第第28講難溶電解質(zhì)的溶解平衡講難溶電解質(zhì)的溶解平衡考綱要求考綱要求 1.了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。2.了解溶度積了解溶度積Ksp的含義，能進行相關(guān)的計算。的含義，能進行相關(guān)的計算。高頻考點一沉淀溶解平衡及應(yīng)用高頻考點一沉淀溶解平衡及應(yīng)用1判斷正誤判斷正誤(正確的打正確的打“”“”，錯誤的打，錯誤的打“”)。(1)沉淀達到溶解平衡狀態(tài)，溶液中各離子濃度一定相等沉淀達到溶解平衡狀態(tài)，溶液中各離子濃度一定相等()(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動()(3)某物質(zhì)的溶解性為難溶，則該物質(zhì)不溶于水某物質(zhì)的溶解性為難溶，則該物質(zhì)不溶于水()(4)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，故因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，故ZnS沉淀中滴加沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到溶液可以得到CuS沉淀沉淀()【答案答案】表示表示AgCl的沉淀溶解平衡；的沉淀溶解平衡；表示表示AgCl為為強電解質(zhì)，溶于水的強電解質(zhì)，溶于水的AgCl完全電離；完全電離；表示弱電解質(zhì)表示弱電解質(zhì)CH3COOH的電離平衡。的電離平衡。3試用平衡移動原理解釋下列事實：試用平衡移動原理解釋下列事實：(1)BaCO3不溶于水，為什么不能做鋇餐？不溶于水，為什么不能做鋇餐？(2)CaCO3難溶于稀難溶于稀H2SO4，卻能溶于醋酸中。，卻能溶于醋酸中。(3)分別用等體積的蒸餾水和分別用等體積的蒸餾水和0.01 molL1的鹽酸洗滌的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成的沉淀，用水洗滌造成的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。量?！敬鸢复鸢浮恳弧⒊恋砣芙馄胶庖?、沉淀溶解平衡1沉淀溶解平衡的概念沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，當難溶強電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，在一定溫度下，當難溶強電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，_和和_相等的狀態(tài)。相等的狀態(tài)。溶解速率溶解速率生成沉淀的速率生成沉淀的速率2沉淀溶解平衡的建立沉淀溶解平衡的建立3沉淀溶解平衡的特征沉淀溶解平衡的特征4沉淀溶解平衡的外界影響因素沉淀溶解平衡的外界影響因素考點考點1沉淀溶解平衡及其影響因素沉淀溶解平衡及其影響因素1(2018淮北質(zhì)檢淮北質(zhì)檢)下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是()A反應(yīng)開始時，溶液中各離子濃度相等反應(yīng)開始時，溶液中各離子濃度相等B沉淀溶解達到平衡時，沉淀的速率和溶解的速率相等沉淀溶解達到平衡時，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解達到平衡時，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保沉淀溶解達到平衡時，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變持不變D沉淀溶解達到平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，將沉淀溶解達到平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進溶解促進溶解【解析解析】A項反應(yīng)開始時，各離子的濃度沒有必然的關(guān)系項反應(yīng)開始時，各離子的濃度沒有必然的關(guān)系，B項正確，項正確，C項沉淀溶解達到平衡時溶液中溶質(zhì)的離子濃度項沉淀溶解達到平衡時溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變，但不一定相等，保持不變，但不一定相等，D項沉淀溶解達到平衡時，如果項沉淀溶解達到平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，溶液仍為飽和溶液，故平衡不發(fā)再加入難溶性的該沉淀物，溶液仍為飽和溶液，故平衡不發(fā)生移動。