第6章 合成洗滌劑的檢驗,概述： 合成洗滌劑是以去污為目的按照專門擬定的配方制成的洗滌產(chǎn)品。 分類： 按用途可分為民用和工業(yè)用兩大類。 配方組成及洗滌對象分重垢型和輕垢型洗滌劑兩種。 外觀形狀又可分為粉狀、粒狀、膏狀、塊狀、液體洗滌劑等不同形態(tài)的制品。 目前我國生產(chǎn)的主要品種是空心粒狀洗滌劑（合成洗衣粉）和液體洗滌劑,各種類型洗衣粉物理化學指標,各類型洗衣粉使用性能指標,6.1 粉狀洗滌劑的檢驗 合成洗衣粉是廣大消費者常用的一種洗滌劑，是機洗的主要品種，它屬于弱堿性產(chǎn)品，適合于洗滌棉、麻和化纖織物。 隨著國家環(huán)保意識的增強，合成洗衣粉按品種、性能和規(guī)格又分為含磷（HL類）和無磷(WL類)兩類，同時每類又分為普通型（A型）和濃縮型（B型）： (1) HL類:含磷酸鹽洗衣粉，分為HL-A型和HL-B型。 (2) WL類:無磷酸鹽洗衣粉，總磷酸鹽（以P2O5計）不大于1.1 ，分為WL-A型和WL-B型。,一、顆粒度的測定 1、顆粒度測定原理 將一定量試樣用規(guī)定孔徑的篩子、在規(guī)定時間，經(jīng)機械振蕩器篩分，分別稱量留于篩子上及底盤中試樣的質(zhì)量，以對試樣的質(zhì)量分數(shù)表示粉狀產(chǎn)品的顆粒度。 2儀器設備 (1)試驗篩：符合GB 60031985試驗篩的規(guī)定。 (2)電動振蕩器。 (3)架盤天平、秒表。 3試樣 試樣不經(jīng)干燥，用錐形分樣器分取兩個樣品，備用。,4檢驗步驟 （1）按要求選取的一套規(guī)定孔徑的清潔、干燥的篩子，按孔徑從小到大的順序，從下而上重疊為一篩組，將篩組置于底盤之上，一起裝在電動振蕩器上。 （2）稱取經(jīng)分樣器分取的樣品100 g（稱準至0.l g），置于上層篩中，加篩蓋。 （3）開動振蕩器。若用平行往復式振蕩器時，篩振 （40.5）min；若用立式振蕩器時，篩振（80.5）min。停止振蕩后取下底盤和篩組，分別收集并稱量各篩子上及底盤中的試樣質(zhì)量（附著于篩面上的粒子用刷子仔細拂下）。 （4）取另一個經(jīng)分樣器分取的樣品，重復進行上述試驗。,5檢驗結(jié)果 根據(jù)篩盤上殘留的試樣質(zhì)量，按式計算顆粒度。 ii篩層或底盤上的篩留率，； ii篩層或底盤上殘留的試樣質(zhì)量，g； m試樣的質(zhì)量，g。 以兩次試驗的平均值為試驗結(jié)果。在進行顆粒度試驗時，各層篩上殘留試樣和底盤中試樣的質(zhì)量之和,與投入試樣的質(zhì)量（m）相比，減少量應不大于1 ，否則須重新試驗。兩次試驗結(jié)果偏差不大于1.5 g。,二、表觀密度的測定 表觀密度是在標準條件下，占據(jù)1 mL體積的粉體的質(zhì)量，單位為g/mL。 由于洗衣粉是空心顆粒，顆粒之間存在著一定的空隙，所以洗衣粉設立一項指標即表觀密度。 本方法參照GB/T 13175-1991,表觀密度的測定方法是給體積稱量法。本方法適用于自由流動的粉狀或粒狀物料，當使用合適的漏斗時，也可用于有結(jié)塊趨勢的粉狀或粒狀物料。 對帶有團塊的粉體，只有當團塊易于松散，且又不致使粉體的顆粒破碎的情況下，本方法才適用。,1、方法原理 在規(guī)定的標準條件下，將樣品由一個規(guī)定形狀的漏斗漏下，裝滿一個已知容積的接受器后，測定此粉體的質(zhì)量，來計算出粉體的表觀密度。 