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2018-2019版高中化學(xué) 第2章 化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率 第1節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的方向課件 魯科版選修4.ppt

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1、第1節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的方向,第2章 化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率,[學(xué)習(xí)目標(biāo)定位] 1.了解熵和熵變的概念。 2.理解焓變與反應(yīng)方向、熵變與反應(yīng)方向的關(guān)系。 3.能綜合運(yùn)用焓變與熵變判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。,,,新知導(dǎo)學(xué),達(dá)標(biāo)檢測,內(nèi)容索引,新知導(dǎo)學(xué),,一、反應(yīng)焓變、熵變與反應(yīng)方向,,1.反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向 (1)分析下列反應(yīng)進(jìn)行的方向與ΔH之間的關(guān)系 ①NaOH(aq)+HCl(aq)===NaCl(aq)+H2O(l),酸堿中和反應(yīng)是 熱反應(yīng),ΔH 0,常溫下 自發(fā)進(jìn)行。 ②2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g),該反應(yīng)是 熱反應(yīng),ΔH 0,常溫下 自發(fā)進(jìn)行。

2、③NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH>0,該反應(yīng)在常溫下 自發(fā)進(jìn)行。,放,<,能,放,0,該反應(yīng)在常溫下 自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下 自發(fā)進(jìn)行。 (2)反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向的關(guān)系 ①能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)多數(shù)是 反應(yīng),ΔH 0。 ②有些 反應(yīng)在室溫下能自發(fā)進(jìn)行。 ③反應(yīng)焓變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個因素,但不是 因素。,不能,能,放熱,,>,(3)反應(yīng)熵變 ①概念: 和 之差稱為反應(yīng)熵變,符號為ΔS。 ②正負(fù)判斷依據(jù) a.氣體體積增大的反應(yīng),熵變通常都是 ,是熵 的反應(yīng)。 b.

3、氣體體積減小的反應(yīng),熵變通常都是 ,是熵 的反應(yīng)。 (4)反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向 ①熵 有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行。 ②某些熵減小的反應(yīng)在一定條件下也能自發(fā)進(jìn)行。 ③熵變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個因素,但不是 因素。,反應(yīng)產(chǎn)物總熵,反應(yīng)物總熵,正值,增加,負(fù)值,減小,增加,唯一,化學(xué)反應(yīng)方向與焓變、熵變的關(guān)系 (1)從焓變(能量)角度:ΔH 0,有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。 (2)從熵變角度:ΔS 0,有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。 (3)在實際的化學(xué)反應(yīng)中,若ΔH與ΔS符號相同時,對化學(xué)反應(yīng)的方向的影響作用出現(xiàn)矛盾,因此,在分析一個具體化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向時,不能孤立地使用焓判據(jù)或熵判據(jù)來分析

4、,否則,可能會得出錯誤的結(jié)論。,,解析 焓判據(jù)是指ΔH0,按焓判據(jù)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,而題給條件是能自發(fā)進(jìn)行,所以不能用“焓判據(jù)”解釋該反應(yīng)為自發(fā)反應(yīng)。,例1 已知下列過程都能自發(fā)進(jìn)行,其中不能用“焓判據(jù)”解釋的是 A.2Na(s)+Cl2(g)===2NaCl(s) ΔH0 D.2Mg(s)+O2(g)===2MgO(s) ΔH<0,答案,解析,√,規(guī)律總結(jié),一般常溫下自發(fā)進(jìn)行的放熱反應(yīng),焓變對反應(yīng)方向起決定性作用。,例2 碳銨(NH4HCO3)在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,下列有關(guān)說法中正確的是 A.碳銨分解是因為生成了易揮發(fā)的氣體,使體系的熵增大 B.碳銨分解是因為外界給予了能量 C.碳

5、銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)焓判據(jù),不能自發(fā)分解 D.碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解,解析 放熱反應(yīng)常常是容易進(jìn)行的過程,吸熱反應(yīng)有些也是自發(fā)反應(yīng);自發(fā)反應(yīng)的熵不一定增大,可能減小,也可能不變。過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,是否能實現(xiàn)還要看具體的條件。,答案,解析,√,規(guī)律總結(jié),一般常溫下自發(fā)進(jìn)行的吸熱反應(yīng),熵變對反應(yīng)方向起決定性作用。,,二、焓變與熵變對反應(yīng)方向的共同影響,,1.用焓變和熵變的復(fù)合判據(jù)判斷反應(yīng)的方向 (1)由焓判據(jù)知 熱反應(yīng)是易進(jìn)行的;由熵判據(jù)知熵值 是自發(fā)的。很多情況下用不同的判據(jù)判定同一個反應(yīng),可能會出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果。 (2)在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向Δ

