類型分別是_分子_，_原子_，_離子_和_金屬_；其中熔點最高的是_SiO2_，熔點最低的是_CO2_。（6）第16號元素S的外層電子構(gòu)型為_1s22s22p63s23p4_，它以_sp3不等性_雜化軌道和H結(jié)合成H2S分子，H2S分子的空間構(gòu)型為_V型_，分子_有_（填“有”或“無”）極性。在H2S晶體中，晶格格點上的粒子是_分子_，粒子間的作用力屬于_分子間力_，晶體的類型是_分子晶體_。4. 簡答題（1）寫出NaCl、MgCl2、AlCl3、SiCl4 及SiCl4、SiI4、SiF4、SiBr4 兩組的熔點變化情況，并解釋之。（2）據(jù)雜化軌道理論指出下列分子的空間構(gòu)型及雜化類型，并確定哪些是極性分子，哪些是非極性分子？ BCl3 CH3Cl CCl4 H2S PCl3 BeCl2三角形 sp2 非極性分子四面體 sp3 極性分子四面體 sp3 非極性分子V型 sp3 極性分子三角錐型 sp3 極性分子直線型 sp 非極性分子（3）指出下列分子中碳原子所采用的雜化軌道以及每種分子中有幾個鍵？ CH4 C2H4 C2H2 sp 2個鍵 CH3OH sp3 無鍵sp2 1個鍵sp 2個鍵（4）解釋下列問題： SiO2的熔點高于SO2 NaF的熔點高于NaCl（5）指出下列物質(zhì)中既存在離子鍵又有共價鍵的是哪些？ NaOH Na2S CaCl2 Na2SO4 MgO NH4Cl（6）比較并簡單解釋BBr3與NCl3分子的空間構(gòu)型。（7）下列物質(zhì)中哪些可溶于水？哪些難溶于水？試根據(jù)分子的結(jié)構(gòu)，簡單說明之。甲醇（CH3OH） 氯仿（CHCl3） 丙酮（CH3COCH3）甲醛（HCHO） 甲烷（CH4） 乙醚（CH3CH2OCH2CH3）易溶于水，極性和氫鍵不溶于水，非極性和弱極性溶于水，中等極性（8）判斷并解釋下列各組物質(zhì)熔點的高低順序。 NaF、MgO BaO、CaO NH3、PH3 SiC、SiCl4第四章習題選擇題1. 下列各組參數(shù)，屬于狀態(tài)函數(shù)的是：DA. Qp，G，V B. Qv，V，G C. V，S，W D. G，U，H2、在下列反應中，Qp=Qv的反應為（C）（A）CaCO3(s) =CaO(s)+CO2(g)（B）N2(g)+3H2(g) =2NH3(g)（C）C(s)+O2(g) =CO2(g)（D）2H2(g)+O2(g) =2H2O（l）3某系統(tǒng)由A態(tài)沿途徑到B態(tài)放熱100J，同時得到50J的功；當系統(tǒng)由A態(tài)沿途徑到B態(tài)做功80J時，Q為（B）（A）70J（B）30J（C）-30J（D）-70J4. 下列反應中> 0的是（ C ） (A) 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) (B) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (C) NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) (D) C(s) + O2(g) = CO2(g)5.下列熱力學函數(shù)的數(shù)值等于零的是（C ）A. (O2,g,298K) B. (I2,g,298K)C. (白磷P4,s,298K) D. (金剛石,s,298K)6298K下的下列反應的中，哪一種是表示(CO2,g,298K)（ D ）ACO (g) + 1/2 O2(g) = CO2(g) (a)BC(金剛石) + O2(g) = CO2(g) (b)C2C(石墨) + 2O2(g) = 2CO2 (g) (c) DC(石墨) + O2(g) = CO2 (g) (d)7. 已知： Mg(s) + Cl2(g) = MgCl2(s) = -642 kJmol-1，則（ D ） (A) 在任何溫度下，正向反應是自發(fā)的 (B) 在任何溫度下，正向反應是不自發(fā)的 (C) 高溫下，正向反應是自發(fā)的；低溫下，正向反應不自發(fā) (D) 高溫下，正向反應是不自發(fā)的；低溫下，正向反應自發(fā) 8. 2下列下列說法中，不正確的是(D)A.焓只有在某種特定條件下，才與系統(tǒng)反應熱相等；B.