2儀器設備 (1)漏斗： (2)接受器： (3)支架： (4)截止板：110 mm70 mm。 (5)直尺：長度為150 mm。 (6)玻璃板：100 mm100 mm7 mm,3檢驗步驟 （1）接受器的校準-體積 把空的干凈接受器稱準至0.1 g , 用剛煮沸過的20 蒸餾水充滿接受器且無氣泡。蓋上已稱量的玻璃板使完全覆蓋接受器，用濾紙擦干玻璃板下面及接受器外面的水，然后稱準至0.1 g。 容器的容積（V）： m空接受器的質(zhì)量，g； m1玻璃板的質(zhì)量，g； m充滿水并蓋有玻璃板的接受器質(zhì)量，g； 水20水的密度，g/mL。,（2）試樣制備 輕輕搖晃盛放實驗樣品的容器，以使任何團塊松散。注意勿使粉體的顆粒破碎。用GB/T 13173.1-1991中規(guī)定的錐形分樣器使實驗樣品變均勻并分樣。 （3）測定 將漏斗放到支架上，稱量過的接受器放在底板的定位槽內(nèi)。握住截止板，輕輕地緊貼著漏斗，遮住漏斗的下口。 把樣品倒入漏斗，直至其上緣，然后迅速地移去截止板，讓漏斗中的試樣流入接受器并溢出。 用直尺沿著接受器的上口小心地把粉體表面刮平，并用干布擦凈接受器外壁。稱量接受器及其內(nèi)容物（稱準至0.l g）。,4檢驗結(jié)果 粉體的表觀密度（）按式計算，單位為g /mL。 m0空接受器的質(zhì)量，g； m3接受器及其內(nèi)容物的總質(zhì)量，g； V接受器的容積，mL。 若達到了所需要的重復性，則以兩次測定結(jié)果的算術平均值作結(jié)果。如重復性不好，則需要重復測定。表觀密度結(jié)果表示到三位有效數(shù)字。 由同一分析人員相繼進行的兩次測定結(jié)果之差，應不超過平均值的5 。,三、水分及揮發(fā)物含量的測定 采用烘箱法 四、總活性物含量的測定 活性物是合成洗滌劑中起去污作用的主要成分，在配方中一般占（1530）。以往多以其含量多少來衡量洗滌劑的優(yōu)劣，近幾年來國內(nèi)外廠家紛紛采用多種活性物進行復配。由于它們之間的協(xié)同效應，使洗滌劑在活性物含量較低的情況下也具有良好的去污力。 本測定方法參照標準GB/T 13173.2-2000。適用于測定粉（粒）狀、液體和膏狀洗滌劑中的總活性物含量，還適用于測定表面活性劑中的總活性物含量。,1、測定原理 用乙醇萃取試樣，過濾分離后，定量乙醇溶解物及乙醇溶解物中的氯化鈉，產(chǎn)品中總活性物含量用乙醇溶解物量減去乙醇溶解物中的氯化鈉量算得。 2、測定步驟 （1）乙醇溶解物含量的測定 精確稱取適量試樣置于燒杯中，加入5 mL蒸餾水，攪拌至無明顯的顆粒狀物。加入5 mL無水乙醇，繼續(xù)攪拌呈糊狀，然邊攪邊加入90 mL無水乙醇。靜置片刻至溶液澄清，用傾瀉法將清液盡量排干，不溶物盡可能留在燒杯中。 重復萃?。河?5 mL 95 的熱乙醇、過濾，操作4次。,將濾液小心地轉(zhuǎn)移至已稱量的300 mL燒杯中，用體積分數(shù)為95 的熱乙醇沖洗瓶3次，濾液和洗滌液合并于300 mL燒杯中（此為乙醇萃取液）。水浴蒸發(fā)至干，再將燒杯置于(1052)烘箱內(nèi)干燥1 h，移入干燥器中，冷卻30 min并稱量。 （2）乙醇溶解物中氯化鈉含量的測定 將已稱量的燒杯中的乙醇萃取物分別用蒸餾水、20 mL 體積分數(shù)為95 的乙醇溶解、洗滌燒瓶中，加入酚酞指示液3滴，如呈紅色，則以硝酸溶液中和；如不呈紅色，則以氫氧化鈉溶液中和至微紅色，再以硝酸溶液回滴至微紅色剛好退去。然后加入1 mL鉻酸鉀指示液，用0.1 mol/L的硝酸銀標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌壬珵橹埂?3、結(jié)果表示 (1)乙醇溶解物中氯化鈉的質(zhì)量 m2 cV58.5/1000 (2)樣品中總活性物含量的質(zhì)量分數(shù) （m1 m2）/m,洗滌劑的pH值測定 洗衣粉的pH值一般為9.510.5，若pH11,堿性太強，易損害織物的纖維；若pH9.5，堿性太弱，使它滲人織物纖維間的能力減弱，從而影響洗滌效能。 稱取0.l g（稱準至0.001 g）試樣置于200 mL燒杯中，加已煮沸并冷卻的蒸餾水，攪拌使試樣溶解，定容至100 mL。用酸度計測定洗衣粉的pH值.,六、堿度的檢驗 洗滌劑的堿度有兩種：活性堿度（或游離堿度）和總堿度。活性堿度（或游離堿度）是由于氫氧化鈉（或氫氧化鉀）所產(chǎn)生的堿度；總堿度包括碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化鈉或游離有機堿（如三乙醇胺）等所產(chǎn)生的堿度。堿度以Na20的質(zhì)量分數(shù)表示。 1方法原理 用HC1標準溶液滴定洗滌劑的澄清溶液，根據(jù)標準溶液的濃度和用量，可算出其堿度。,2、檢驗步驟 稱取約0.5 g試樣（稱準至0.001 g）置于錐形瓶中，加水50 mL使之溶解，加入2滴甲基橙指示劑，搖勻，用（HCl）0.1 mol/L的鹽酸標準溶液滴定至淺橙色為終點。 3、檢驗結(jié)果 總堿度以Na20的質(zhì)量分數(shù)(Na20)表示，按式計算。 (Na20) cV31(1000m) cHCl標準溶液的實際濃度，mol/L。 VHCl標準溶液的用量，mL。 m試樣的質(zhì)量，g。 31Na20的摩爾質(zhì)量，g/mol。,七、發(fā)泡力的測定 發(fā)泡力是指洗滌劑溶液產(chǎn)生泡沫的能力。泡沫與去污能力無固定的關系，但泡沫的形成有助于攜污作用。發(fā)泡力它與水的硬度、洗滌劑溶液的濃度及溫度都有關。參照GB/T 13173.6-91，適用于洗衣粉、洗衣膏等洗滌產(chǎn)品。 1方法原理 將洗滌劑樣品用一定硬度的水配制成一定濃度的試驗溶液。在一定溫度條件下，將200 mL試液從90 cm高度流到刻度量筒底部50 mL相同試液的表面后，測量得到的泡沫高度作為該樣品的發(fā)泡力。,2儀器設備 (1)羅氏泡沫儀：由滴液管、刻度量管組成。 (2)超級恒溫水浴箱：可控制水溫(400.5)。 (3)秒表。 (4)溫度計：量程（0100）。 (5)容量瓶：1000 mL。,羅氏泡沫儀 滴液管、刻度量管,3試劑 硬水的配制：稱取0.099 9 g氯化鈣（分析純），0.148 0 g硫酸鎂（分析純），用蒸溜水溶解于1 000 mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻， 4檢驗步驟 (1)試驗溶液的配制 稱取洗滌劑樣品2.5 g，用硬水溶解，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，并稀釋到刻度，搖勻。