第12題有機(jī)合成與推斷(選修5) 復(fù)習(xí)建議：4課時(shí)(題型突破2課時(shí)習(xí)題2課時(shí)),1.(2018課標(biāo)全國(guó)，36)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線(xiàn)如下：,回答下列問(wèn)題： (1)A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)。 (2)的反應(yīng)類(lèi)型是_。 (3)反應(yīng)所需試劑、條件分別為_(kāi)。 (4)G的分子式為_(kāi)。 (5)W中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是_。 (6)寫(xiě)出與E互為同分異構(gòu)體的酯類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為11)_。,(7)苯乙酸芐酯( )是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(xiàn)(無(wú)機(jī)試劑任選)_ _。,2.(2018課標(biāo)全國(guó)，36)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線(xiàn)如下：,回答下列問(wèn)題： (1)葡萄糖的分子式為_(kāi)。 (2)A中含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)。 (3)由B到C的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。 (4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 (5)由D到E的反應(yīng)方程式為_(kāi)。,(6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24 L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有_種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為311的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。,3.(2018課標(biāo)全國(guó)，36)近來(lái)有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在CrNi催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路線(xiàn)如下：,(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)。,(6)E與F在CrNi催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 (7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為332。寫(xiě)出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,_。,化學(xué),4.(2017課標(biāo)全國(guó)，36)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線(xiàn)如下：,回答下列問(wèn)題： (1)A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)。 (2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類(lèi)型分別為_(kāi)、_。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 (4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為,_ _。 (5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6211，寫(xiě)出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。,回答下列問(wèn)題： (1)A 的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)。 (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，其核磁共振氫譜顯示為_(kāi)組峰，峰面積比為_(kāi)。 (3)由C生成D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。 (4)由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi) _。 (5)G中的官能團(tuán)有_、_、_。(填官能團(tuán)名稱(chēng)) (6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種。(不含立體異構(gòu)),命題調(diào)研(20142018五年大數(shù)據(jù)),通過(guò)對(duì)五年高考的統(tǒng)計(jì)分析可以看出，高考選考模塊中的有機(jī)化學(xué)題，基本上是運(yùn)用典型的有機(jī)合成路線(xiàn)， 將信息和問(wèn)題交織在一起，以新藥、新材料合成為線(xiàn)索，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多個(gè)有機(jī)性質(zhì)進(jìn)行考查。此類(lèi)試題陌生度高、聯(lián)系生產(chǎn)實(shí)際和科技成果，起點(diǎn)高、新穎性強(qiáng)，與中學(xué)所學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)聯(lián)系密切，幾乎涵蓋了所有重點(diǎn)知識(shí)，如結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、重要的有機(jī)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)、反應(yīng)類(lèi)型判斷、官能團(tuán)的名稱(chēng)、反應(yīng)條件等，既能較好地考查考生知識(shí)運(yùn)用及信息遷移能力，也能較好地考查分析、推理、創(chuàng)新的能力。預(yù)測(cè)2019年高考中仍會(huì)以新的合成材料、新藥物、新穎的實(shí)用有機(jī)物等新型的有機(jī)分子為載體，利用有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，特別是以重要的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)為考查點(diǎn)，以各種常見(jiàn)物質(zhì)的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)為重點(diǎn)進(jìn)行設(shè)問(wèn)，特別需要注意的是利用題給信息設(shè)計(jì)簡(jiǎn)短合成路線(xiàn)將是有機(jī)化學(xué)選考題的命題重點(diǎn)與難點(diǎn)，復(fù)習(xí)時(shí)給予特別關(guān)注。,【規(guī)范答題】 找關(guān)鍵詞，按要求書(shū)寫(xiě)； 名稱(chēng)不能出現(xiàn)錯(cuò)別字； 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不規(guī)范：苯環(huán)寫(xiě)錯(cuò)、漏“H”多“H”，轉(zhuǎn)接方式不符合習(xí)慣。,答案(1)羧基(關(guān)鍵詞為“酸性”)(2)醛基(關(guān)鍵詞為“含氧”) (3)不規(guī)范，苯環(huán)碳原子數(shù)目不夠 不規(guī)范，多“H” 不規(guī)范，原子書(shū)寫(xiě)順序錯(cuò)誤,命名關(guān)鍵：確定類(lèi)別選準(zhǔn)主鏈注意細(xì)節(jié)(如數(shù)字與漢字不能直接相連),答案3，4-二甲基己烷2-乙基-1-丁烯(主鏈必須含雙鍵)2，3-二甲基1，3-丁二烯鄰甲基乙苯3-甲基-2-氯丁烷3-甲基-2-乙基-1-丁醇2-甲基丙醛甲酸異丙酯,1常見(jiàn)限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié),2解題思路,(1)思維流程 根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。 結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：碳鏈異構(gòu)官能團(tuán)位置異構(gòu)官能團(tuán)類(lèi)別異構(gòu)。 確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書(shū)寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 (2)判斷多元取代物的同分異構(gòu)體的方法 定一移一法 對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再改變另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。如分析C3H6Cl2的同分異構(gòu)體，先固定其中一個(gè)Cl的位置，移動(dòng)另一個(gè)Cl。,定二移一法 對(duì)于芳香化合物中若有3個(gè)取代基，可以固定其中2個(gè)取代基的位置為鄰、間、對(duì)的位置，然后移動(dòng)另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。,示例3(以分子式為C9H10O2為例),屬于芳香族化合物 能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡 能與NaOH溶液反應(yīng),(2)若為OOCH，插入“CH2”圖示如下：,第三步：算總數(shù) 答案17,能使溴的四氯化碳溶液褪色； 1 mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生88 g氣體。,答案18,1表達(dá)方式：合成路線(xiàn)圖,2有機(jī)合成方法：多以逆推為主，其思維途徑是,(1)首先確定要合成的有機(jī)物屬于何種類(lèi)型，以及題中所給的條件與所要合成的有機(jī)物之間的關(guān)系。 (2)以題中要求最終物質(zhì)為起點(diǎn)，考慮這一有機(jī)物如何從另一有機(jī)物甲經(jīng)過(guò)一步反應(yīng)制得。若甲不是所給已知原料，需再進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)物乙經(jīng)一步反應(yīng)制得，過(guò)程中需要利用給定(或隱藏)信息，一直推導(dǎo)到題目給定的原料為終點(diǎn)。,示例6以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型 請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2=CHCH3為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線(xiàn)流程圖(須注明反應(yīng)條件)。,(3)在合成某產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生多種不同方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率高的前提下選擇最合理、最簡(jiǎn)單的方法和途徑。,示例7以分子骨架變化為主型,示例8陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(多為考查的重點(diǎn)),要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿,提示,示例9(1)2016全國(guó)卷，38(6)已知,。,答案,(2)2015全國(guó)卷，38(6)改編A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(xiàn)(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：,參照異戊二烯的上述合成路線(xiàn)，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1，3-丁二烯的合成路線(xiàn)_ _。,答案,1有機(jī)合成與推斷中的重要反應(yīng),2.有機(jī)合成與推斷中思維指導(dǎo),思維過(guò)程分析(試題以2017新課標(biāo)卷36為例),典例演示1 (2018北京理綜，25)8羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。如圖是8羥基喹啉的合成路線(xiàn)。,已知：i.,ii.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。 (1)按官能團(tuán)分類(lèi)，A的類(lèi)別是_。 (2)AB的化學(xué)方程式是_。 (3)C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。 (4)CD所需的試劑a是_。 (5)DE的化學(xué)方程式是_。 (6)FG的反應(yīng)類(lèi)型是_。,(7)將下列KL的流程圖補(bǔ)充完整：,(8)合成8羥基喹啉時(shí)，L發(fā)生了_(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水，則L與G物質(zhì)的量之比為_(kāi)。,題型訓(xùn)練1 羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線(xiàn)如下圖所示：,已知：,解析(1)根據(jù)A到B的條件，確定是硝化反應(yīng)，B到C是硝基發(fā)生還原反應(yīng)，都不影響碳原子數(shù)，所以A碳原子數(shù)為6，故A為苯；B的官能團(tuán)為硝基； (2)根據(jù)D的分子式C6H6O2，不飽和度為4的芳香化合物，即苯環(huán)上有兩個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)，而C中有兩個(gè)氨基，故可以確定是氨基被羥基所取代，故反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)；,典例演示2 席夫堿類(lèi)化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線(xiàn)如下：,已知以下信息： ,1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) D屬于單取代芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106 核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 ,回答下列問(wèn)題： (1)由A生成B的化學(xué)方程式為_(kāi)，反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。 (2)D的化學(xué)名稱(chēng)是_，由D生成E的化學(xué)方程式為：_。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 (4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6221的是_(寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。,(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺：,N異丙基苯胺 反應(yīng)條件1所選用的試劑為_(kāi)，反應(yīng)條件2所選用的試劑為_(kāi)。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。,答案 (1),消去反應(yīng) (2)乙苯,(3),題型訓(xùn)練2有機(jī)化合物K是一種治療心臟病藥物的中間體，其合成路線(xiàn)如圖所示：,回答以下問(wèn)題： (1)已知A為最簡(jiǎn)單的烯烴，A的名稱(chēng)為_(kāi)。 (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 (3)D的核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1221；D能與新制的Cu(OH)2在加熱條件下反應(yīng)生成磚紅色沉淀，且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)， 其分子中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)。 (4)F生成G的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)，G生成H的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。,(5)能滿(mǎn)足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基； 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； 與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)； 能發(fā)生水解反應(yīng)。,解析(1)最簡(jiǎn)單的烯烴為乙烯(A)。(2)乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇(B)，乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙醛(C)。(3)D能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成磚紅色沉淀，說(shuō)明含有醛基或甲酸酯基，又能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，其核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1221，結(jié)合D的分子式可知,典例演示3 (2015全國(guó)卷，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類(lèi)高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線(xiàn)如下：,已知： 烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫 化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8。,回答下列問(wèn)題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 (2)由B生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)。 (3)由E和F生成G的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)，G的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)。 (4)由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為_(kāi) _；,若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為10 000，則其平均聚合度約為_(kāi)(填標(biāo)號(hào))。 a48 b58 c75 d102 (5)D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的共有_種(不含立體異構(gòu))； 能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體 既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng) 其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為611的是_(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)； D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是_(填標(biāo)號(hào))。 a質(zhì)譜儀 b紅外光譜儀 c元素分析儀 d核磁共振儀,回答下列問(wèn)題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 (2)檢驗(yàn)B中官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)操作是_。,