焓是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學量；C.焓是狀態(tài)函數(shù)；D.焓是系統(tǒng)能與環(huán)境進行熱交換的能量。9. 下列關(guān)于熵的敘述中，正確的是：C(A) 298K時，純物質(zhì)的= 0 (B) 一切單質(zhì)的= 0 (C) 系統(tǒng)的混亂度越大，則其熵值越大 (D) 在一個反應過程中，隨著生成物的增加，熵變增大。10. 如果系統(tǒng)經(jīng)過一系列變化，最后又回到起始狀態(tài)，則下列關(guān)系式均能成立的是：C (A) Q = 0；W = 0;DU = 0；DDH = 0 (B) Q = 0；W=0；DDU = 0；DDH = Q (C) DDU = 0；DDH = 0；DDG = 0；DDS = 0 (D) Q =W；DDU =W；DDH = 0一.判斷題1.單質(zhì)的生成焓等于零，所以它的標準熵也等于零。（ ）錯誤。標準熵是1mol物質(zhì)處于標態(tài)時所具有的熵值，熱力學第三定律指出，只有在溫度T=0K時，物質(zhì)的熵值才等于零，所以，標準熵一定是正值。2.某一可逆反應，當Q時，反應自發(fā)地向逆方向進行。 （ ）3. 在非體積功為零時，經(jīng)恒容過程的封閉系統(tǒng)所吸收的熱全部用于增加系統(tǒng)的內(nèi)能。（ ）4. 273K，101.325kPa凝結(jié)為冰，其過程的DS<0。 （ ）5. 化學反應在任何溫度下都不能自發(fā)進行時，其焓變是正的，熵變是負的; （ ）6. 蓋斯定律反應了體系狀態(tài)變化時其焓變只與體系的始態(tài).終態(tài)有關(guān)，而與所經(jīng)歷的步驟和途徑無關(guān); （ ）7. 若體系吸收150 kJ的熱量，并對環(huán)境作功310 kJ,則內(nèi)能變化為U = Q + W = +160 kJ。（ ） 8. 碳酸鈣分解是吸熱的，故它的標準摩爾生成焓為負值。 （ ） 9. 功和熱都是途徑函數(shù)，無確定的變化途徑就無確定的數(shù)值。（ ） (10) H = U + pV是在恒壓條件下推導出來的，因此只有恒壓過程才有焓變。 （ ） 3. 填空題1、25下在恒容量熱計中測得：1mol液態(tài)C6H6完全燃燒生成液態(tài)H2O和氣態(tài)CO2時，放熱3263.9kJ，則U為-3263.9、，若在恒壓條件下，1mol液態(tài)C6H6完全燃燒時的熱效應為-3267.6。2. 用吉布斯自由能的變量rG來判斷反應的方向，必須在（定壓定溫、不做非體積功； ）條件下；當rG0時，反應將（ 正向自發(fā)。）進行。3. 已知反應H2O(l)=2H2(g)+O2(g)的rHm(298K)=571.6(kJmol-1)，則 (H2O，l，298K)為-285.8(kJmol-1)4. 當體系的狀態(tài)被改變時，狀態(tài)函數(shù)的變化只決定于體系的始態(tài)和終態(tài) _，而與_變化途徑_無關(guān).5.298K時，水的蒸發(fā)熱為43.93kJmol-1，則Q為_43.93kJmol _DU為_41.45kJmol _.四計算題4. 25，1.47MPa下把氨氣通入容積為1.00L剛性密閉容器中，在350下用催化劑使部分氨分解為氮氣和氫氣，測得總壓為5MPa，求氨的解離度和各組分的摩爾分數(shù)和分壓。2NH3 = N2 + 3H2n平 0.593-2x x 3x0.593 -2x +x +4x = 0.965 x = 0.186mol5. 反應N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在恒容量熱器內(nèi)進行，生成2mol NH3時放熱82.7kJ，求反應的。（無機化學例題與習題，徐家寧編）37頁解：反應進度：6. 2.00mol理想氣體在350K和152kPa條件下，經(jīng)恒壓冷卻至體積為35.0L，此過程放出了1260J熱量。試計算（1）起始體積；（2）終態(tài)溫度；（3）體系所作的功；（4）體系的DU；（5）體系的DH。（無機化學習題解析，楊宏孝，9頁10解：7.