生移動。【答案答案】B2(2018甘谷模擬甘谷模擬)下列有關(guān)下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中沉淀溶解平衡的說法中，正確的是，正確的是()A升高溫度，升高溫度，AgCl的溶解度減小的溶解度減小B在任何含在任何含AgCl固體的水溶液中，固體的水溶液中，c(Ag)c(Cl)且二且二者乘積是一個常數(shù)者乘積是一個常數(shù)CAgCl沉淀生成和溶解不斷進行，但速率相等沉淀生成和溶解不斷進行，但速率相等D向向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體，固體，AgCl溶溶解的質(zhì)量不變解的質(zhì)量不變【解析解析】升高溫度，升高溫度，AgCl的溶解度增大，的溶解度增大，A錯誤；在任錯誤；在任何含何含AgCl固體的水溶液中，固體的水溶液中，c(Ag)與與c(Cl)不一定相等，但不一定相等，但二者乘積在一定溫度下是一個常數(shù)，二者乘積在一定溫度下是一個常數(shù)，B錯誤；當達到平衡時錯誤；當達到平衡時，AgCl沉淀生成和溶解不斷進行，但速率相等，沉淀生成和溶解不斷進行，但速率相等，C正確；向正確；向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體，溶解平衡逆向移動固體，溶解平衡逆向移動，AgCl溶解的質(zhì)量減小，溶解的質(zhì)量減小，D錯誤。錯誤?！敬鸢复鸢浮緾3(2018德州模擬德州模擬)下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用沉淀溶下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用沉淀溶解平衡原理來解釋的是解平衡原理來解釋的是()熱純堿溶液去油污能力強熱純堿溶液去油污能力強 誤將鋇鹽誤將鋇鹽BaCl2、Ba(NO3)2當作食鹽混用后，常用當作食鹽混用后，常用0.5%的的Na2SO4溶液解毒溶液解毒溶洞、珊瑚的形成溶洞、珊瑚的形成 碳酸鋇不能作碳酸鋇不能作“鋇餐鋇餐”而硫酸鋇則能而硫酸鋇則能泡沫滅火器滅火的原理泡沫滅火器滅火的原理ABC D【解析解析】是水解平衡原理。是水解平衡原理?！敬鸢复鸢浮緼考點考點2沉淀溶解平衡的應(yīng)用沉淀溶解平衡的應(yīng)用4(2018成都一診成都一診)工業(yè)上向鍋爐里注入工業(yè)上向鍋爐里注入Na2CO3溶液浸泡溶液浸泡，將水垢中的，將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CaCO3，而后用鹽酸去除。下列，而后用鹽酸去除。下列敘述不正確的是敘述不正確的是()5(2018株洲模擬株洲模擬)以以MnO2為原料發(fā)生反應(yīng)制得的為原料發(fā)生反應(yīng)制得的MnCl2溶液，其中常含有溶液，其中常含有Cu2、Pb2、Cd2等金屬離子，通過添等金屬離子，通過添加過量難溶電解質(zhì)加過量難溶電解質(zhì)MnS，可使這些金屬離子形成硫化物沉淀，可使這些金屬離子形成硫化物沉淀，經(jīng)過濾除去包括，經(jīng)過濾除去包括MnS在內(nèi)的沉淀，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶，可得在內(nèi)的沉淀，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶，可得純凈的純凈的MnCl2。根據(jù)上述實驗事實，下列分析正確的是。根據(jù)上述實驗事實，下列分析正確的是()6(2018昆明一中月考昆明一中月考)在在pH為為45的環(huán)境中，的環(huán)境中，Cu2、Fe2不能生成沉淀，而不能生成沉淀，而Fe3幾乎完全沉淀。工業(yè)上制取幾乎完全沉淀。