《分析化學(xué)李發(fā)美人民衛(wèi)生出版社第7版課后習(xí)題參考解答.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《分析化學(xué)李發(fā)美人民衛(wèi)生出版社第7版課后習(xí)題參考解答.doc（15頁珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理 1、 指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的 減免方法。 答：①砝碼受腐蝕： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；更換砝碼。 ②天平的兩臂不等長： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。 ③容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。 ④在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀： 系統(tǒng)誤差(方法誤差)；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。 ⑤試劑含被測組分： 系統(tǒng)誤差(試劑誤差)；做空白實(shí)驗(yàn)。 ⑥試樣在稱量過程中吸潮： 系統(tǒng)誤差(操作誤差)；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。 ⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)： 系統(tǒng)誤差(方法誤差)；另選指示劑。 ⑧讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)： 偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測定次數(shù)。 ⑨在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實(shí)際波長不符： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。 ⑩在 HPLC 測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊 系統(tǒng)誤差(方法誤差)；改進(jìn)分析方法 6、兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2) 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差； ② 為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等； ③ 哪組數(shù)據(jù)的精密度高？ 解：① n dd321n???? 0.241?0.24?d i? ?s .81s.32s ②標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。 ③第一組數(shù)據(jù)精密度高。 7、測定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120。求算：①平均值；②標(biāo)準(zhǔn)偏差；③平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；④平均值在 99%置信水平的置信限。 解：① 12.04i? ?nx ② . )(i?s ③ 0.38?n ④ 0.12.3825 25.3t9- 0.1??????① ①①① fnstxu 8、在 用 氯 丁 二 烯 氯 化 生 產(chǎn) 二 氯 丁 二 烯 時(shí) ， 產(chǎn) 品 中 總 有 少 量 的 三 氯 丁 二 烯 雜 質(zhì) 存 在 。 分 析 表 明 ， 雜 質(zhì) 的 平 均 含 量 為1.60%。 改 變 反 應(yīng) 條 件 進(jìn) 行 試 生 產(chǎn) ， 取 樣 測 定 ， 共 取6 次 ， 測 定 雜 質(zhì) 含 量 分 別 為 ：1.46%、 1.62%、 1.37%、 1.71%、 1.52%及 1.40%。 問 改 變 反 應(yīng) 條 件 后 ， 產(chǎn) 品 中 雜 質(zhì) 百 分 含 量 與 改 變 前 相 比 ， 有 明 顯 差 別 嗎 ？(α =0.05 時(shí) ) 解： nS Sxx 3/3./ 5 ????.703.6?xt?值 查表 2-2，t 5，0.05 =2.571，t 計(jì)算 0.1238，結(jié)果偏高 (3)HCl 濃度比真實(shí)濃度低，需要消耗更多的 HCl，結(jié)果偏低 (4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小，鹽酸濃度測定值偏高 4、寫出下列各體系的質(zhì)子條件式。 解：(1)NH 4H2PO4： [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3] (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)： [H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-] (3)NaOH(C1)+NH3(C2)： [H+]+C1+[NH4+]=[OH-] (4)HAc(C1)+NaAc(C2)： [H+]=[OH-]+[Ac-]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2)： [H+]+C2=[OH-]+[CN-] 5、寫出①H 3AsO4②MgBr 2 水溶液的電荷平衡式。 解：① [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]=[H+] ② 2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[Br-] 6、解： )ml(5.%9684.10.502)l(7..6)l(298.03.15 ??????①①① ①①①①VVwMcVcMwn?? 8、已知 1mL 某 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫 0.004374g/mL，試計(jì)算：①該 HCl 溶液對(duì) NaOH 的滴定度②該 HCl 溶液對(duì) CaO 的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O /l)0.479(g0.43HClNaHCl/Na ???MT /ml).365(.2laOl/aO 9、解： CaCO3 ~ 2HCl %2.9810250.491%0 )ol(.).3.56.