《分析報告化學(xué)李發(fā)美人民衛(wèi)生出版社第7版課后習(xí)題參考解答.doc》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《分析報告化學(xué)李發(fā)美人民衛(wèi)生出版社第7版課后習(xí)題參考解答.doc（18頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

1、標準 文案 第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理 1、指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤 差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。 答：砝碼受腐蝕： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差) ；更換砝碼。 天平的兩臂不等長： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差) ；校正儀器。 容量瓶與移液管未經(jīng)校準： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差) ；校正儀器。 在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀： 系統(tǒng)誤差(方法誤差) ；修正方法，嚴格沉淀條件。 試劑含被測組分： 系統(tǒng)誤差(試劑誤差) ；做空白實驗。 試樣在稱量過程中吸潮： 系統(tǒng)誤差(操作誤差) ；嚴格按操作規(guī)程操作。 化學(xué)計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi)： 系統(tǒng)誤

2、差(方法誤差) ；另選指示劑。 讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字估計不準： 偶然誤差；嚴格按操作規(guī)程操作，增加測定次數(shù)。 在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差) ；校正儀器。 在 HPLC 測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊 系統(tǒng)誤差(方法誤差) ；改進分析方法 6、兩人測定同一標準試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2) 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標準偏差； 為什么兩組數(shù)據(jù)

3、計算出的平均偏差相等，而標準偏差不等； 哪組數(shù)據(jù)的精密度高？ 解： ndd321n 0.241d0.24d 標準 文案 1 2inds 0.281s0.312s 標準偏差能突出大偏差。 第一組數(shù)據(jù)精密度高。 7、測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)： 12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.01 18 及 12.0120。求算：平均值；標準偏差；平均值的標準偏差；平均值在 99%置信水平的置信限。 解： 12.04inx .)(is 0.38n 0.12

4、.3825 25.3t9- 0.1 fnstxu 8、在 用 氯 丁 二 烯 氯 化 生 產(chǎn) 二 氯 丁 二 烯 時 ， 產(chǎn) 品 中 總 有 少 量 的 三 氯 丁 二 烯 雜 質(zhì) 存 在 。 分 析 表 明 ， 雜 質(zhì) 的 平 均 含 量 為 1.60%。 改 變 反 應(yīng) 條 件 進 行 試 生 產(chǎn) ， 取 樣 測 定 ， 共 取6 次 ， 測 定 雜 質(zhì) 含 量 分 別 為 ： 1.46%、 1.62%、 1.37%、 1.71%、 1.52%及 1.40%。 問 改 變 反 應(yīng) 條 件 后 ， 產(chǎn) 品 中 雜 質(zhì) 百 分 含 量 與 改 變 前 相 比 ， 有 明 顯 差 別 嗎 ？(

5、 =0.05 時 ) 解： %.nS .Sxx 0536/13./ .5 1.703.61xt值 查表 2-2，t 5，0.05 =2.571，t 計算 0.1238，結(jié)果偏高 (3)HCl 濃度比真實濃度低，需要消耗更多的 HCl，結(jié)果偏低 (4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小，鹽酸濃 度測定值偏高 4、寫出下列各體系的質(zhì)子條件式。 解：(1)NH 4H2PO4： H++H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-+NH3 (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)： 標準 文案 H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO- (3)NaOH(C

6、1)+NH3(C2)： H++C1+NH4+=OH- (4)HAc(C1)+NaAc(C2)： H+=OH-+Ac--C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2)： H++C2=OH-+CN- 5、寫出H 3AsO4MgBr 2 水溶液的電荷平衡式。 解： OH-+H2AsO4-+2HAsO42-+3AsO43-=H+ 2Mg2++H+=OH-+Br- 6、解： )ml(5.%9684.10.502)l(7..6)l(298.03.15 VVwMcVcMwn 8、已知 1mL 某 HCl 標準溶液中含氯化氫 0.004374g/mL，試計算：該 HCl 溶液 對 NaOH 的滴定度

7、該 HCl 溶液對 CaO 的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O/ml)0.479(g0.43HClNaHCl/NaOMT /l).365(.2laOl/a 9、解： CaCO3 2HCl 標準 文案 %2.9810250.491%0 )mol(.).3.256.(21 3sHCl mnMwn碳 酸 鈣碳 酸 鈣碳 酸 鈣碳 酸 鈣 10、二元弱酸 H2A，已知 pH=1.92 時， H2A= HA-；pH=6.22 時， HA-= A2-。計 算：H 2A 的 pKa1 和 pKa2HA -溶液的 pH。 解：pK a1=1.

