食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 亞鐵氰化鈉 （征求意見稿） 編制說明 一、 工作簡況 （ 任務(wù)來源與 項(xiàng)目編號(hào)、標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位、協(xié)作單位、主要起草人、簡要起草過程） 1、 任務(wù)來源與 項(xiàng)目編號(hào) 根據(jù)衛(wèi)生部下達(dá)的 2010 年食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃項(xiàng)目的有關(guān)要求，全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無機(jī)化工分會(huì)將于 2010 2011 年完成食品添加劑 亞鐵氰化鈉 食品安全 國家標(biāo)準(zhǔn)的制定工作（計(jì)劃編號(hào)： 20100102 序號(hào) 16）。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無機(jī)化工分會(huì)和全國食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)共同歸口。 2、主要起草單位、協(xié)作 單位及主要起草人 主要起草單位有： 中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院、 河北誠信有限責(zé)任公司 。 主要起草人有： 李霞、董志彥 。 主要負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)資料的查閱及研究 。參加標(biāo)準(zhǔn)制定各階段召開的工作會(huì)議，負(fù)責(zé)制定標(biāo)準(zhǔn)各階段相關(guān)文件起草編寫工作（包裝標(biāo)準(zhǔn)草案、編制說明及上報(bào)材料等），承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)制定過程中質(zhì)量數(shù)據(jù)、試驗(yàn)數(shù)據(jù)的累積和試驗(yàn)工作。 3、簡要編制過程 全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無機(jī)化工分會(huì)接到制定食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑 亞鐵氰化鈉的任務(wù)后，首先 向生產(chǎn)廠家和用戶發(fā)函進(jìn)行調(diào)查 ，征集對(duì)制定標(biāo)準(zhǔn)的建議和起草單位 ， 在此基礎(chǔ)上組建項(xiàng)目起草小組。隨后起草小組 查閱了國內(nèi)外有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)資料，結(jié)合生產(chǎn)廠家和用戶回函對(duì)制定標(biāo)準(zhǔn)提出的建議和要求，編寫出了文獻(xiàn)小結(jié)，提出標(biāo)準(zhǔn)制定的設(shè)想。 于 2010年 10月在南京溧水召開了制定食品添加劑亞鐵氰化鈉食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)的工作方案會(huì)，會(huì)上工作小組進(jìn)行了認(rèn)真仔細(xì)的討論，初步確定了指標(biāo)項(xiàng)目和試驗(yàn)方法，并制定了工作方案和工作進(jìn)度。 工作方案會(huì)后，起草小組做了各項(xiàng)指標(biāo)的驗(yàn)證試驗(yàn)。由技術(shù)歸口單位匯總了各項(xiàng)指標(biāo)的試驗(yàn)數(shù)據(jù)，并對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析，確定了各項(xiàng)指標(biāo)的分析方法。 2011 年 5 月提出標(biāo)準(zhǔn)草案征 求意見稿 （草案） 、編制說明。 由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無機(jī)化工分會(huì) 寄給 15 個(gè)相關(guān) 生產(chǎn)廠征求意見。 并 按照回函意見編寫意見匯總表。 