請查閱附錄3有關(guān)物質(zhì)的，（1）計算下列反應的：N2H4(l)+O2(g)= N2(g) +2H2OH2O2(g)= H2O2(l) （2）根據(jù)上述三個反應的，計算反應N2H4(l)+2 H2O2(l)= N2(g) +4 H2O的。（無機化學解題指導，大連理工，10頁）解：N2H4(l)+O2(g)= N2(g) +2H2OH2O2(g)= H2O2(l) 反應方程式-2式-2式得反應方程式，8. 已知在298K時 Fe3O(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O(g) (kJmol-1) -1118 0 0 -242 (JK-1mol-1) 146 130 27 189則反應在298K時的是多少？解: Fe3O (s)+4H2(g)=3Fe(s)+4H2O(l) =4(-242)-(-1118)=150kJmol-1 =4189+327-1304-146=171Jmol-1K-1 （T） (298K)-T(298K) =150-29817110-3kJmol-1=99kJmol-1 9.已知298.15K時下列數(shù)據(jù)物質(zhì)SbCl5(g)SbCl3(g)-394.3-313.8-334.3-301.2求反應：SbCl5(g) =SbCl3(g)+ Cl2(g)（1）在298.15K時能否自發(fā)進行？（2）在500時能否自發(fā)進行？（無機化學例題與習題，徐家寧編）46頁46解：（1）在298.15K由于，常溫下反應不能自發(fā)進行，SbCl5可以穩(wěn)定存在。（2）10. 已知298.15K時，= -46.11 kJmol1，=191.50JK1mol1，=130.57JK1mol1, =192.34JK1mol1。試判斷反應N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在298.15K、標準態(tài)下正向能否自發(fā)？并估算最高反應溫度。1、解：因為（T）=B (B,T)即（298K）=2(NH3)=2(-46.11 KJmol1)-0-30=-92.22 kJmol-1又因為(T) =B (B,T)-即(298K) =2-3=2192.34JK-1mol-1-191.50JK-1mol-1-3130.57JK-1mol-1=-198.53 JK-1mol-1根據(jù)吉布斯等溫方程（T）= (T)-T (T)（298K）= (298K)-T(298K) = （-92.22 kJmol-1）- 298.15K（-198.5310-3kJmol-1K-1） = 33.03 kJmol-10 正向反應不自發(fā)。若使 （T）= (T)-T(T)0 ，則正向自發(fā)。又因為、隨溫度變化不大，即（T） (298K)-T(298K) 0即 -198.5310-3kJmol-1K-1T -92.22 kJmol-1而按不等式運算規(guī)則，有 T<（-92.22 kJmol-1）/（-198.5310-3kJmol-1K-1）= 464.51K故最高反應溫度為464.51K?；?要使反應自發(fā)，需DrGmq < 0，即 DrHmq TDrSmq < 011已知反應:2SO2(g)十O2(g)=2SO3(g)，在298.15K時的數(shù)據(jù)如下：物質(zhì)SO2(g)O2(g) SO3(g)-296.90-395.2248.5205.0256.2 求(1)在101.325kPa，500時、該反應自發(fā)進行的方向及平衡常數(shù)；(2)500時，當p(SO2)10.133kPa，p(O2)10.133kPa，p(SO3)202.66kPa時，該反應自發(fā)進行的方向。解所以500時，反應正向自發(fā)。（2）故反應逆向自發(fā)進行。第五章習題習題一判斷題1、一個反應如果是放熱反應，當溫度升高時，表示補充了能量，因而有助于提高該反應進行的程度。（）2. 在某溫度下，密閉容器中反應2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g) 達到平衡，當保持溫度和體積不變充入惰性氣體時，總壓將增加，平衡向氣體分子數(shù)減少即生成NO2 的方向移動。 （ ）3. 對于反應C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) 來說，由于反應式兩邊物質(zhì)的計量系數(shù)之和相等，所以增加體系總壓對平衡無影響。 （）4. 對于可逆反應，平衡常數(shù)越大，反應速率越快。（）5. 根據(jù)質(zhì)量守恒定律，反應物濃度增大，則反應速率加快，所以反應速率常數(shù)增大。6. 由兩個或兩個以上基元反應構(gòu)成的化學反應稱為復雜反應。（ ）7. 催化劑通過改變反應歷程來加快反應速度，這是由于降低了反應的活化能。（ ）8. 由反應速度常數(shù)的單位，可推知反應級數(shù)。（ ）9. 速度常數(shù)值隨反應物濃度增大而增大。（）10. 1.化學反應的DrG越小，反應進行的趨勢就越大，反應速率就越快。（）二、選擇題1. 一個氣相反應mA(g) + nB(g)qC(g)，達到平衡時（ C ）A (A) = 0 (B) Qp = 1 (C) Qp = (D) 反應物分壓和等于產(chǎn)物分壓和2、反應N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)的DG = a，則NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2H2(g)的DG為：（D ）A. a2 B. 1/a C. 1/ a2 D. a/23. 如果某反應的K1，則它的 （B ）A. 0 ，B. 0 ， C.rGm0 ， D.rGm04若可逆反應，當溫度由T1升高至T2時，標準平衡常數(shù)，此反應的等壓熱效應rHm的數(shù)值將（A ）A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.無法判斷5.若850時，反應CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) 的 = 0.498，則平衡時CO2分壓為 （ A ）(A) 50.5 kPa (B) 0.498 kPa (C) 71.5 kPa (D) 取決于CaCO3的量6增大反應物濃度，使反應速率加快的原因是-（ C ） A分子數(shù)目增加 B反應系統(tǒng)混亂度增加 C單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)增加 D活化分子百分數(shù)增加 7升高同樣溫度，一般化學反應速率增大倍數(shù)較多的是-（ A ）A吸熱反應 BEa 較大的反應 C放熱反應 DEa較小的反應8質(zhì)量作用定律適用于-（ B ） A反應物、生成物系數(shù)都是1的反應 B那些一步能完成的簡單反應 C任何能進行的反應D多步完成的復雜反應9某化學反應的速率常數(shù)的單位是(時間)-1，則反應是 （ D ） (A) 零級反應 (B) 三級反應 (C) 二級反應 (D) 一級反應10. 5. (3879)對于一個確定的化學反應來說，下列說法中正確的是（ D ） (A) 越負，反應速率越快 (B) 越負，反應速率越快 (C) 活化能越大，反應速率越快 (D) 活化能越小，反應速率越快三填空題1、rHm0的可逆反應C(s)+H2O(g)=CO(g)+ H2(g) 在一定條件下達到平衡后：（1）加入H2O(g)，則H2(g)的物質(zhì)的量將（增加）；（）；（；（） ）；（2）升高溫度， H2(g)的物質(zhì)的量將（增加 ）；增大總壓，H2(g)的物質(zhì)的量將（減少） ）；加入催化劑H2(g)的物質(zhì)的量將（不變 ）2. 由N2和H2化合生成NH3的反應中，< 0，當達到平衡后，再適當降低溫度則正反應速率將_減小 _，逆反應速率將_減小_，平衡將向_向右(NH3合成) _方向移動；平衡常數(shù)將_增大_。3 已知反應: A(g)+B(g)C(g)+D(g)在450K時Kp=4，當平衡壓力為100kPa時，且反應開始時，A與B的物質(zhì)的量相等，則A的轉(zhuǎn)化率為_67% _，C物質(zhì)的分壓(kPa)為_33.3_ 4. 基元反應 2NO + Cl22NOCl是_3，)_分子反應，是_3_級反應，其速率方程為_ v = k (NO)2 (Cl2_。5. 已知A+B=2C為簡單反應，則k的單位是_，該反應為_級反應。6. 已知某元反應為：aA + bB dD，根據(jù)質(zhì)量作用定律，其反應速率方程式為 。7. 