8、92，pK a2=6.22 （二元酸分布系數(shù)公式，兩個相等處，一個極大值） 4.07)(21a2 第四章 酸堿滴定法 補充習(xí)題：下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能 直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？ (1) 甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4 答：cK a10 -8，可以直接滴定?？梢圆捎梅犹甘緞?(2) 硼酸(H 3BO3) Ka1=5.410-10 答：cK a110 -8，不可以直接滴定。 (3) 琥珀酸(H 2C4H4O4) Ka1=6.910-5，K a2=2.510-6 答：cK a110 -8，cK a210 -8，但

9、 Ka1/Ka210 4。不能分步滴定，但可以直接一次 性滴定。 (4) 檸檬酸(H 3C6H5O7) Ka1=7.210-4，K a2=1.710-5，K a3=4.110-7 答：cK a110 -8，cK a210 -8，cK a310 -8 但 Ka1/Ka210 4，K a2/Ka310 4。不能分 步滴定，但可以直接一次性滴定。 (5) 順丁烯二酸 Ka1=1.510-2，K a2=8.510-7 答：cK a110 -8，cK a210 -8，且 Ka1/Ka210 4?？梢苑植降味?。 (6) 鄰苯二甲酸 Ka1=1.310-3，K a2=3.11

10、0-6 答：CK a110 -8，CK a210 -8，但 Ka1/Ka210 4。不能分步滴定，但可以直接一 次性滴定。 1、解：NaOH 吸收 CO2，將部分轉(zhuǎn)化為 Na2CO3。 滴定強酸，如果以甲基橙為指示劑，終點化學(xué)計量關(guān)系還是 1:2，基本無影 標準 文案 響。若以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用為氯化鈉，對結(jié)果有明顯影響。 滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，Na 2CO3 不能中和弱酸，需要消耗更多的標 準溶液，將帶來正誤差(分析結(jié)果偏高)。 2、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿 B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3 一元弱堿的 Kb=

11、Kw/Ka,硼酸 =1.810-5，因此可以用鹽酸準確滴定 而醋酸鈉 Kb 極小，無法準確滴定。 氫氧化鈉可以測定醋酸不能滴定硼酸同理。 補充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強度都相同？ 純水；濃硫酸；液氨；甲基異丁酮 答：液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑) 補充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸 性溶劑還是堿性溶劑？若為無質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？ 冰醋酸；二氧六環(huán)；乙二胺；甲基異丁酮；苯；水；乙醚；異丙 醇；丙酮；丁胺 答：質(zhì)子溶劑：；其中，酸性溶劑：；堿性溶劑： 無質(zhì)子溶劑：；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：；惰性溶劑： 補充習(xí)

12、題：有一堿液，可能是 NaOH、Na 2CO3、NaHCO 3 或其中兩者的混合物。 今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時消耗 HCl 的體積為 V1，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽 酸滴定又消耗 HCl 的體積為 V2。當(dāng)出現(xiàn)下列情況時，溶液各由哪些物質(zhì)組成？ V 1 V20 ；V 2 V1 0；V 1=V2；V 1=0， V20；V 10，V 2=0 答：NaOH+Na 2CO3； Na 2CO3+NaHCO3； Na 2CO3； NaHCO 3； NaOH 。 3、解： 0.10mol/L NaH2PO4 兩性物質(zhì)溶液， 標準 文案 4.70pH(mol/L)121

13、0.9.62 02053812aw1cKc； 注：此時公式中的 Ka1 和 Ka2 對應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。 0.05mol/L HAc 和 0.05mol/L NaAc 混合溶液 緩沖溶液，用緩沖溶液公式計算 76.4 05.lglpHacK 0.1mol/L NaAc 溶液 堿性溶液，按一元弱堿公式計算8.pH)mol/L(10367. .OH96514HAca,wb-Kc 0.10mol/L NH 4CN，兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計算9.23 )1.5(p )(21HCN,aN,a24K 標準 文案 0.10mol/L H 3BO3，一元弱酸溶液，用最簡公式計算1.5p )mo

14、l/L(1035.7104.5 6acK 0.05mol/L NH 4NO3，一元弱酸溶液，用最簡公式計算28.5pH )ol/(1029.5106.5 6Na,4c 4、已知水的離子積常數(shù) Ks=10-14，乙醇的離子積常數(shù) Ks=10-19.1，求： (1)純水的 pH 和乙醇的 pC2H5OH2。 (2)0.0100mol/LHClO4 的水溶液和乙醇溶液的 pH、pC 2H5OH2 及 pOH、pC 2H5O。(設(shè) HClO4 全部離解) 解：(1) 7.0p1sK9.p1OpCs252K (2)因 HClO4 全部離解，故水溶液中： pH=-lg0.0100=2.00，pOH