工業(yè)上制取CuCl2是將濃鹽酸用蒸汽加熱到是將濃鹽酸用蒸汽加熱到80 左右，再慢慢加入粗氧左右，再慢慢加入粗氧化銅化銅(含雜質(zhì)含雜質(zhì)FeO)，充分攪拌使之溶解，欲除去溶液中的雜質(zhì)，充分攪拌使之溶解，欲除去溶液中的雜質(zhì)離子，下列方法正確的是離子，下列方法正確的是()A加入純加入純Cu將將Fe2還原還原B向溶液中加入向溶液中加入(NH4)2S使使Fe2沉淀沉淀C直接加水加熱使雜質(zhì)離子水解除去直接加水加熱使雜質(zhì)離子水解除去D在溶液中通入在溶液中通入Cl2，再加入，再加入CuO粉末調(diào)節(jié)粉末調(diào)節(jié)pH為為45【解析解析】A項，項，Cu與與Fe2不反應(yīng)；不反應(yīng)；B項，引入新雜質(zhì)，且項，引入新雜質(zhì)，且Cu2轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CuS；C項，直接加水加熱項，直接加水加熱Cu2也會發(fā)生水解；也會發(fā)生水解；D項，通入項，通入Cl2，把，把Fe2氧化為氧化為Fe3，再加入，再加入CuO調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)pH為為45，使，使Fe3沉淀完全即可。沉淀完全即可?！敬鸢复鸢浮緿【知識歸納知識歸納】(1)分離離子：同一類型的難溶電解質(zhì)，如分離離子：同一類型的難溶電解質(zhì)，如AgCl、AgBr、AgI，溶度積小的物質(zhì)先析出，溶度積大的物，溶度積小的物質(zhì)先析出，溶度積大的物質(zhì)后析出。質(zhì)后析出。(2)控制溶液的控制溶液的pH來分離物質(zhì)，如除去來分離物質(zhì)，如除去CuCl2中的中的FeCl3就就可向溶液中加入可向溶液中加入CuO或或Cu(OH)2等物質(zhì)，將等物質(zhì)，將Fe3轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3而除去。而除去。高頻考點二溶度積常數(shù)及應(yīng)用高頻考點二溶度積常數(shù)及應(yīng)用1判斷正誤判斷正誤(正確的打正確的打“”“”，錯誤的打，錯誤的打“”)。(1)Ksp既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量和溶液中離子濃度有關(guān)和溶液中離子濃度有關(guān)()(2)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀較大的沉淀()(3)常溫下，向常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入飽和溶液中加入Na2CO3固體，固體，BaCO3的的Ksp減小減小()(4)溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高只受溫度影響，溫度升高Ksp增大增大()(5)常溫下，向常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入飽和溶液中加入NaOH固體，固體，Mg(OH)2的的Ksp不變不變()(6)Ksp(AB2)小于小于Ksp(CD)，則，則AB2的溶解度小于的溶解度小于CD的溶解的溶解度度()2AgCl的的Ksp1.801010，將，將0.002 molL1的的NaCl和和0.002 molL1 的的AgNO3溶液等體積混合，是否有溶液等體積混合，是否有AgCl沉淀沉淀生成？生成？【答案答案】有沉淀生成。混合后有沉淀生成。混合后c(Cl)103 molL1，c(Ag)103 molL1，Qcc(Cl)c(Ag)1061.801010，所以有沉淀生成。，所以有沉淀生成。3不同溫度下不同溫度下(T1、T2)，CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，回答下列問題線如圖所示，回答下列問題(注：注：CaCO3均未完全溶解均未完全溶解)(1)T1_T2(填填“”、“”或或“”)。(2)保持保持T1不變，怎樣使不變，怎樣使A點變成點變成B點？點？_。(3)在在B點，若溫度從點，若溫度從T1升到升到T2，則，則B點變到點變到_點點(填填“C”、“D”或或“E”)。(4)若若B點變到點變到E點，理論上應(yīng)采取的措施是點，理論上應(yīng)采取的措施是_?！敬鸢复鸢浮?1)Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液，此時曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液，此時QcKsp。