6、H-TΔS 0的方向進(jìn)行,直至達(dá)到平衡狀態(tài)。 ΔH-TΔS 0 反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行 ΔH-TΔS 0 反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài) ΔH-TΔS 0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,放,增加,<,,(3)溫度與反應(yīng)方向的關(guān)系圖為,任意,高,任意,低,2.已知反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在298 K、101 kPa的條件下,其ΔH=-113.0 kJmol-1,ΔS=-145.3 Jmol-1K-1。 該反應(yīng)______(填“能”或“不能”)用于消除汽車尾氣中的NO,理由為_________________________________________________________

7、_____。,解析 ΔH-TΔS=-113.0 kJmol-1-298 K(-145.310-3 kJmol-1K-1) ≈-69.7 kJmol-1<0,故理論上該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。,答案,解析,能,該反應(yīng)的ΔH-TΔS≈-69.7 kJmol-1<0,說明該反應(yīng)在理論上可自發(fā)進(jìn)行,(1)放熱和熵增加都對ΔH-TΔS<0有所貢獻(xiàn),因此放熱的熵增加反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行,吸熱的熵減小反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行。 (2)當(dāng)反應(yīng)的焓變和熵變的影響相反,且二者大小相差懸殊時,某一因素可能占主導(dǎo)地位。 (3)如果反應(yīng)的焓變和熵變的影響相反且相差不大時,溫度可能對反應(yīng)的方向起決定性作用。,特別提醒 (1)反應(yīng)發(fā)生的

8、條件有多種,ΔH-TΔS這個判據(jù)只能用于溫度、壓強(qiáng)一定下的反應(yīng),不能用于其他條件(如溫度、體積一定)下的反應(yīng)。 (2)反應(yīng)的自發(fā)性只能用于判斷反應(yīng)的方向,不能確定反應(yīng)是否實際發(fā)生及反應(yīng)的速率大小。,例3 下列反應(yīng)中,一定不能自發(fā)進(jìn)行的是 A.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH=-78.03 kJmol-1 ΔS=1 110 Jmol-1K-1 B.CO(g)===C(s,石墨)+ O2(g) ΔH=110.5 kJmol-1 ΔS=-89.36 Jmol-1K-1 C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3

9、 kJmol-1 ΔS=-280.1 Jmol-1K-1 D.NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH=37.301 kJmol-1 ΔS=184.05 Jmol-1K-1,答案,解析,√,解析 A項為放熱的熵增加反應(yīng),在任何溫度下都有ΔH-TΔS0,故該反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行; C項為放熱的熵減小反應(yīng),在低溫時可能有ΔH-TΔS<0,因此該反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行; D項為吸熱的熵增加反應(yīng),在高溫時可能有ΔH-TΔS”“0,ΔS>0,故低溫下ΔH-TΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。,答案,解析,>,>,不能,(2)超音速飛機(jī)在

10、平流層飛行時,尾氣中的NO會破壞臭氧層??茖W(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2,化學(xué)方程式為2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)。該反應(yīng)在常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行,則反應(yīng)的ΔH___(填“>”“<”或“=”)0。,解析 因為ΔS<0,且ΔH-TΔS<0,故ΔH<0。,答案,解析,0,ΔS>0,則: ①該反應(yīng)常溫下________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。 ②據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析,溫度___(填“能”或“不能”)成為反應(yīng)方向的決定因素。,解析 該反應(yīng)的ΔH>0,ΔS>0,屬于熵增加的吸熱反應(yīng),故在高溫下該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行。,答案,解析,不能,能,解析