15、=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中： pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC 2H5O=19.10-2.00=17.10 5、解：HA 的摩爾質(zhì)量 )(mol1078.3102.49.)( 3NaOHHA cVn )(g/ol.371078.325HAnmM 標準 文案 5902.4aa 4HANa 4 3HAa 16.1 902.4p 30..7lgplg )mol(16.2.809. )l(0296..0.14pHKKnnK 值8.24mL 8.765.241.0pH 24.5pO68 10.. .96- 54bspc 6、解：化學(xué)計量點時，完全生成

16、 NaAc 0.0500mol/L mol/L104.5107. 65awb Kc pOH=5.27；pH=8.73。 終點誤差計算略，計算結(jié)果相等均為 0.03%。 7、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸 12.00mL，說明試樣中有 Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl 標準 文案 %4.280./56.HPONa)g(568.01..18. .(mL)2.3.0HClHPONa NalPal22%18.490./9836.0PONa)(9364.0.6. mol1.2504442243HClPa4343 gmn 8、解： %6.381042.108

17、..735.mol35. ol28.01796..0 ml61.)5.319.(; l;8一一1 11 萘 酸羥 基萘 酸 萘 酸萘 酸羥 基 萘 酸羥 基萘 酸 ）（ ）（有 ： 。消 耗 標 準 液酚 羥 基 被 中 和第 二 計 量 點 時 ， 萘 酸 為 二 元 酸 。羥 基萘 酸 為 一 元 酸 ， wnn 9、解：只簡單提示思路，尿素分子式為 CO(NH2)2；每分子尿素能產(chǎn)生 2 分子能 被吸收滴定的 NH3。因此滴定劑 HCl 物質(zhì)的量為尿素物質(zhì)的量 2 倍。 第五章 配位滴定法 3、解：此題題意為 Al3+總濃度為 0.10mol/L。6-2--1Al(F) F 標準 文案

18、=1+1.4104+1.4107+1.0109+5.6109+2.3109+6.9107 =8.9109 比較式中各項數(shù)值相對大小，可見主要存在形式為 AlF3 、AlF 4- 、AlF 52- Al3+=cAl/ Al(F)=0.10/(8.9109)=1.110-11 (mol/L) 4、待測溶液含 210-2mol/L 的 Zn2+和 210-3mol/L 的 Ca2+， (1)能否用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+？ (2)若能，控制酸度范圍是多少？ 解： lg（cK ） = 6.815，可用控制酸度的方法選擇滴定 Zn2+。0.4pHZn4.8lg.2658lgll )mol/L(1

19、0.2/)10.2( 6lg Y(H)nYY(H)()ZnZn2spCa ZnYsp KcKc7.1pH 6.9pO102 9.625.1Zn(O)s,-22cK 2379.415.630.524.34.2 41)I(CdCdYYZnZn CdYZnZn 58.1 02100 III 1.7...6lgllgl 8.5)l((1) .5 KcK 標準 文案 %12.0101079..56pM.5)42(1)lg(2/p01/.cd 1042.98.756lgllg10%10)2( .42-79Ysp,se)s 38.9739CdI)2 8.76.4Y()(H)YMMsp, KcT

20、EcKcTEYZn 9.10.339.1056.56.spM,Y c 6、取 100mL 水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至 pH=10，以 EBT 為指示劑，用 EDTA 標準溶液(0.008826 mol/L)滴定至終點，共消耗 12.58mL，計算水的總硬度。如果將 上述水樣再取 100mL，用 NaOH 調(diào)節(jié) pH=12.5，加入鈣指示劑，用上述 EDTA 標 準溶液滴定至終點，消耗 10.11mL，試分別求出水樣中 Ca2+和 Mg2+的量。 解： 3CaO1.0mg/L10/ 0.2.58.86 )35.76(//4..0.Ca 5.297(g/L10/24.0.1-2.8.86Mg

21、 17、稱取葡萄糖酸鈣試樣 0.5500g，溶解后，在 pH=10 的氨性緩沖溶液中用 EDTA 滴定(EBT 為指示劑 )，滴定消耗濃度為 0.04985mol/L 的 EDTA 標準溶液 24.50ml， 試計算葡萄糖酸鈣的含量。 （分子式 C12H22O14CaH2O） 解： 標準 文案 %6.9105.0476)g(.50.24098..48EDTACawmcVMnn 第 6 章 氧化還原滴定法 )534.0( 0.159(V)6.0.59lg.71Felg9.mol/LFe 10. YFe .0ol/LeY)(l/10e 1F.1 e .l/eF0.Y.1mol/L .2 /IFe