再將溶液置于(400.5)恒溫水浴中陳化，從加水溶樣開始總時間為30 min。,（2）儀器的安裝 刻度量管、夾套管、超級恒溫器、滴液管安裝與連接。 (3) 測定 循環(huán)水溫(400.5)，刻度管內(nèi)壁清洗干凈無泡沫。 自刻度量管底部注入試液至50 mL刻度線以上。滴液管注滿200 mL試液，按要求安放到刻度量管上口，打開滴液管的旋塞，使溶液流下，當?shù)我汗苤械娜芤毫魍陼r，立即開啟秒表并讀取起始泡沫高度，在5 min末再讀取第二次讀數(shù)。 重復23次，每次試驗前必須用試液將管壁洗凈。,5結(jié)果表示 洗滌劑的發(fā)泡力用起始或5 min的泡沫高度表示，單位為毫米(mm)，取至少三次誤差在允許范圍的結(jié)果平均值作為最后結(jié)果。 多次試驗結(jié)果之間的誤差應不超過5 mm。,十、去污力的測定 去污力是洗滌劑最重要的質(zhì)量指標，它反映洗滌劑對污垢的洗滌效果，故為消費者所特別關注。參照GB/T 13174-91。規(guī)定了用人工污布進行去污試驗來評價洗滌劑去污力的方法。 1、測定原理 將人工染污的棉布試片，用一定硬度的水配制的一定濃度的洗滌溶液，在去污試驗機內(nèi)于規(guī)定溫度下洗滌一定時間后，用白度計在一定波長下測定染污棉布試片洗滌前后及未染污布的光譜反射率，由染污試片洗后洗前的光譜反射率差對未染污試片的反射率差的比值計算去污力值，評價洗滌劑的去污作用。,2、測定步驟 （1）白布處理 將漂白布沿經(jīng)緯線裁成27 cm44 cm的長方形布塊，共裁24塊。用8 g/L氫氧化鈉溶液煮沸l(wèi) h后, 用自來水漂洗至中性，蒸餾水漂洗幾次，然后用1.3 g/L中性皂基溶液煮沸0.5 h,再用清水漂洗，最后用蒸餾水漂洗幾次，燙平備用。 (2)炭黑污液制備 炭黑污液是阿拉伯樹膠與炭黑在乙醇中的懸浮液. 制備：3.2 g阿拉伯樹膠加15 mL蒸餾水，加熱溶解。 2.3 g炭黑于瓷研缽，加入l0 mL 95 乙醇潤濕。再加25 mL水，稍混勻后，即開始研磨，共研30 min。,將溶解好的阿拉伯樹膠移入研缽中，研磨2 min 用少量蒸餾水將燒杯中剩余物洗入研缽中，一并轉(zhuǎn)入400 mL燒杯中，再用蒸餾水將研缽中的炭黑全部洗入400 mL燒杯中，總?cè)芤毫考s150 mL 在室溫下攪拌0.5 h(攪拌器轉(zhuǎn)速約1 200 r/min)。 攪拌完畢用蒸餾水稀釋到750 mL,再加95 乙醇750 mL,共1 500 mL,搖勻，即制成炭黑污液。,(3)油污液制備 油污液即為染布用的污液，是采用蓖麻油、液體石蠟和羊毛脂的等質(zhì)量比混合物。用磷脂作為乳化劑，磷脂與混合油質(zhì)量之比為21。將磷脂與混合油加入到炭黑污液中，攪拌制成染布所需的油污液。 制備方法： 稱取l0 g磷脂加入25 mL 50 的乙醇，在水浴中加熱溶解后，加入5 g混合油，用玻璃棒混勻備用； 取所制備的炭黑污液500 mL水浴加熱攪拌，待炭黑污液升溫到55 ，慢慢滴入溶解好的磷脂與混合油。滴加磷脂與混合油時間共10 min,然后再繼續(xù)攪拌30 min（溫度保持55 ）。