無機(jī)及分析化學(xué)題解,4. 已知： N2：T=273 K，V1= 2.00 mL， V2= 50.0 mL， p1= 98.0 kPa，p2= ？ O2：T1= 333 K，T2= 273 K， V= 50.0 mL， p1= 53.0 kPa，p2= ？ 解,第一章 氣體和溶液 (15頁),5. 500 mL時(shí)：p1=101.3-5.63=95.7 kPa， 250 mL時(shí)：p2=(95.7500)250=191 kPa 7. p(H2)=100-1.71= 98.3 kPa,第一章 氣體和溶液 (15頁),8. n(NH3) =56022.4=25.0 mol m(NH3) =25.017.0=425 g =4251425=0.298=29.8% V=1425900=1.58 L c=25.01.58= 15.8 molL-1 9.,第一章 氣體和溶液 (15頁),最簡(jiǎn)式：CH2O 分子式：C6H12O6,10.,第一章 氣體和溶液 (15頁),11. 凝固點(diǎn)由高到低排列順序： C6H12O6 CH3COOH NaCl CaCl2 12.,13. b總= 0.566+0.486+0.055+0.029+0.011+0.011+0.002 =1.160molL-1 = bRT=1.1608.315298=2870 kPa=2.87 MPa 15. As2S3(H2S為穩(wěn)定劑) 的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)： (As2S3)m nS2- (2n-x)H+x- xH+,第一章 氣體和溶液 (15頁),17. 聚沉能力由大到小排列： A. 100 mL0.005molL-1KI 和100 mL0.01molL-1 AgNO3 制成的為正溶膠，所以排列順序?yàn)椋?AlCl3 K3Fe(CN)6 MgSO4 (電荷同由小到大) B. 100 mL0.005molL-1 AgNO3和100 mL0.01molL-1 KI制成的為負(fù)溶膠，所以排列順序?yàn)椋?K3Fe(CN)6 AlCl3 MgSO4(電荷同由大到小),第一章 氣體和溶液 (15頁),18. 解釋現(xiàn)象 海魚放在淡水中會(huì)死亡。（滲透壓變化） 鹽堿地上栽種植物難以生長(zhǎng)。（水分外滲） 雪地里灑些鹽，雪就熔化了。（凝固點(diǎn)降低） 江河入海處易形成三角洲。（聚沉） 先加明膠不發(fā)生聚沉。因明膠為高分子化合物， 有保護(hù)作用。,第一章 氣體和溶液 (15頁),1. U = Q -W = 100 - 540 = -440 J U = Q -W = (-100) - (-635) = 535 J 5. + 2 - 得總反應(yīng)，所以 (-393.5)+(-285.9)2 - (-890.0)=-75.3 kJ mol-1 6. (-296.8)+(-215)2 - (-100)= -412 kJ mol-1 6(-285.8)+490.4-4(-46.11)=-1168.8kJmol-1 (-285.8)+(-393.5)+(-542.7)-(-1206.9)=-15.1kJmol-1 (-167.2)+(-100) - (-121) -(-127.5) = -19 kJ mol-1,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),8. 2N2H4(l)+ N2O4(g) = 3N2(g) +4H2O(l) rHm=4(-285.8)-9.16-250.6= -1254kJmol-1 -1254100064= -19.6 MJ 11. 水變成水蒸汽： S0 氣體等溫膨脹：S0 苯與甲苯相溶： S0 鹽從過飽和溶液中結(jié)晶出來：S0 滲透：S0 固體表面吸附氣體： S0,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),12. ： S0 ： S0 16. rGm=(-237.2)+(-1128.8)-(-394.4)-(-896.8) = -74.8 kJmol-1 rGm=2(-237.2)+(-1321.9)-(-1797) =0.7kJmol-1 rGm= (-394.4)- (-137.2)-(-188)=-69kJmol-1,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),17. 放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。 將“都”改為“大多”。 熵值變大的反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。 將“都”改為“大多”。 rGm 0 的反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。 強(qiáng)調(diào)“標(biāo)準(zhǔn)態(tài)”。 穩(wěn)定單質(zhì)規(guī)定它的rHm=0，rGm=0，Sm=0。 只有0 K時(shí)Sm=0。 生成物的分子數(shù)比反應(yīng)物多 ，該反應(yīng)的rSm 必是正值。