2020/9/1,第二節(jié)弱電解質(zhì)的解離反應(yīng),無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案,第三章 酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng),第二節(jié) 弱電解質(zhì)的解離反應(yīng),電解質(zhì),按導(dǎo)電性分：強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì) 其強(qiáng)弱是針對(duì)某種溶劑而言的， 例如，HAc 在水中，為弱電解質(zhì) 在液氨中，為強(qiáng)電解質(zhì),2020/9/1,3-2-1 解離平衡和解離常數(shù),3-2-1 解離平衡和解離常數(shù),弱電解質(zhì)在水溶液中部分解離，存在解離平衡。,解離平衡,2020/9/1,解離常數(shù),Ki的得到,實(shí)驗(yàn)測(cè)定 熱力學(xué)計(jì)算,2020/9/1,3-2-2解離度和稀釋定律,3-2-2 解離度和稀釋定律,解離度(degree of electroionization ),解離度可表示弱電解質(zhì)解離程度的大小 在溫度、濃度相同條件下, 越小，電解質(zhì)越弱。,2020/9/1,稀釋定律(dilution law),初始濃度 C 0 0 平衡濃度 C-C C C,由稀釋定律表明對(duì)某一弱電解質(zhì)來(lái)說，在一定溫度下(Ki為定值)，溶液越稀，解離度越大。,2020/9/1,3-2-3 弱酸或弱堿溶液中離子濃度計(jì)算,3-2-3 弱酸或弱堿溶液中離子濃度計(jì)算,2020/9/1,c(OH-) c,2020/9/1,例,計(jì)算0.100molL-1氨水溶液中的c(OH-)、pH和氨水的解離度。,平衡濃度/(molL-1) 0.100-x x x,2020/9/1,例,計(jì)算0.100molL-1氨水溶液中的 c(OH-)、pH和氨水的解離度。,則 x=1.3410-3,pH=-lg(7.510-12)=11.12,2020/9/1,3-2-4多元弱酸的分步解,3-2-4 多元弱酸的分步解離,Ka2 << Ka1,原因：帶二個(gè)負(fù)電荷的S2-對(duì)H+的吸引力比帶一個(gè)負(fù)電荷的HS-對(duì)H+的吸引力大。 第一步電離出來(lái)的H+對(duì)第二步電離產(chǎn)生的同離子效應(yīng)，從而抑制了第二步電離。 所以，多元弱酸(或弱堿)的強(qiáng)弱主要取決于Ki1的大小，計(jì)算多元弱酸(或弱堿)溶液中H+（或OH-）的濃度時(shí)，可近似地只考慮第一步電離。,2020/9/1,例,已知常溫、常壓下H2S的溶解度為 0.10molL-1，計(jì)算H2S飽和溶液中c(H+)、 c(S2-)和H2S的解離度。,2020/9/1,例,已知常溫、常壓下H2S的溶解度為 0.10molL-1，計(jì)算H2S飽和溶液中c(H+)、 c(S2-)和H2S的解離度。,2020/9/1,常溫下, H2S飽和溶液中, c(H2S)=0.10molL-1,調(diào)節(jié)H2S溶液的酸度，可控制c(S2-)。,2020/9/1,3-2-5 解離平衡的移動(dòng)同離子效應(yīng),3-2-5 解離平衡的移動(dòng)同離子效應(yīng),2020/9/1,例,在0.100molL-1NH3H2O溶液中，加入固體NH4Cl,使其濃度為0.100molL-1，計(jì)算溶液中c(H+)、NH3H2O的解離度。,2020/9/1,例,在0.100molL-1NH3H2O溶液中，加入固體NH4Cl,使其濃度為0.100molL-1，計(jì)算溶液中c(H+)、NH3H2O的解離度。,平衡濃度/(molL-1) 0.100-x 0.100+x x,c(OH-)=1.810-5 molL-1,利用同離子效應(yīng): 可調(diào)節(jié)溶液的酸堿性; 控制弱酸溶液中酸根離子濃度， 達(dá)到離子分離、提純的目的。,2020/9/1,3-2-6 緩沖溶液,3-2-6 緩沖溶液(buffer solution),NaOAc:抵消H+物質(zhì);HOAc:抵消OH-物質(zhì)。,(1)當(dāng)添加適量酸時(shí)， (2)當(dāng)添加適量堿時(shí)， (3)當(dāng)適當(dāng)稀釋此溶液時(shí)， CH+=Ka(CHAc/CAc-) CHAc和CAc-以相同倍數(shù)下降， CH+和pH值保持不變。 (注：如果緩沖溶液的濃度太?。ㄐ∮?0-3mol/L），或稀釋倍數(shù)過大，就不再適用了，因?yàn)樗碾婋x不能忽略）。,此外，由多元弱酸所組成的兩種不同酸度的鹽，如NaHCO3Na2CO3、NaH2PO4Na2HPO4的混合液也有緩沖作用。 緩沖溶液包含： (1)能抵消酸(H+)的物質(zhì) (2)能抵消堿(OH-)的物質(zhì),2020/9/1,2020/9/1,例,試計(jì)算含0.100molL-1HOAc、0.100 molL-1NaOAc溶液的pH值。,2020/9/1,例,(2) 在含0.100molL-1HOAc、0.100 molL-1NaOAc溶液中加入HCl，使 c(H+)=0.001molL-1，計(jì)算溶液的pH值。,HOAc+NaOAc混合溶液能抵抗少量外來(lái)酸的作用，而保持溶液pH值不變。,2020/9/1,例,(3) 在含0.100molL-1HOAc、0.100 molL-1NaOAc溶液中加入NaOH, 使 c(OH-)=0.001molL-1，計(jì)算溶液的pH值。,HOAc+NaOAc混合溶液能抵抗少量外來(lái)堿的作用，而保持溶液pH值不變。,2020/9/1,例,(4) 在含0.10molL-1HOAc、0.10molL-1 NaOAc溶液中加入H2O.使溶液稀釋10倍, 計(jì)算溶液的pH值。,HOAc+NaOAc混合溶液能抵抗少量水的稀釋作用，而保持溶液pH值不變。,第二節(jié)結(jié)束,第二節(jié) 結(jié)束,第三章 酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng),無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案,