第三步：抓住第三步：抓住Ksp的特點，結(jié)合選項分析判斷的特點，結(jié)合選項分析判斷(1)溶液在蒸發(fā)時，離子濃度的變化分兩種情況：溶液在蒸發(fā)時，離子濃度的變化分兩種情況：原溶液不飽和時，離子濃度都增大；原溶液不飽和時，離子濃度都增大；原溶液飽和時，離子濃度都不變。原溶液飽和時，離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān)，在同一曲線上的點，溶度積常數(shù)相同。濃度無關(guān)，在同一曲線上的點，溶度積常數(shù)相同?？键c考點2lg c(Am)lg c(Bn)型圖像型圖像2.(2017課標課標，13，6分分)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的高濃度的Cl會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入入Cu和和CuSO4，生成，生成CuCl沉淀從而除去沉淀從而除去Cl。根據(jù)溶液中平衡。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯誤的是時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯誤的是()考點考點3lg c(Am)或或c(Am)pH型圖像型圖像3(2018湖北武漢重點高中聯(lián)考湖北武漢重點高中聯(lián)考)25 時，時，F(xiàn)e(OH)2和和Cu(OH)2的飽和溶液中，金屬陽離子的物質(zhì)的量濃度的負的飽和溶液中，金屬陽離子的物質(zhì)的量濃度的負對數(shù)對數(shù)lg c(M2)與溶液與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示，已知該的變化關(guān)系如圖所示，已知該溫度下溫度下KspCu(OH)2KspFe(OH)2。下列說法正確的是下列說法正確的是()A曲線曲線a表示表示Fe(OH)2飽和溶液中的變化關(guān)系飽和溶液中的變化關(guān)系B除去除去CuSO4溶液中含有的少量溶液中含有的少量Fe2，可加入適量，可加入適量CuOC當當Fe(OH)2和和Cu(OH)2沉淀共存時，溶液中沉淀共存時，溶液中c(Fe2)c(Cu2)104.61D向向X點對應(yīng)的飽和溶液中加入少量點對應(yīng)的飽和溶液中加入少量NaOH固體，可轉(zhuǎn)固體，可轉(zhuǎn)化為化為Y點對應(yīng)的溶液點對應(yīng)的溶液【解析解析】25 時時KspCu(OH)2c(Cu2)；c(M2)越大，則越大，則lg c(M2)的的值越小，則相同條件下，值越小，則相同條件下，F(xiàn)e(OH)2飽和溶液中飽和溶液中c(Fe2)較大，較大，lg c(Fe2)的值較小，故曲線的值較小，故曲線a表示表示Cu(OH)2飽和溶液，曲飽和溶液，曲線線 b 表 示表 示 F e(O H)2飽 和 溶 液，飽 和 溶 液，A 錯 誤。由 于錯 誤。由 于KspCu(OH)21 molL1時，時，PbCl2的溶解量隨的溶解量隨c(HCl)的增大而逐的增大而逐漸增大，其原因是漸增大，其原因是PbCl2與與HCl發(fā)生反應(yīng)生成配合物而促進發(fā)生反應(yīng)生成配合物而促進其溶解，其溶解，B正確；正確；x、y兩點對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)不同，兩點對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)不同，x點鉛點鉛元素以元素以Pb2形式存在，形式存在，y點鉛元素以點鉛元素以Pb2和和PbCl42形式形式存在，故溶解存在，故溶解PbCl2相同量時，溶液中相同量時，溶液中c(Pb2)不同，不同，C錯錯誤；往含誤；往含Pb2的溶液中加入過量濃鹽酸，的溶液中加入過量濃鹽酸，Pb2完全轉(zhuǎn)化為完全轉(zhuǎn)化為PbCl42，不產(chǎn)生，不產(chǎn)生PbCl2沉淀，沉淀，D錯誤。錯誤?！敬鸢复鸢浮緽3(2018安徽合肥一模安徽合肥一模)某溫度時，鹵化銀某溫度時，鹵化銀(AgX，XCl、Br、I)的的3條溶解平衡曲線如圖所示，條溶解平衡曲線如圖所示，AgCl、AgBr、AgI的的Ksp依次減小。已知依次減小。