（應(yīng)強(qiáng)調(diào)氣體分子）,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),18. rHm rSm N2(g)+O2(s) = 2NO(g) + + 高溫自發(fā) Mg(s)+Cl2(g) =MgCl2 - - 低溫自發(fā) H2(g)+S(s) = H2S(g) - + 永遠(yuǎn)自發(fā),第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),20. O2(g) + C12H22O11(s) = 12CO2(g) + 11H2O(l) fHm kJmol-1 -2222 -393.5 -285.8 rHm=(-393.5)12+(-285.8)11- (-2222) = 5644 kJmol-1 轉(zhuǎn)化為有用功的能量： 5644 0.25=1411 kJmol-1 登山需 W = mgh = 65 9.8 3000= 1911 kJmol-1 19111411 342 = 463 g,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),22. C2H5OH(g)=C2H4(g)+H2O(g) 25：rGm=(-228.6)+68.2-(-168.6)=8.2kJmol-1非 360：rHm=(-241.8)+52.3-(-235.3)=45.8kJmol-1 rSm=188.7+219.4-282=126 JK-1mol-1 rGm(633K)=45.8-6330.126= -34.0 kJmol-1 自發(fā) T=45.80.126=363K（ 90）,第二章 化學(xué)熱力學(xué) (34頁),1. 4HBr(g) + O2(g) = 2H2O(g)+ 2Br2(g),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),3. S2O82- (aq) + 2I-(aq) = 2SO42- (aq) + I2(aq) 反應(yīng)速率方程 = k cx(S2O82-) cy(I-) 代入3組數(shù)據(jù) 0.6510-6 = k (1.010-4)x (1.010-2)y 1.3010-6 = k (2.010-4)x (1.010-2)y 0.6510-6 = k (2.010-4)x (0.5010-2)y (1.3010-6)/(0.6510-6)=(2.010-4/1.010-4)x 2=2x x=1 2=2y y=1 速率方程為： = k c(S2O82-) c(I-),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁), 將表中第一 組數(shù)據(jù)代入方程：, = k c(S2O82-) c(I-) = 0.65( 5.010-4 ) ( 5.010-2 ) = 1.6 10-5 molL-1 min-1 = dcdt dc = dt= 1.6 10-51.0 = 1.6 10-5 molL-1 m = dc V M = 1.6 10-51.0 254 = 4.1mg,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),7. C2H5Br(g) = C2H4(g)+ HBr(g) 已知： T1= 650 K, k1= 2.010-5s-1 T2= 670 K, k2= 7.010-5s-1 求690 K時(shí)的k3。,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),13. 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) n平衡 1.90 0.95 1.10,16. rGm= - RT lnK = -8.315 298 10 -3 ln(1.8 10 -7) =38.5kJmol-1 18. K = (8.8 10 -19)2(4.8 10 -37) = 1.6 =38.5kJmol-1 21.C2H5OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O(都為l) n平衡 3-x 2-x x x,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),19. Cl2(g)+2H2O(g)4HCl(g)+O2(g) rHm0 增大容器體積 n(H2O) 減小 加O2 n(H2O)、n(O2)增大，n(HCl)減小 減小容器體積 n(Cl2)增大 減小容器體積 p(Cl2)增大 減小容器體積 K不變 升高溫度 K增大 升高溫度 p(HCl)增大 加N2 加催化劑 n(HCl)不變,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),23. N2O4(g) 2NO2(g) p平衡 400-x x,第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),25. CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g),第三章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 (56頁),1. 凡是鹽都是強(qiáng)電解質(zhì)； HgCl2即共價(jià)化合物。 BaSO4， AgCl難溶于水，水溶液導(dǎo)電不顯著，故為弱電解質(zhì)； 為難溶強(qiáng)電解質(zhì)。 解離作用是先通電然后解離，溶液就能導(dǎo)電了； 水中即可解離。 氨水沖稀1倍，溶液中c(OH-)就減少為原來1/2； HCl溶液的濃度為HAc的1倍，c(H+)也為1倍。 用弱電解質(zhì)解離公式計(jì)算。,第四章 解離平衡 (56頁),2. c(H+) = c = 0.0100.042 = 4.210-4 molL-1 Ka = c2 = 0.0100.0422 = 1.8 10-5 4. c = 0.200.40 = 0.50 molL-1 pH = 2.50 c(H+) = 3.210-3 molL-1 Ka = (3.210-3)20.50 = 2.010-5,第四章 解離平衡 (56頁),5. 0.1molL-1HCl，0.01molL-1HCl， 0.1molL-1HF，0.01molL-1HF， 0.1molL-1HCl有最高的c(H+)； 0.01molL-1HF有最低的c(H+)； 0.1molL-1HF有最低的解離度； 0.1molL-1HCl和0.01molL-1HCl有相似的解離度,第四章 解離平衡 (56頁),9. c(H+) = (0.101.1 10-7)1/2 = 1.010-4 molL-1 c(S2-) = cKa2 = 1.010-14 molL-1 12. K2CO3、Na2S、Na3PO4 堿性， CuCl2、(NH4)3SO4 酸性， KNO3 中性。