知下列反應為一個基元反應2A(g)十B(g)2C(g)則va:vb:vc 1:1:1 。分析 對于一個確定的反應v在一定的溫度下，可用反應物或產(chǎn)物濃度的變化表示反應速率v=-1/2dca/dt=- dcb/dt=1/2dcc/dt四計算題4、已知反應：在298.15K時的，,求在500K時的值（近似計算，不查和的數(shù)據(jù)）。（無機化學習題解析，楊宏孝，36頁17解：5、375 K時，反應：SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) 的 。 6.7 g SO2Cl2裝入1.00 dm3封閉燒瓶，升溫至357 K，如SO2Cl2沒有解離，其壓力是多少? 平衡時SO2、Cl2和SO2Cl2 分壓又各是多少? (相對原子質(zhì)量：S 32 ，Cl 35.5)解：未解離前： = 0.050 (mol) = 8.31 357 = 148 (kPa)所以SO2Cl2未解離時的壓力為148 kPa 。 平衡時： 以pA表示SO2Cl2的分壓。 SO2Cl2SO2 + Cl2初始分壓力/kPa pA 0 0平衡分壓力/kPa pA (1-a ) pAa pAa = 2.4 = 2.4a = 0.70= 148(1 - a ) = 148(1 - 0.70) = 44 (kPa)= 148a = 104 (kPa)6. 已知五氧化磷蒸氣按下式進行分解： PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)當溫度為523 K和平衡總壓力為202.65 kPa時，有69%的PCl5發(fā)生了分解，求該溫度下反應的平衡常數(shù)和。解： PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)平衡時的摩爾分數(shù)=0.183 =0.408 =0.408平衡分壓/kPa 0.183 202.65 0.408 202.65 0.408 202.65 =37.1 =82.7 =82.7=1.83 = -RT ln= -8.314 523 ln1.8 = -2.63 (kJmol-1) 7. 已知反應C2H6（g）=C2H4（g）+H2（g），及298.15K時C2H6（g）的，C2H4(g)的,H2(g)的。試計算反應在298.15K時的標準平衡常數(shù)；當p( C2H6)=80kPa，p( C2H4)=30kPa，p( H2)=3kPa，溫度為298.15K時，通過計算說明上述反應自發(fā)進行的方向？解: C2H6（g）=C2H4（g）+H2（g）-23.47 -68.11 0=-68.11-(-23.47) =-44.64 (kJmol-1)則= 當p( C2H6)=80kPa，p( C2H4)=30kPa，p( H2)=3kPa，溫度為298.15K時，通過計算說明上述反應自發(fā)進行的方向？依據(jù)=-55.76kJ/mol反應正向自發(fā)進行8、已知氣相反應N2O4(g) 2NO2(g)，在45C時向1.00 L真空容器中引入6.0010-3mol N2O4，當達平衡后，壓力為25.9 kPa。(1) 計算45C時N2O4的解離度a 和平衡常數(shù)；(2) 已知該反應= 72.8 kJmol-1，求該反應的；(3) 計算100C時的和。解：(1) 設(shè)N2O4在45C時的解離度為a，則反應初始壓力PaN2O4(g) 2NO2(g)p0 0p0(1-a) 2 p0a a=63.2%=0.689(2) =985.3 Jmol-1 =225.6 Jmol-1(3) =39.09、已知反應H2(g) = 2H(g) = 412.5kJ.mol-1，在3000K及P q時，H2有9%離解，問在3600K時，H2的離解率為多少？解： H2(g) 2H(g) n平 1 0.09 20.09 n總 = 1+0.09 H2(g) 2H(g)n平 1 x 2x n總 = 1+x10、在693K和723K下氧化汞分解為汞蒸氣和氧的平衡總壓分別為5.16104和1.08105Pa，求在該溫度區(qū)域內(nèi)分解反應的標準摩爾焓和標準摩爾熵變。