(1 3sHCl ?????? ???mnMwn碳 酸 鈣碳 酸 鈣碳 酸 鈣碳 酸 鈣 10、二元弱酸 H2A，已知 pH=1.92 時(shí)， δ H2A=δ HA-；pH=6.22 時(shí)，δ HA-=δ A2-。計(jì)算：①H 2A 的 pKa1 和 pKa2②HA -溶液的 pH。 解：①pK a1=1.92，pK a2=6.22 （二元酸分布系數(shù)公式，兩個(gè)相等處，一個(gè)極大值） ② 4.07)( 1a2??? 第四章 酸堿滴定法 補(bǔ)充習(xí)題：下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？ (1) 甲酸 (HCOOH) Ka=1.810-4 答：cK a＞10 -8，可以直接滴定?？梢圆捎梅犹甘緞?(2) 硼酸 (H3BO3) Ka1=5.410-10 答：cK a1＜10 -8，不可以直接滴定。 (3) 琥珀酸(H 2C4H4O4) Ka1=6.910-5，K a2=2.510-6 答：cK a1＞10 -8，cK a2＞10 -8，但 Ka1/Ka2＜10 4。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 (4) 檸檬酸(H 3C6H5O7) Ka1=7.210-4，K a2=1.710-5，K a3=4.110-7 答：cK a1＞10 -8，cK a2＞10 -8，cK a3≈10 -8 但 Ka1/Ka2＜10 4，K a2/Ka3＜10 4。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 (5) 順丁烯二酸 Ka1=1.510-2，K a2=8.510-7 答：cK a1＞10 -8，cK a2≈10 -8，且 Ka1/Ka2＞10 4。可以分步滴定。 (6) 鄰苯二甲酸 Ka1=1.310-3，K a2=3.110-6 答：CK a1＞ 10-8，CK a2＞10 -8，但 Ka1/Ka2＜10 4。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 1、解：NaOH 吸收 CO2，將部分轉(zhuǎn)化為 Na2CO3。 ①滴定強(qiáng)酸，如果以甲基橙為指示劑，終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還是 1:2，基本無影響。若以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用為 氯化鈉，對(duì)結(jié)果有明顯影響。 ②滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，Na 2CO3 不能中和弱酸，需要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來正誤差(分析結(jié)果偏高) 。 2、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿 B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3 一元弱堿的 Kb=Kw/Ka,硼酸 =1.810-5，因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定 而醋酸鈉 Kb 極小，無法準(zhǔn)確滴定。 氫氧化鈉可以測定醋酸不能滴定硼酸同理。 補(bǔ)充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同？ ①純水；②濃硫酸；③液氨；④甲基異丁酮 答：液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑) 補(bǔ)充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無質(zhì)子溶劑，是偶極親 質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？ ①冰醋酸；②二氧六環(huán)；③乙二胺；④甲基異丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧異丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺 答：質(zhì)子溶劑：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶劑：①；堿性溶劑：③⑩ 無質(zhì)子溶劑：②④⑤⑦⑨；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：④⑨；惰性溶劑：②⑤⑦ 補(bǔ)充習(xí)題：有一堿液，可能是 NaOH、Na 2CO3、NaHCO 3 或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時(shí)消耗 HCl 的體積 為 V1，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗 HCl 的體積為 V2。當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？ ①V 1＞ V2＞ 0；②V 2＞ V1＞0；③V 1=V2； ④V 1=0，V 2＞0；⑤V 1＞0，V 2=0 答：①NaOH+Na 2CO3； ②Na 2CO3+NaHCO3； ③Na 2CO3； ④NaHCO 3； ⑤NaOH 。 3、解： ①0.10mol/L NaH2PO4 兩性物質(zhì)溶液， 4.70pH(mol/L)1210.9.6 2][02053812aw1??????????cKc； 注：此時(shí)公式中的 Ka1 和 Ka2 對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。 ②0.05mol/L HAc 和 0.05mol/L NaAc 混合溶液 緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算 76.4 05.lglpa???