2011 年 8 月在西寧召開了預(yù)審會(huì)，會(huì)上對(duì)征求意見稿 、編制說明及附件 進(jìn)行 了認(rèn)真細(xì)致的討論 ，會(huì)后按照會(huì)議紀(jì)要對(duì) 征求意見 稿 、編制說明 進(jìn)行 了 修改。 報(bào)送衛(wèi)生部進(jìn)行網(wǎng)上公開征求意見。 二、 與我國有關(guān)法律法規(guī)和其他標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系 亞鐵氰化鈉 作為 食品添加劑已被列入 2011食品添加劑使用 標(biāo)準(zhǔn) 中， 但我國一直沒有相應(yīng)的食品添加劑 亞鐵氰化鈉 標(biāo)準(zhǔn) 。在 2011 中， 亞鐵氰化鈉 用于抗結(jié) 劑。生產(chǎn)使用企業(yè)多采用企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。 為保障食品安全，解決標(biāo)準(zhǔn)缺失問題，故制定本標(biāo)準(zhǔn)。 2011食品添加劑使用 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定亞鐵氰化鈉 功能為： 抗結(jié)劑。 食品分類號(hào) 食品名稱 /分類 最大使用量 /（ g/ 備注 及代鹽制品 亞鐵氰根計(jì) 三、 國外法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)情況 目前查閱到的國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)有：美國食品化學(xué)法典第 七 版 (2011) 亞鐵氰化鈉 、日本食品添加物公訂書（ 2009 年 ）（英文版）。國內(nèi)尚未有食品添加劑亞鐵氰化鈉的標(biāo)準(zhǔn)。 國外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對(duì)比見附表 1；國外 標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)比見附表 2。 經(jīng)指標(biāo)對(duì)比 以本標(biāo)準(zhǔn)的制定 修改采用 四、標(biāo)準(zhǔn)的制定與起草原則 積極采用國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)； 有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步，提高產(chǎn)品質(zhì)量； 有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟(jì)效益； 符合食品衛(wèi)生要求，保護(hù)消費(fèi)者利益，促進(jìn)對(duì)外貿(mào)易。 五、確定各項(xiàng)技術(shù)內(nèi)容的依據(jù) 1 外觀 描述為：黃色晶體或晶體粉末。 日本食品添加劑公訂書中描述為：黃色晶體或晶體粉末。 本標(biāo)準(zhǔn)的制定外觀描述為： 淡 黃色結(jié)晶或結(jié)晶 粉末。 2 范圍 規(guī)定：用于氯化鈉的抗結(jié)劑。 本標(biāo)準(zhǔn)的制定依據(jù) 2011食品添加劑使用 標(biāo)準(zhǔn) 規(guī)定為：抗結(jié)劑。 本標(biāo)準(zhǔn) 的范圍規(guī)定為：本標(biāo)準(zhǔn) 適用于 以氰化鈉和硫酸亞鐵或者以還原鐵粉、氫氧化鈉 和氰化氫氣體為原料生產(chǎn)的食品添加劑亞鐵氰化鈉。 3 指標(biāo)項(xiàng)目的設(shè)立 此次國家標(biāo)準(zhǔn)的制定參考 定以下指標(biāo)：亞鐵氰化鈉含量、氯含量、氰化物含量、鐵氰化物含量、硫酸鹽含量、游離水分、水不溶物含量 、砷含量八 項(xiàng)指標(biāo)。 感官要求及理化指標(biāo)見表 1 及表 2。 表 1 感官要求 項(xiàng) 目 要 求 檢驗(yàn)方法 色澤 淡黃色。 取適量試樣置于 50自然光下觀察色 澤和組織狀態(tài)。 組織狀態(tài) 結(jié)晶或結(jié)晶粉末。 