已知pAglg c(Ag)，pXlg c(X)，利用，利用pX、pAg的坐標系可表示出的坐標系可表示出AgX的溶度積與溶液中的的溶度積與溶液中的c(Ag)和和c(X)的相互關(guān)系。下列的相互關(guān)系。下列說法錯誤的是說法錯誤的是()AA線是線是AgCl的溶解平衡曲線的溶解平衡曲線B坐標點坐標點p形成的溶液是形成的溶液是AgCl的不飽和溶液的不飽和溶液Cm點是在水中加入足量的點是在水中加入足量的AgBr形成的飽和溶液形成的飽和溶液Dn點表示由過量的點表示由過量的KI與與AgNO3反應(yīng)產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)生AgI沉淀沉淀【解析解析】由于由于pAglg c(Ag)，pXlg c(X)，故，故pAg、pX越大，越大，c(Ag)、c(X)越小，越小，AgCl、AgBr、AgI的的Ksp依次減小，由圖可知，曲線依次減小，由圖可知，曲線A中中c(Ag)、c(X)最大，則最大，則曲線曲線A、B、C分別代表分別代表AgCl、AgBr、AgI的溶解平衡曲線的溶解平衡曲線，A正確；點正確；點p在曲線在曲線A以上，則以上，則p點點c(Ag)c(X)小于小于AgCl飽和溶液中飽和溶液中c(Ag)c(X)，因此，因此p點形成的是點形成的是AgCl的不飽和的不飽和溶液，溶液，B正確；正確；m點在曲線點在曲線B上，是上，是AgBr飽和溶液，且飽和飽和溶液，且飽和溶液中溶液中c(Ag)c(Br)，C正確；正確；n點在曲線點在曲線C上，是上，是AgI的的飽和溶液，不會產(chǎn)生飽和溶液，不會產(chǎn)生AgI沉淀，沉淀，D錯誤。錯誤?！敬鸢复鸢浮緿難點專攻難點專攻(二十八二十八)四大平衡常數(shù)的應(yīng)用四大平衡常數(shù)的應(yīng)用考點考點1四大平衡常數(shù)間的關(guān)系四大平衡常數(shù)間的關(guān)系1下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)(K)、電離平衡常數(shù)、電離平衡常數(shù)(Ka或或Kb)、水解平衡常數(shù)水解平衡常數(shù)(Kh)、沉淀溶解平衡常數(shù)、沉淀溶解平衡常數(shù)(Ksp)、水的離子積常、水的離子積常數(shù)數(shù)(Kw)的敘述中錯誤的是的敘述中錯誤的是()AK值越大，正反應(yīng)進行的程度越大，一般地說，值越大，正反應(yīng)進行的程度越大，一般地說，K105時，該反應(yīng)進行得就基本完全了時，該反應(yīng)進行得就基本完全了B比較比較Ksp與離子積與離子積Qc的相對大小，可判斷難溶電解質(zhì)的相對大小，可判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解在給定條件下沉淀能否生成或溶解CK、Ka或或Kb、Kh、Ksp、Kw都與溫度有關(guān)，溫度越都與溫度有關(guān)，溫度越高，常數(shù)值越大高，常數(shù)值越大D弱酸弱酸HA的的Ka與與NaA的的Kh、水的離子積常數(shù)、水的離子積常數(shù)Kw三三者間的關(guān)系可表示為者間的關(guān)系可表示為KwKaKh【解析解析】Ksp隨溫度的升高一般會增大，但也有減小隨溫度的升高一般會增大，但也有減小的，如的，如Ca(OH)2?！敬鸢复鸢浮緾 1(2018成都模擬成都模擬)亞硝酸鈉是一種工業(yè)鹽，用途廣泛；亞硝酸鈉是一種工業(yè)鹽，用途廣泛；外觀與食鹽非常相似，但毒性較強，食品添加亞硝酸鈉必外觀與食鹽非常相似，但毒性較強，食品添加亞硝酸鈉必須嚴格控制用量。某化學(xué)興趣小組對食鹽與亞硝酸鈉進行須嚴格控制用量。某化學(xué)興趣小組對食鹽與亞硝酸鈉進行了如下鑒別探究：了如下鑒別探究：(1)測定溶液測定溶液pH用用pH試紙分別測定試紙分別測定0.1 molL1兩種鹽溶液的兩種鹽溶液的pH，測得，測得NaNO2溶 液 呈 堿 性。溶 液 呈 堿 性。NaN O2溶 液 呈 堿 性 的 原 因 是溶 液 呈 堿 性 的 原 因 是_(用離子方程式解釋用離子方程式解釋)。NaNO2溶液中溶液中c(HNO2)_(用溶液中其用溶液中其他離子的濃度關(guān)系式表示他離子的濃度關(guān)系式表示)。(3)氧化法氧化法取取2 mL 0.1 molL1兩種鹽溶液于試管中，分別滴加幾兩種鹽溶液于試管中，分別滴加幾滴酸性滴酸性KMnO4溶液，使酸性溶液，使酸性KMnO4溶液褪色的是溶液褪色的是NaNO2溶液。該反應(yīng)的離子方程式為溶液。該反應(yīng)的離子方程式為_。【解析解析】