①c ③0.1mol/L NaAc 溶液 堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算8.pH)mol/L(103][67. .][OH96514HAca,wb-?????Kc ④0.10mol/L NH 4CN，兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計(jì)算9.23 )1.5(p )(2HCN,aN,a214???K ⑤0.10mol/L H 3BO3，一元弱酸溶液，用最簡公式計(jì)算1.5p )mol/L(1035.7104.5][ 6a ??????cK ⑥0.05mol/L NH 4NO3，一元弱酸溶液，用最簡公式計(jì)算 28.5pH )mol/L(1029.5106.5][ 6Na,4????????cK 4、已知水的離子積常數(shù) Ks=10-14，乙醇的離子積常數(shù) Ks=10-19.1，求： (1)純水的 pH 和乙醇的 pC2H5OH2。 (2)0.0100mol/LHClO4 的水溶液和乙醇溶液的 pH、pC 2H5OH2 及 pOH、pC 2H5O。( 設(shè) HClO4 全部離解) 解：(1) 7.0p 1s?9.p1pCs? (2)因 HClO4 全部離解，故水溶液中： pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中： pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC 2H5O=19.10-2.00=17.10 5、解：①HA 的摩爾質(zhì)量 )(mol1078.310.49.)( 3NaOHHA ?????cVn )(g/ol.371078.325HA??nmM 5902.4aa 4HANa 4 3HAa 16.1 902.4p 30..7lgplg )mol(16.2.809. )l(0296..0.14pH???????????KKnK①①① ①①①①值.4L 8.765.241.0pH 24.5pO68 10.. .9][6- 54bsp①①①①①??????c 6、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成 NaAc 0.0500mol/L mol/L104.5107.5][OH65awb ??? ?????Kc pOH=5.27；pH=8.73。 終點(diǎn)誤差計(jì)算略，計(jì)算結(jié)果相等均為 0.03%。 7、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸 12.00mL，說明試樣中有 Na3PO4。 Na3PO4 ＋ HCl = Na2HPO4 ＋ NaCl %4.280./56.HPONa)g(568.01..18. .(mL)2.3.0HClHPONa NalPal22%18.490./9836.0PONa)(9364.0.6. ol1.2504442243HClPa4343????????①①①① ①①①①①①① gmn 8、解： %6.381042.108..735.mol35. ol28.01796..0 ml61.)5.319.(; l;8一一1 11 ???????????????萘 酸羥 基萘 酸 萘 酸萘 酸羥 基 萘 酸羥 基萘 酸 ）（ ）（有 ： 。消 耗 標(biāo) 準(zhǔn) 液酚 羥 基 被 中 和第 二 計(jì) 量 點(diǎn) 時(shí) ， 萘 酸 為 二 元 酸 。羥 基萘 酸 為 一 元 酸 ，??? ?wnn 9、解：只簡單提示思路，尿素分子式為 CO(NH2)2；每分子尿素能產(chǎn)生 2 分子能被吸收滴定的 NH3。因此滴定劑 HCl 物質(zhì)的量為尿 素物質(zhì)的量 2 倍。 第五章 配位滴定法 3、解：此題題意為 Al3+總濃度為 0.10mol/L。 6-2--1Al(F) ][F][ββα???? =1+1.4104+1.4107+1.0109+5.6109+2.3109+6.9107 =8.9109 比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對(duì)大小，可見主要存在形式為 AlF3 、AlF 4- 、AlF 52- [Al3+]=cAl/α Al(F)=0.10/(8.9109)=1.110-11 (mol/L) 4、待測溶液含 210-2mol/L 的 Zn2+和 210-3mol/L 的 Ca2+， (1)能否用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+？ (2)若能，控制酸度范圍是多少？ 解： Δlg（cK ） = 6.81＞5，可用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+。0.4pHZn4.8lg.2658lgll )mol/L(10.2/)10.2( 6lg Y(H)nYY(H)()ZnZn2spCa ZnYsp①① ①①①①①① ①①① ①??????????????KcKc7.1pH 6.9pO102][ 9.625.1Zn(O)s,-22????????cK① ??????? ????????????2379.415.630.524.34.2 41)I(CdCdYYZnZn CdYZnZn 58.1 02100 ]I[]I[]I[][ 1.7...6lgllgl 8.5)l((1) .5 ①① ①①① ①①① ????KcK %12.0101079..56pM.5)42(1)lg(2/p01/.]cd[ 1042.98.756lgllg10%10)2( .42-79Ysp,se)s 38.9739CdI)2 8.76.4Y()(H)YMMsp, ??????????????? ????????KcTEcKcTEYZn? 9.10.339.1056.56.spM,YΔ ?? ?? 6、取 100mL 水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至 pH=10，以 EBT 為指示劑，用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826 mol/L)滴定至終點(diǎn)，共消耗 12.58mL，計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取 100mL，用 NaOH 調(diào)節(jié) pH=12.5，加入鈣指示劑，用上述 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至 終點(diǎn)，消耗 10.11mL，試分別求出水樣中 Ca2+和 Mg2+的量。 解： ①①① 3CaO1.0mg/L10/ 0.2.58.86???? )35.76(//4..0.Ca 5.297(g/L10/24.0.1-2.8.86Mg ???