此油污液即可供染布用。,(4)油污布的染制 油污液控溫46 ，濾去上層泡沫。倒入略微傾斜的搪瓷盤中。將白布短邊浸入油污液中很快拖過，垂直拉起靜止1 min，將布調(diào)個頭，用圖釘釘在木條上晾干。 (5)白度的測量 處理好的白布折疊成8層，以校準過的白度計逐層測量白度，取平均值作為白布的白度。 將每塊染好的污布裁成24個直徑為6 cm的圓布片，將染污圓布片組成平均黑度相近的6組，每組4片，用于一個樣品的去污試驗。每組4片相疊逐一從上向下轉(zhuǎn)移測量洗前白度，經(jīng)去污試驗洗滌后再以同樣方法測量洗后白度。 白度值以波長457 nm的反射率表示。,(6)硬水配制 硬度為250 mg/L的硬水配制洗滌液，其鈣與鎂離子比為64。配制方法：稱取16.7 g氯化鈣，24.7 g硫酸鎂，配制成l0 L水溶液，此溶液為2 500 mg/L的硬水。使用時取1 L沖至l0 L。 (7)洗滌試驗 洗滌試驗在瓶式去污機內(nèi)進行，向去污瓶內(nèi)分別倒入300 mL配好的試樣，與標樣洗滌劑溶液（用250 mg/L硬水配制的濃度為0.2 的溶液），在預熱槽中預熱到43 ，各放入一片測定過白度的染污圓布片。再將去污瓶裝入轉(zhuǎn)軸托架中，在45 下轉(zhuǎn)動1 h，取出布片用自來水沖洗。按次序排放在搪瓷盤中，晾干后，測定白度。,3、結(jié)果表示 去污值（2-1）/（0-1） F0未染污白布光譜反射率，； F1染污試片洗前光譜反射率，； F2染污試片洗后光譜反射率，。 相對標準粉的去污比值（P） P = R/ R0 R0標準洗衣粉的去污值，； R試樣的去污值，。,標準洗衣粉 （1）標準洗衣粉配方 烷基苯磺酸鈉15份，三聚磷酸鈉17份，硅酸鈉10份，碳酸鈉3份，羧甲基纖維素鈉（CMC）1份，硫酸鈉58份。 標準洗衣粉原料規(guī)格如下： 烷基苯磺酸鈉為烷基苯（溴指數(shù)20，色澤l0 Hazen）經(jīng)三氧化硫磺化，堿中和之單體。 三聚磷酸鈉符合GB 9983-88工業(yè)三聚磷酸鈉中的一級品， 硫酸鈉符合GB 6009-85中的一級品， CMC符合GB 12028-1989洗滌劑用羧甲基纖維素鈉， 碳酸鈉符合GB 210.1-2004中的一級品； 硅酸鈉符合GB 4209-1984中的4類。,6.2 液體洗滌劑的檢驗 液體洗滌劑是以水或其他有機溶劑作為基料的洗滌用品，它具有表面活性劑溶液的特性。一般將具有洗滌作用的液體產(chǎn)品稱為液體洗滌劑。 按照用途或功能分為餐具液體洗滌劑、織物液體洗滌劑、洗發(fā)香波和皮膚清潔劑以及硬表面清洗劑。 餐具液體洗滌劑和衣料用液體洗滌劑的物理化學性能見表,手洗餐具用洗滌劑的理化指標,衣料用液體洗滌劑的物理化學指標（QB/T1224-2007）,一、穩(wěn)定性檢驗 低溫穩(wěn)定性：將液體洗滌劑倒入潔凈的60 mL無色透明玻璃磨口試劑瓶中，加塞。置于（-52）冰箱中，24h取出，恢復到（1525），觀察外觀，應不分層，無沉淀。 高溫穩(wěn)定性：將液體洗滌劑倒入潔凈的60 mL無色透明玻璃磨口試劑瓶中，加塞。置于（402）冰箱中，24 h取出，恢復到（1525），觀察外觀，應不分層，無沉淀。