22、/ 9.123Fe// 232.145.42e4223 -.593.25.43eY4335.451(H)42232323223VKcc- 標準 文案 mol/L106.2H .948)lg(59.01. MnHO. 0.948(V)10.5lg.7Felg5 Mnn1 63.20.9)7(1 5.)lg .338284Mn/On/MO 323Fe/Fe/ 2362.3Fe//MnO24242323 2324 KK 4、解： 98.15.)47(59.)(lg 1 nK 計量點電位 0.3V3.420.21sp nE 電位突躍范圍 即：30.592.591 .V320.59.1

23、40.2..7 應(yīng)選亞甲藍指示劑(理論變色點 0.36V)。 5、解：根據(jù)化學(xué)計量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物質(zhì)的量 6./L)0.12(mol 05..9465/6.2)( 327723273232 OSNaCrKrOSNaCrKSaVMVnc 6、解：先確定有關(guān)化學(xué)計量關(guān)系 2Cu2+ I2 2Na2S2O3 計算膽礬試樣含量 標準 文案 93.% 1058.24)g(5. 69.2410/8.210sOHCuSO5HCuS 5CuSNaO5HCuS OH5S2424 4324 243224 mwMcVmn 7、解： 本題是返滴定法測定鹽酸小檗堿的含量 重鉻酸鉀與鹽酸

24、小檗堿反應(yīng)化學(xué)計量關(guān)系為 1:2。 滴定度 T=2(cV)重鉻酸鉀 M 鹽酸小檗堿 =13.05(mg/ml) 與鹽酸小檗堿反應(yīng)的 K2Cr2O7 的量為總量減去剩余量 剩余 K2Cr2O7 的一部分（250ml 中取 100ml）用置換碘量法與 Na2S2O3 作用。 求算 50.00ml K2Cr2O7 過量的量： %2.9810274.05381%ml6.).9(OCrK 29.38(ml) 06.1215)(605 s72OCrKSNaOCrK OSNarr 72372 327272 wcVVnn 8、解： 標準 文案 %4.9310528.46)g(5. 10)2.8.372

25、01.21.9 OS6NaIKBr)3(OBrPhH3 wxx值值 9、解： 1C2O42- (2/5)KMnO4 CaCaC2O4(2/5)KMnO4 設(shè) 5.00ml 血液中鈣的物質(zhì)的量為 n mol，有： 10.2mg40.8g/olol0.1275m0.51)l.275( 0.10).51(CaCa Mnml值 10、解：本題較復(fù)雜，只說下簡單思路 草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原，化學(xué)計量關(guān)系為 1:1； 剩余草酸用高錳酸鉀滴定，化學(xué)計量關(guān)系為 5:2； 沉淀溶解后消耗高錳酸鉀量為全部鉛離子的量 第 7 章 沉淀滴定法和重量分析法 1、說明以下測定中，分析結(jié)果

26、偏高、偏低還是沒影響？為什么？ （1） 在 pH4 或 pH11 時，以鉻酸鉀指示劑法測定 Cl-。 （2） 采用鐵銨礬指示劑法測定 Cl-或 Br-，未加硝基苯。 （3） 吸附指示劑法測定 Cl-，選曙紅為指示劑。 （4） 用鉻酸鉀指示劑法測定 NaCl、Na 2SO4 混合液中的 NaCl。 答：(1)偏高。指示劑變色延遲或 Ag+水解。 (2)偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過多 SCN-。 (3)偏低。指示劑吸附太強，終點提前。 (4)偏高，硫酸銀難溶，消耗更多 Ag+標準溶液。 標準 文案 4、解題思路：該題為沉淀劑用量。首先按照 1:1 化學(xué)計量關(guān)系計算，然后沉淀劑過 量 50%100%可算出

27、沉淀劑使用量。 6.0ml4.5(L)103.%105 3)24.5.67)()(O2HBaClSOHS2al424242 McmV 5、解：根據(jù)題意，和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計量關(guān)系，可以得到兩個關(guān)系式： l/L)0.786(mo 41.21.2102.30.49587.SCNHAgOSAgNOSCNHAgNaCl4343 43 ccccn 6、解題思路： 硝酸銀總量減去返滴定所用硫氰酸銨溶液量為試樣氯離子和溴離子 的總量；可解得混合物中各自的質(zhì)量。 7、解題思路： 分別用返滴定化學(xué)計量關(guān)系可以計算無機氯和有機氯的含量 9、解題思路：用換算因素計算比較簡單。 %41.03.14209%1() smFw