,第四章 解離平衡 (56頁),13. ,第四章 解離平衡 (56頁),pOH = 4.97 pH = 9.03 ,pH = 4.97 ,pH = 11.78,14. pOH = 14.00 8.52 = 5.48 c(OH-) = 3.310-6 molL-1,第四章 解離平衡 (56頁),m = 1.910-2 82 = 1.6 g 15. 0.20molNaOH和0.20molNH4NO3反應(yīng)生成 0.20molL-1NH3 H2O， c(OH-) = ( 1.7710-5 0.20)1/2 = 1.910-3 molL-1 pOH = 2.72 pH = 11.28,16.,第四章 解離平衡 (56頁),18. 用第一種酸最好 ,第四章 解離平衡 (56頁),20. 酸：Al(H2O)63+、HCl 堿：CO32-、NO3-、Ac-、OH- 既是酸又是堿：HS-、H2PO4-、NH3、HSO4-、H2O 21. 共軛酸： SO42-HSO4-，S2-HS-， H2PO4H3PO4， HSO4H2SO4， NH3 NH4+ 共軛堿：NH4+NH3，HClCl-，HClO4ClO4， HCNCN-， H2O2HO2-,第四章 解離平衡 (56頁),22. Ka1 = 5.910-2 Kb = (1.010-14)(5.910-2)=1.7 10-13 23. (1.310-10 )1/2 233=2.7 10-3 gL-1 25.,第四章 解離平衡 (56頁),有沉淀生成。,27. ,第四章 解離平衡 (56頁),28.,第四章 解離平衡 (56頁),29. BaSO4 沉淀時(shí)： c(SO42-)=(1.08 10-10) 0.010 =1.0810-8molL-1 SrSO4 沉淀時(shí)： c(SO42-)=(2.8 10-7) 0.010 =2.810-5molL-1 BaSO4先沉淀。 當(dāng)SrSO4 沉淀時(shí)： c(Ba2+)=(1.0810-10)(2.810-5) =3.910-6molL-1 此時(shí)Ba2+ 已 沉淀完全。,第四章 解離平衡 (56頁),2. 3As2O3 + 4HNO3 + 7H2O = 6H3AsO4 + 4NO K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4 = K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3S + 7H2O 6KOH + 3Br2 = KBrO3 + 5KBr + 3H2O 3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH 4Zn + 10HNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O I2 + 5Cl2 + 6H2O = 10HCl + 2HIO3 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2MnO4- + SO32- + 2OH- = 2MnO42- + SO42- + H2O,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),6. 當(dāng)溶液中c(H+)增加時(shí) Cl2 和 Fe3+ 的氧化能力不變； Cr2O72 和 MnO4 的氧化能力增強(qiáng)。 8. FeFe2+(1.0molL-1)Cl(1.0molL-1)Cl2 (100kPa),Pt 負(fù)極反應(yīng)： Fe2+ + 2e = Fe 正極反應(yīng)： Cl2 + 2e = 2Cl 電池反應(yīng)： Cl2 + Fe = 2Cl + Fe2+ 電動(dòng)勢(shì)： E = 1.36 - (-0.44) = 1.8V,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),8. PtFe2+(1.0molL-1)， Fe3+(1.0molL-1) Ce4+(1.0molL-1)，Ce3+(1.0molL-1)Pt 負(fù)極反應(yīng)： Fe3+ + e = Fe2+ 正極反應(yīng)： Ce4+ + e = Ce3+ 電池反應(yīng)： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 電動(dòng)勢(shì)： E = 1.61 - 0.77 = 0.84V,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),8. Pt,H2(100kPa)H+(1.0molL-1) Cr2O72-(1.0molL-1),Cr3+(1.0molL-1),H+(1.0 10-2molL-1)Pt 負(fù)極反應(yīng)： 2H+ + 2e = H2 正極反應(yīng)： Cr2O72- + 14H+ 6e = 2Cr3+ + 7H2O 電池反應(yīng)： Cr2O72- + 3H2 + 8H+ = 2Cr3+ + 7H2O 電動(dòng)勢(shì)：,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),8. PtFe2+(1.0molL-1),Fe3+(0.10molL-1) NO3-(1.0molL-1),HNO2(0.010molL-1),H+(1.0molL-1)Pt 負(fù)極反應(yīng)： Fe3+ + e = Fe2+ 正極反應(yīng)： NO3- + 3H+ 2e = HNO2 + H2O 電池反應(yīng)：NO3- + 2Fe2+ + 3H+= HNO2 + 2Fe3+ + H2O 電動(dòng)勢(shì)：,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),9. Zn + Pb2+ Pt + Zn2+,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),E = 0.1261V,E = 0.763V,兩強(qiáng)處于左下右上對(duì)角線位置，反應(yīng)能正向進(jìn)行。