,二、p值測定 液體洗滌劑的pH值按照GB 6368-1993表面活性劑的pH值測定來進行，以樣品的1 水溶液25 時進行測定 三、發(fā)泡力的測定 液體洗滌劑的發(fā)泡力測定按GB 7462-1994表面活性劑的發(fā)泡力測定來進行。用2.5 mmol/L 的Ca2+硬度的水配制樣品的0.25 溶液，用羅氏泡沫儀按表面活性劑發(fā)泡力的測定方法測定。,四、總活性物含量的測定 一般餐具洗滌劑產(chǎn)品的總活性物含量按 “乙醇萃取法”測定。 當餐具洗滌劑產(chǎn)品配方中含有不完全溶于乙醇的表面活性劑組分時，則按“三氯甲烷萃取法”測定。 若產(chǎn)品配方中含有尿素，乙醇萃取法的總活性物含量應將尿素扣除；三氯甲烷萃取法則應對定量后的萃取物進行尿素測定并給予扣除。 織物液體洗滌劑總活性物含量的測定則按粉狀洗滌劑活性物含量測定，參照GB/T 13173.2-2000來進行。,1乙醇萃取法 與粉狀洗滌劑活性物含量測定方法一致。 2三氯甲烷萃取法 原理 三氯甲烷能溶解洗滌劑中所有表面活性劑而不溶解無機鹽。樣品經(jīng)干燥脫水后，用三氯甲烷反復萃取，收集萃取物，驅(qū)除三氯甲烷，烘干、稱量。 如果洗滌劑中含有尿素也能被部分溶解，因此必須用定量的溶解物測定尿素含量并予以扣除方為真正的總活性物含量。樣品在偏酸性條件下，所含尿素被尿素酶分解為銨鹽，用酸滴定，由此計算尿素含量。,五、去污力測定 1去油率法（仲裁法） 原理：使標準人工污垢均勻附著于載玻片上，用規(guī)定濃度的餐具洗滌劑溶液在規(guī)定條件下洗滌后，測定污垢的去除百分率。本方法適用于各種配方的餐具洗滌劑。,RHLQ-型立式去污測定機,去污力判斷 被測餐具洗滌劑的去油率不小于標準餐具洗滌劑的去油率，則去污力判為合格，否則為不合格。,2泡沫位法 原理 將一定量的人工污垢涂在盤子上，在規(guī)定濃度的餐具洗滌劑溶液中洗滌，由于洗下的污垢能消除洗滌液的泡沫，每一種洗滌劑溶液能洗凈的盤子個數(shù)（即污垢量）與其去污力有關，以表面泡沫層消失至一半作為洗滌的終點，洗盤的個數(shù)作為去污能力和評價。 本方法不適用于低泡型餐具洗滌劑的去污力測定。,去污力結(jié)果判定 若被測餐具洗滌劑樣品洗盤數(shù)不少于標準餐具洗滌劑洗盤數(shù)，該洗滌劑的去污力判為合格，否則判為不合格。,六、重金屬含量的測定 鉛、砷等測定與香精中鉛、砷的測定方法一致 七、熒光增白劑限量的測定 原理 無熒光濾紙在蒸餾水、規(guī)定濃度的試樣溶液和熒光增白劑溶液中浸漬、漂洗、晾干后，在紫外光照射下，比較、確認有無熒光。 結(jié)果評判 如果試樣溶液浸漬過的濾紙較標準使用溶液浸漬過的濾紙熒光弱，則視為該餐具洗滌劑中的熒光增白劑未檢出，判為合格；否則為不合格。,八、甲醇含量的測定 1、原理： 色譜分離-內(nèi)標分析（常用異丙醇做內(nèi)標物) 2、儀器：氣相色譜儀 、檢驗步驟 、結(jié)果判斷 、注意事項 本方法只適用于不含異丙醇的液體餐具洗滌劑，對其它餐具洗滌劑應根據(jù)本方法的原理進行必要的變更。,九、甲醛含量的測定 1方法原理 甲醛與乙酰丙酮在乙酸銨存在下反應生成黃色的絡合物，反應式如下。用分光光度計在波長410nm處測定該絡合物吸光度。,練習題 什么是洗滌劑中總活性物含量？測定原理是什么？ 怎樣評價洗衣粉和餐具洗滌劑的去污力？ 餐具洗滌劑國家標準中哪些是強制性指標？ 洗衣粉的pH值與堿度測定是否一致？,