11、常溫下石灰石不分解。,(4)已知CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) ΔH=218 kJmol-1,該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件是_____。,解析 自發(fā)反應(yīng)的條件是ΔH-TΔS0,故T> 即T值較大,該反應(yīng)應(yīng)在高溫下自發(fā)進(jìn)行。,答案,解析,高溫,(5)某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔS___(填“>”或“0,ΔH-TΔS0,故ΔS>0。,>,(6)NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)常溫下可自發(fā)進(jìn)行,則影響反應(yīng)方向的主要因素是______。,焓變,方法總結(jié),(1)根據(jù)常見的放熱反應(yīng)或吸熱反應(yīng)推知ΔH符號。 (2)根據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)狀態(tài)的變化

12、及系數(shù)的變化推知ΔS的符號。 (3)利用反應(yīng)方向的復(fù)合判據(jù),ΔH-TΔS0,答案,解析,√,1,2,3,4,5,6,解析 由復(fù)合判據(jù)ΔH-TΔS綜合考慮反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。 ①當(dāng)ΔH>0,ΔS>0時,不能判斷ΔH-TΔS的正負(fù),與T有關(guān); ②當(dāng)ΔH>0,ΔS0,非自發(fā)反應(yīng); ③當(dāng)ΔH0時,ΔH-TΔS<0,一定是自發(fā)反應(yīng); ④當(dāng)ΔH<0,ΔS0,ΔS>0,故在一定溫度下有的吸熱反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。,4.向平底燒瓶中放入氫氧化鋇晶體[Ba(OH)28H2O]和氯化銨晶體,塞緊瓶塞。在木板上滴少量水,如圖所示。一會兒,就會發(fā)現(xiàn)瓶內(nèi)固態(tài)物質(zhì)變成液體,瓶壁變冷,小木板上因少量水凍結(jié)而被燒瓶粘住,這時打開瓶塞

13、,出來的氣體有氨味。這是自發(fā)地發(fā)生了反應(yīng):Ba(OH)28H2O(s)+2NH4Cl(s)===BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)。下列結(jié)論中正確的是,答案,解析,1,2,3,4,5,6,A.自發(fā)反應(yīng)一定是放熱反應(yīng) B.自發(fā)反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng) C.有的吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行 D.吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,√,5.某反應(yīng)2AB(g)C(g)+3D(g)在高溫時能自發(fā)進(jìn)行,其逆反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH、ΔS應(yīng)為 A.ΔH>0,ΔS0 D.ΔH>0,ΔS>0,解析 該反應(yīng)是一個氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng),即ΔS>0,故其逆反應(yīng)ΔS0。,答案,解析,√,1,2,3,4,5,6,

14、6.回答下列問題: (1)汽車燃油不完全燃燒時產(chǎn)生CO,有人設(shè)想按下列反應(yīng)除去CO:2CO(g)===2C(s)+O2(g)。已知該反應(yīng)的ΔH>0,簡述該設(shè)想能否實現(xiàn)的依據(jù):_____________________________________________________。,解析 該反應(yīng)ΔH>0、ΔS0,故不能實現(xiàn)該反應(yīng)。,答案,解析,1,2,3,4,5,6,該反應(yīng)是ΔH>0、ΔS0,b、c、d反應(yīng)的ΔS>0,ΔH-TΔS0,所以在高溫時該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。,答案,解析,1,2,3,4,5,a,6,(3)25 ℃和1.01105 Pa時,反應(yīng):2N2O5(g)4NO2(g)+O2(

15、g) ΔH=56.76 kJ mol-1自發(fā)進(jìn)行的原因是_________________________________ __________________________。,答案,1,2,3,4,5,該反應(yīng)是熵增反應(yīng),且常溫下熵變ΔS對反應(yīng)的方向起決定作用,6,解析 要使反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行,則ΔH-TΔS<0,即-94.0 kJmol-1-T[-75.810-3 kJmol-1K-1]<0,T< ≈1 240 K,即只有在溫度低于1 240 K時反應(yīng)才能自發(fā)進(jìn)行。,(4)電子工業(yè)中清洗硅片上的SiO2(s)的反應(yīng)是SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g) ΔH(298.15 K)=-94.0 kJmol-1, ΔS(298.15 K)=-75.8 J mol-1K-1 設(shè)ΔH和ΔS不隨溫度變化而變化,試求此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度(T)條件__________。,答案,解析,1,2,3,4,5,T<1 240 K,6,

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