, 2Fe3+ + Cu Cu2+ + 2Fe2+,E = 0.771V,E = 0.337V,兩強(qiáng)處于左下右上對(duì)角線位置，反應(yīng)能正向進(jìn)行。,9. I2 + 2Fe2+ 2Fe3+ + 2I-,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),E = 0.771V,E = 0.5345V,反應(yīng)物處于右下左上位置，反應(yīng)不能正向進(jìn)行。, I2 + 2Br- 2I- + Br2,E = 1.065V,E = 0.5345V,反應(yīng)物處于右下左上位置，反應(yīng)不能正向進(jìn)行。,10. H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O 5I- + IO3- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 2MnO4- + 10Br- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Br2 + 8H2O 15. () CuCu2+(c1)Ag+(c2)Ag (+) 負(fù)極反應(yīng)： Cu2+ + 2e = Cu 正極反應(yīng)： Ag+ + e = Ag 電池反應(yīng)： 2Ag+ + Cu = Cu2+ + 2Ag 標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)： E = 0.799 - 0.337 = 0.462V 加氨水到CuSO4溶液中，電動(dòng)勢(shì)將增大； 加氨水到AgNO3溶液中，電動(dòng)勢(shì)將減小。,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),17. Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2 rG = zFE = 296500 (1.36 1.065) 10-3 = 56.9 kJmol-1 I2 + Sn2+ = 2I- + Sn4+ rG = 296500 (0.5345 0.154) 10-3 = 73.4 kJmol-1 MnO2 + 2Cl- + 4H+ = Mn2+ + Cl2 + 2H2O rG = 296500 (1.23 1.36) 10-3 = 25 kJmol-1,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),20. E = ( 0.403) ( 0.440) = 0.037V,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),K = 18 Cd2+ + Fe = Fe2+ + Cd c平衡molL-1 x 0.050-x (0.050-x)x = 18 x = 2.6 10-3 c(Cd2+) = 2.6 10-3 molL-1,22. 正極 PbSO4 + 2e- = Pb + SO42- E = 0.359V 負(fù)極 Pb2+ + 2e- = Pb E = 0.126V 電池反應(yīng) PbSO4 = Pb2+ + SO42- E = ( 0.359) - ( 0.126) = -0.233V,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),K = Ksp = 1.3 10-8,24. Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu E =0.337 - ( 0.440) = 0.777V0 2Fe3+ + Cu = Cu2+ + 2Fe2+ E =0.771 0.337 = 0.434V0 2H2S + O2 = 2S + 2H2O E = 1.229 0.141 = 1.088V0 EA O2 0.682V H2O2 1.77V H2O H2O2溶液易歧化，不穩(wěn)定。 2H2O2 + O2 = 2H2O + O2 E(Ag+/AgCl)=0.2223VE(H+/H2) 不能置換 E(Ag+/AgI) = -0.152V E(H+/H2) 能置換,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),25. EA/V In3+ -0.43 In+ -0.15 In Tl3+ 1.25 Tl+ -0.34 Tl In+能發(fā)生歧化反應(yīng)； 2In + 6HCl 2InCl3 + 3H2 2Tl + 2HCl 2TlCl + H2 In + 3Ce4+ In3+ + 3Ce3+ Tl + 3Ce4+ Tl3+ + 3Ce3+,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),26. EA/V BrO4- 1.76 BrO3- 1.49 HBrO 1.59 Br2 1.07 Br- HBrO 不穩(wěn)定能發(fā)生歧化反應(yīng)；,第五章 氧化還原反應(yīng) (105頁),計(jì)算氫原子的電子從第五能級(jí)躍遷到第二能級(jí)所釋放的能量及譜線波長(zhǎng)。,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),2. 計(jì)算波長(zhǎng),第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),6. 