①①? 17、稱取葡萄糖酸鈣試樣 0.5500g，溶解后，在 pH=10 的氨性緩沖溶液中用 EDTA 滴定(EBT 為指示劑)，滴定消耗濃度為 0.04985mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 24.50ml，試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含量。 （分子式 C12H22O14CaH2O） 解： %6.9105.0476)g(.50.24098..48EDTACa??????①①①①①①wmcVMnn 第 6 章 氧化還原滴定法①①①① ①①①① )534.0( 0.159(V)6.0.59lg.71]Fe[lg9.mol/L][Fe 1][0. ][YFe .0ol/LeY)(l/10][e 1F][.1 ][e .l/eF0.][Y.1mol/L][ .2 /IFe/ 9.123θFe// 232.145.42e4223 -.593.25.43eY4335.451(H)42232323223VKcc-???????? ???? ??? ???????? ???????? ①①① ①①① mol/L106.2]H[ .948)]lg([59.01. ]Mn[HO. 0.948(V)10.5lg.7]Fe[lg5 ]Mn[]n[1 63.20.9)7(1 5.)lg .338284θMn/On/MO 323Fe/Fe/ 2362.3θθFe/θ/MnO24242323 2324?????? ???????????????? ?????KK 4、解：① ① 98.15. )7(059.)(lgθ1??nK ②計(jì)量點(diǎn)電位 0.3V3.420.7θ2θ1sp ??????nE ③電位突躍范圍 ~ 即：3 0.592θ???.591θ?? ~.V .0.14?0.23..70?? 應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn) 0.36V)。 5、解：根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物質(zhì)的量 6./L)0.12(mol 05..9465/6.2) 327723273232 OSNaCrKrOSNaCrKSa???VMVnc 6、解：先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系 2Cu2+ ~ I2 ~ 2Na2S2O3 計(jì)算膽礬試樣含量 93.% 1058.24)g(5. 69.2410/8.210sOHCuSO5HCuS 5CuSNaO5HCuS OH5S2424 4324 243224?????? ?? ??mwMcVmn 7、解： 本題是返滴定法測定鹽酸小檗堿的含量 重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 1:2。 滴定度 T=2(cV)重鉻酸鉀 M 鹽酸小檗堿 =13.05(mg/ml) 與鹽酸小檗堿反應(yīng)的 K2Cr2O7 的量為總量減去剩余量 剩余 K2Cr2O7 的一部分（ 250ml 中取 100ml）用置換碘量法與 Na2S2O3 作用。 求算 50.00ml K2Cr2O7 過量的量： %2.9810274.05381%ml6.).9(OCrK 29.38(ml) 06.1215)(605s72OCrKSNaOCrK SNarr 72372 327272 ???????????wcVVnn①①① ①① ①① 8、解： %4.9310528.46)g(5. 10)2.8.37201.21.9 S6NaIBr)3(BrPhOH3①①①① ①①①???wxx值值 9、解： 1C2O42- ～ (2/5)KMnO4 Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4 設(shè) 5.00ml 血液中鈣的物質(zhì)的量為 n mol，有： 10.2mg40.8g/olol0.1275m0.51)l.275( 0.10).251(CaCa ??????Mnml①值 10、解：本題較復(fù)雜，只說下簡單思路 草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 1:1； 剩余草酸用高錳酸鉀滴定，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為 5:2； 沉淀溶解后消耗高錳酸鉀量為全部鉛離子的量 第 7 章 沉淀滴定法和重量分析法 1、說明以下測定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒影響？為什么？ （1） 在 pH4 或 pH11 時(shí)，以鉻酸鉀指示劑法測定 Cl-。 （2） 采用鐵銨礬指示劑法測定 Cl-或 Br-，未加硝基苯。 （3） 吸附指示劑法測定 Cl-，選曙紅為指示劑。 （4） 用鉻酸鉀指示劑法測定 NaCl、Na 2SO4 混合液中的 NaCl。 答：(1) 偏高。指示劑變色延遲或 Ag+水解。 (2)偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過多 SCN-。 (3)偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。 (4)偏高，硫酸銀難溶，消耗更多 Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液。 4、解題思路：該題為沉淀劑用量。首先按照 1:1 化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì)算，然后沉淀劑過量 50%~100%可算出沉淀劑使用量。 6.0ml~4.5(L)103.%10~5 3)24.5.67)()(O2HBaClSOHS2al424242 ①①①① ?????? ????McmV 5、解：根據(jù)題意，和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，可以得到兩個(gè)關(guān)系式： l/L)0.786(mo 41.21.22.3.4987.SCNHAgOSAgNOSCNHAgNaCl4343 43??? ????ccccn① 6、解題思路： 硝酸銀總量減去返滴定所用硫氰酸銨溶液量為試樣氯離子和溴離子的總量；可解得混合物中各自的質(zhì)量。 7、解題思路： 分別用返滴定化學(xué)計(jì)量關(guān)系可以計(jì)算無機(jī)氯和有機(jī)氯的含量 9、解題思路：用換算因素計(jì)算比較簡單。 %41.03.14209%1() ?????smFw①