表 2 理化指標(biāo) 項(xiàng) 目 指 標(biāo) 檢驗(yàn)方法 亞鐵氰化鈉， w/% 錄 A 中 化物 （ 以 ） ， w/% 錄 A 中 化物 通過實(shí)驗(yàn) 附錄 A 中 氰化物 通過實(shí)驗(yàn) 附錄 A 中 酸鹽（以 w/% 錄 A 中 離水分， w/% 錄 A 中 不溶物 ， w/% 錄 A 中 （ （ mg/ 3 附錄 A 中 鐵氰化鈉含量 亞鐵氰化鈉的含量是衡量產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標(biāo)， 亞鐵氰化鈉指標(biāo)為 日本食品添加物公定書為亞鐵氰化鈉不小于 本標(biāo)準(zhǔn)的制定設(shè)定此項(xiàng)指標(biāo)為不少于 化物含量 氯化物含量定為不大于 日本食品添 加物公定書中未設(shè)此項(xiàng)指標(biāo)。本次標(biāo)準(zhǔn)的制定設(shè)定此項(xiàng)指標(biāo)為不大于 化物含量 氰化物的測定為通過實(shí)驗(yàn)。日本食品添加物公定書為 通過實(shí)驗(yàn) 。本次標(biāo)準(zhǔn)的制定設(shè)定為通過實(shí)驗(yàn)。 氰化物含量 鐵氰化物為通過實(shí)驗(yàn)；日本食品添加物公定書中 為通過實(shí)驗(yàn) 。本次標(biāo)準(zhǔn)的制定鐵氰化物為通過實(shí)驗(yàn)。 酸鹽含量 硫酸鹽含量為不大于 日本食品添加物公定書中無此項(xiàng)指標(biāo)，本次標(biāo)準(zhǔn)制定設(shè)定此項(xiàng)目為不大于 離水分 此項(xiàng)指標(biāo)為不大于 1%，日本 食品添加物公定書中無此項(xiàng)指標(biāo)，本次標(biāo)準(zhǔn)制定設(shè)定為不大于 1%。 不溶物含量 此項(xiàng)指標(biāo)為不大于 日本食品添加物公定書中無此項(xiàng)指標(biāo)，本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定此項(xiàng)指標(biāo)為不大于 含量 砷是有害元素， 由原料帶入，由于砷 是食品添加劑的衛(wèi)生指標(biāo)，應(yīng)對(duì)其進(jìn)行嚴(yán)格控制。 本標(biāo)準(zhǔn)的制定砷含量不大于 3mg/ 4 分析方法的設(shè)定 別試驗(yàn) 亞鐵氰化鈉的鑒別為： 稱取 0.1 g 試樣，溶于 10 中，加入 1 化鐵溶液，有藍(lán)黑色沉淀生成。本標(biāo)準(zhǔn)的制定鑒別試驗(yàn)同 鐵氰化鈉含量 亞鐵氰化鈉含量的測定采用硫酸高鈰氧化還原滴定法。日本添加劑公訂書中采用高錳酸鉀氧化還原滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)的制定采用硫酸高鈰氧化還原滴定法。 即在酸性介質(zhì)中，強(qiáng)氧化劑硫酸鈰與二價(jià)鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量計(jì)算亞鐵氰化鈉含量。 河北誠信有限責(zé)任公司試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù) 1 2 3 4 5 6 7 8 亞鐵氰化鈉 含量 % 化物含量 氯化物的測定采用 硝酸 銀限量 比濁法 即樣品溶解后，加入硝酸銀與標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比濁 。起草小組做了驗(yàn)證試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)由于亞鐵氰化鈉與硝酸銀會(huì)生成白色膠性亞鐵氰化銀沉淀，無法比濁。故本標(biāo)準(zhǔn)的制定，氯化物含量的測定采用在樣品中加入無氯的硫酸銅溶液，與亞鐵氰化鈉生成 紅褐色亞鐵氰化銅沉淀，經(jīng)過濾后，取濾液再 用 比濁 法進(jìn)行 測定。 化物含量 氰化物的測定方法為：將濾紙用硫酸銅溶液潤濕，置于硫化氫氣流中，濾紙呈 棕 色，當(dāng)?shù)渭?1 滴試驗(yàn)溶液于此濾紙上，不產(chǎn)生白色。日本食品添加物公訂書也采用此方法檢驗(yàn)氰化物。本次標(biāo)準(zhǔn)的制定也采用此方法。 氰 化物含量 鐵氰化物含量的測定方法為：滴加 1 滴試驗(yàn)溶液于點(diǎn)滴板上，加 1 滴 1%硝酸鉛溶液，再加幾滴對(duì)二氨基聯(lián)苯 的乙酸（ 1+2） 飽和溶液 ，無藍(lán)色沉淀或藍(lán)色出現(xiàn)。日本食品添加物公訂書中也采用此方法。本標(biāo)準(zhǔn)的制定也采用此方法。 