解： HgO(s) = Hg(g) + O2(g)P平 X X/2 P總1 = X1 +X1/2 = 5.16104 Pa X1=3.44104 PaP總2 = X2 +X2/2 = 1.08105 Pa X2=7.2104 Pa=- 8.314693ln0.143=1.12104 J.mol-111、知反應C(s)十CO2(g)2CO(g)的，則該反應的在940 K時，該反應的為多少kJmol-1？因為受溫度影響不大，即，所以12、450時HgO的分解反應為：2HgO (s) 2Hg (g) + O2 (g)，若將0.05mol HgO固體放在1L密閉容器中加熱到450，平衡時測得總壓力為108.0KPa,求該反應在450時的平衡常數(shù)，及HgO的轉(zhuǎn)化率。解：Hg蒸汽的分壓為：2/3108.0 kPa = 72.0 kPaO2的分壓為：1/3108.0 kPa = 36.0 kPa所以：= 0.722 0.36 = 0.187 = -2.303 8.314 (450 + 273.15)lg0.187 = 10.1 kJmol-1pV = nRT72 1 = n 8.314 (450 + 273.15)求得：n = 0.012 mol所以轉(zhuǎn)化率為：0.012/0.05 100% = 24.0%13、在514K時，PCl5分解反應：PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)的; 若將一定量的PCl5放入一密閉的真空容器中，反應達到平衡時，總壓為200.0kPa，計算PCl5分解得百分數(shù)為多少？解： PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) 1 0 0 1-a a a n(總)=1+aa=68.7%14、反應CF3 + H2 CF3H的活化能Ea為40 kJmol-1，400 K時，k = 4.50 10-3 dm3mol-1s-1，試求k = 9.010-3 dm3mol-1s-1時的反應溫度。解： 0.693 = ln2 = T1 = 4.2 102 (K)15、已知：2N2O5(g) =2 N2O4 (g) + O2(g) 的T1=298.15K, k1=0.46910-4s-1，T2=318.15K, k2=6.2910-4s-1。求：Ea及338.15K時的k3。解： Ea=R(T1T2)/(T2 T1) ln(k2/k1) = 102KJ/mol ln (k3/k1) = (Ea/R) (1/T1) (1/T3) k3 = 6.1210-3/s16、某反應在273K和313K下的速率常數(shù)分別為1.0610-5 s-1和2.9310-3s-1，求該反應在298K下的速率常數(shù)。 Ea = 9.98104 J.mol-1 k = 4.2410-4 s-1第六章習題1.是非題（對的在括號內(nèi)填“”號，錯的填“”號）（1）下列濃度相同的水溶液，蒸氣壓下降從大到小順序為：H2SO4>NaCl>HAc>C6H12O6 （）（2）根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，堿越強，其共軛酸的酸性就越弱。 （） （3）從酸堿質(zhì)子理論來看，HS-既是酸又是堿。 （ ）（4）若將氨水的濃度稀釋一倍，則溶液中c(OH-)也相應減小一倍。 （ ）（5）一定溫度下，將適量NaAc晶體加入到HAc水溶液中，則 HAc的標準解離常數(shù)會增大。 （）（6）25時，往NaF和HF的混合溶液中加入少量鹽酸或NaOH后，該溶液的pH值基本上維持不變。 （）（7）弱酸與弱酸鹽組成的緩沖溶液可抵抗少量外來堿的影響，而不能抵抗少量外來酸的影響。 （ ）（8）凡溶度積常數(shù)相等的難溶電解質(zhì)，其溶解度也相同。 （ ）（9）一定溫度下已知AgF，AgCl，AgBr和AgI的依次減小，所以它們的溶解度也依次降低。 （ ）（10）已知(AgCl) >(AgI)，則反應AgI(s)+Cl-(aq)=AgCl(s)+I-(aq)有利于向右進行。( )2.選擇題（1）下列各組物質(zhì)中不是共軛酸堿對的是 （D ）(A) HNO2與NO (B) H2O與OH-(C) NH3與 NH (D) H2S與S2-（2）按酸堿質(zhì)子理論，下列物質(zhì)在水溶液中具有兩性的是 （ A）(A) HCO (B) H3BO3 (C) NH (D) PO（3）下列諸種因素中，影響酸的解離常數(shù)的是 （A） (A)