酸鹽含量 硫酸鹽含量的測定采用標(biāo)準(zhǔn)比濁法，本次標(biāo)準(zhǔn)的制定采用標(biāo)準(zhǔn)比濁法。 河北誠信有限責(zé)任公司試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù) 1 2 3 4 5 6 7 8 硫酸鹽含量 % <離水分 離水分 的測定采用重量法 ： 稱取約 20 于 105 ±2 電熱恒溫干燥箱中 加熱 6 h，于干燥器中冷卻至室溫，稱重，迅速磨碎樣品， 再 稱取 約 3于 105 ±2 電熱恒溫干燥箱中烘干至質(zhì)量恒定。 本標(biāo)準(zhǔn)的制定在征求意見稿階段采用 預(yù)審會(huì)上，生產(chǎn)廠家反應(yīng) 此方法測定步驟繁瑣且測定時(shí)間較長。 建議將游離水分的測定修改為 采用 711 此方法在亞鐵氰化鈉生產(chǎn)廠家廣泛使用。 方法簡單、快捷。經(jīng)討論后將游離水分的測定修改為：稱 取 2量瓶中 ，于 105 ±2 電熱 恒溫干燥箱中 干燥至質(zhì)量恒定。 河北誠信有限責(zé)任公司試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù) 1 2 3 4 5 6 7 8 游離水分 含量 % 不溶物含量 水不溶物含量的測定采用重量法，本次標(biāo)準(zhǔn)的制定采用重量法。 河北誠信有限責(zé)任公司試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù) 1 2 3 4 5 6 7 8 水不溶物含量 % .含量 本標(biāo)準(zhǔn)的制定砷含量的測定采用砷斑法。 河北誠信有限責(zé)任公司試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù) 1 2 3 4 5 6 7 8 砷含量 mg/3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 5 標(biāo)準(zhǔn)屬性 食品添加劑亞鐵氰化鈉食品安全國家 標(biāo)準(zhǔn)為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。 以保證生產(chǎn)食品添加劑企業(yè)嚴(yán)格按照本標(biāo)準(zhǔn)組織生產(chǎn)，保障國民人身健康，防止假冒偽劣產(chǎn)品或工藝不符合的產(chǎn)品混入。 六、征求意見和采納意見情況 2011 年 5 月負(fù)責(zé)起草單位提出了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿（草案）、編制說明。全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無機(jī)化工分會(huì)將標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿及編制說 明寄給 15 個(gè)國內(nèi)相關(guān)單位征求意見 。 收到 2 個(gè)單位回函 。 其中 1 個(gè)單位的回函有意見及建議。 按照回函意見編寫意見匯總表。 七、 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施日期和實(shí)施建議 暫無。 八 、其他說明事項(xiàng) 1 產(chǎn)品性質(zhì) 產(chǎn)品名稱：亞鐵氰化鈉 7783 20 2 名：黃血鹽鈉 分子式： 6·10對(duì)分子量 ： 2010 年國際相對(duì)原子質(zhì)量） 性質(zhì)：檸檬黃色單斜晶系棱形或針狀結(jié)晶。溶于水，不溶于醇易風(fēng)化，在 50 60 的溫度下，晶形會(huì)很快失去結(jié)晶水。在更高的溫 度下進(jìn)行干燥，則結(jié)成堅(jiān)硬的塊狀。強(qiáng)烈灼燒時(shí)完全分解放出氮?dú)?，并生成氰化鈉和碳化鐵。 黃血鹽鈉在不加熱的稀酸中不分解，但在煮沸的濃酸中，生成游離的的氫氰酸。與硝酸銀作用，生成乳白色的 6 沉淀。與硫酸亞鐵作用生成白色的 e（ 6沉淀，繼而氧化生成普魯士藍(lán) e（ 6。在氧化劑的影響下，氧化為鐵氰化鈉。 2 生產(chǎn)方法 氰化鈉法： 將 氰化鈉 在安全配料室中，制成 120g/L 的溶液，送入反應(yīng)器中，將溶液加熱至 50左右，然后徐徐加入硫酸亞鐵溶液，反應(yīng)液溫度維持在 80 左右，加入適 量的燒堿，使反應(yīng)在堿性條件下進(jìn)行。其反應(yīng)為： 6a 46+時(shí)也伴隨著副反應(yīng)的進(jìn)行，為減少或避免副反應(yīng)的產(chǎn)生，應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度、加料速度及原料配比等。氰化鈉溶液溫度不能維持過高，當(dāng)溫度高于 80時(shí)，將逸出有劇毒的氰化氫氣體。反應(yīng)控制在堿性可抑制氰化氫的逸出。硫酸亞鐵應(yīng)緩緩加入，不要過分集中，更不要過量，這樣有利于主反應(yīng)的進(jìn)行，也可避免副反應(yīng)的產(chǎn)生。 反應(yīng)進(jìn)行 30 40 分鐘后，即可取樣分析，游離氰根含量在 間，即可認(rèn)為反應(yīng)結(jié)束。如果游離氰 根含量過高時(shí)，應(yīng)適當(dāng)補(bǔ)充硫酸亞鐵，繼續(xù)反應(yīng)數(shù)分鐘。 反應(yīng)完成后，應(yīng)適量加入氯化鈣，以沉淀反應(yīng)液中的硫酸根，不僅改善了過濾操作，并可降低溶液中硫酸鈉的含量，不使其與黃血鹽鈉同時(shí)結(jié)晶，從而保證了產(chǎn)品質(zhì)量。溶液過濾，將濾液進(jìn)入蒸發(fā)器，減壓蒸發(fā)，適當(dāng)加入晶種，結(jié)晶時(shí)間約 6時(shí)，冷卻至 20 ，經(jīng)離心分離，在 30 40 干燥后，即得成品。 河北誠信有限責(zé)任公司 生產(chǎn)方法為 :向加入 還原 鐵粉的液堿中通入氰化氫氣體，經(jīng)結(jié)晶、離心、烘干而得。 3 制定標(biāo)準(zhǔn)的意義 我 由于食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)與人類身體健康息息相關(guān)，其中的衛(wèi)生指標(biāo)更需 要各生產(chǎn)廠家嚴(yán)格遵守。我國已于 2009 年將食品添加劑歸為食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)。在我國，作為食品添加劑的 亞鐵氰化鈉 產(chǎn)品目前尚無 國家標(biāo)準(zhǔn) ，造成在生產(chǎn)和使用上存在一定程度的無序狀態(tài)。為了統(tǒng)一和規(guī)范其生產(chǎn)和使用市場，迫切需要制定國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 亞鐵氰化鈉 ，以保障國民人身安全，并 與國外先進(jìn)國家標(biāo)準(zhǔn)接軌，正確 指導(dǎo)國內(nèi) 亞鐵氰化鈉 的生產(chǎn)和使用，達(dá)到 統(tǒng)一和規(guī)范市場的效果，從而引導(dǎo)企業(yè)提高產(chǎn)品質(zhì)量、擴(kuò)大產(chǎn)品出口。 九、分委員會(huì)及主任會(huì)議審查意見及處理情況 暫無。 附 表 1、指標(biāo)對(duì)比 日本食品添加物公定 書 本標(biāo)準(zhǔn) 制定 亞鐵氰化鈉（ %） 化物（ %） 化物 通過實(shí)驗(yàn) 通過實(shí)驗(yàn) 通過實(shí)驗(yàn) 鐵氰化物 通過實(shí)驗(yàn) 通過實(shí)驗(yàn) 通過實(shí)驗(yàn) 硫酸鹽 含量 游離水分 1% 1% 水不溶物 砷含量 （ mg/ 3 附 表 2、方法對(duì)比 日本食品添加物公定書 本標(biāo)準(zhǔn) 制定 亞鐵氰化鈉 含量 硫酸高鈰氧化還原滴定 高錳酸鉀氧化還原滴定 硫酸高鈰氧化還原滴定 氯化物 含量 試液直接 目視 比濁法 試液經(jīng)沉淀過濾后 目視比濁法 氰化物 目視判別法 目視判別法 目視判別法 鐵氰化物 目視判別法 目視判別法 目視判別法 硫酸鹽含量 目視比濁法 目視比濁法 游離水分 重量法 重量法 水不溶物 含量 重量法 重量法 砷含量 砷斑法 河北誠信有 限責(zé)任公司 2009 年 1 亞鐵氰化 鈉產(chǎn)品質(zhì)量 月報(bào) 1 月 2 月 3 月 4 月 5 月 6 月 7 月 8 月 9 月 10 月 11 月 12 月 亞鐵氰化 鈉含量 % 化物 % 不溶物含量 % 離水分 % 酸鹽含量 % 北誠信有限責(zé)任公司 2010 年 1亞鐵氰化鈉產(chǎn)品質(zhì)量 月報(bào) 1 月 2 月 3 月 4 月 5 月 6 月 7 月 8 月 9 月 10 月 11 月 12 月 亞鐵氰化 鈉含量 % 化物 % 不溶物含量 % 離水分 % 酸鹽含量 %