下列各組量子數(shù)哪些是不合理的，為什么？ n=2 l=2 m= -1 不合理，l 應(yīng)小于n 。 n=2 l=0 m= -1 不合理，m=0。 n=2 l=3 m= +2 不合理，l 應(yīng)小于n 。,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),7. N原子中7個(gè)電子的量子數(shù)： 1,0,0,+1/2 1,0,0,-1/2 2,0,0,+1/2 2,0,0,-1/2 2,1,1,+1/2 2,1,0,+1/2 2,1,-1,+1/2 8. 用原子軌道表示下列各組量子數(shù)： n=2 l=1 m= -1 2py n=4 l=0 m= 0 4s n=5 l=2 m= -2 5dxy n=6 l=3 m= 0 6f,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),10. 多電子原子中，當(dāng)n=4時(shí)，有幾個(gè)能級(jí)？各能級(jí)有幾個(gè)軌道？最多能容納幾個(gè)電子？ 答：有4個(gè)能級(jí)： 4s , 4p , 4d , 4f 各能級(jí)分別有1、3、5、7個(gè)軌道； 最多能容納2、6、10、14共32個(gè)電子。 11. H原子中， 4s4p K原子中， 4s4p,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),13. 判斷下列說法是否正確？為什么？ s電子軌道是繞核旋轉(zhuǎn)的一個(gè)圓圈，而p電子是走8字形的。 球形，啞鈴形 在N電子層中，有4s , 4p , 4d , 4f 共4個(gè)原子軌道。主量子數(shù)為1 時(shí)，有自旋相反的兩條軌道。 16個(gè)；1個(gè)1s軌道。 氫原子中原子軌道能量由主量子數(shù)n來決定。 氫原子的核電荷數(shù)和有效核電荷數(shù)不相等。,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),16. 寫出下列離子的電子排布式 Cu2+：Ar3d9 Ti3+： Ar3d1 Fe3+：Ar3d5 Pb2+：Xe5d104s2 S2-： Ne3s23p6 18. 某一元素的原子序數(shù)為24時(shí) 該元素原子的電子總數(shù)為24； 電子排布式：Ar3d54s1 價(jià)電子構(gòu)型： 3d54s1 屬于第四周期，第B族， 最高氧化物的化學(xué)式為：CrO3,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),為什么原子的最外層最多只能有8個(gè)電子？次外層最多只能有18個(gè)電子？ 每一能級(jí)組的軌道：ns, (n-2)f, (n-1)d , np 最外層只有ns, np軌道，只能容納8個(gè)電子； 次外層有(n-1)s , p , d軌道，只能容納18個(gè)電子；,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),20. 有A、B、C、D四種元素，其最外層電子依次為 1、2、2、7，其原子序數(shù)按B、C、D、A次序增 大 。已知A與B的次外層電子數(shù)為8，而C與D為 18。試問 哪些是金屬元素？A、B、C D與A的簡(jiǎn)單離子是什么？ D- A+ 哪一元素氫氧化物的堿性最強(qiáng)？ A B與D兩元素間能形成何種化合物？ 離子型，BD2 A、B、C、D 可以是：Rb、Mg(Ca)、Zn、Br,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),22. 比較半徑大小 ScCa SrBa KAg Fe2+Fe3+ PbPb2+ SS2- 23. 比較電離能高低 O N Al Mg Sr Rb Cu Zn Cs Au Br Kr,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),24. 試用原子結(jié)構(gòu)理論解釋 稀有氣體在每周期元素中具有最高的電離能。 全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。 電離能 PS P半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。 電子親合能 S O O的半徑小，斥力大 電子親合能 C N N半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),27. 指出具有下列性質(zhì)的元素 原子半徑最大和最?。?Cs H 電離能最大和最小： He Cs 電負(fù)性最大和最小 F Cs 電子親合能最大 Cl,第六章 原子結(jié)構(gòu) (127頁),2.,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),K(g),I (g),+,KI(s),+,升華熱 S,電離能 I,升華熱 S,電子親和能 E,fHm=S(K)+I+1/2 S(I2)+ 1/2 D(I2)+E- U = 90.0+418.9+1/262.4+1/2151-310.5-631.9 = - 326.8 kJ mol-1,用雜化理論解釋： BF3采取sp2雜化，為平面三角形； NF3采取sp3雜化，為三角錐型。 5. BeH2：sp雜化，直線型； BBr3：sp2雜化，平面三角形； SiH4：sp3雜化， 正四面體； PH3：sp3雜化， 三角錐型； SeF6：sp3d2雜化， 正八面體。 6. 下列分子按鍵角由大到小排列： BeCl2 BF3 SiH4 PH3 H2S SF6,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),7. 用VSEPR法預(yù)測(cè)： 分子或離子 電子對(duì)數(shù) 電子對(duì)幾何構(gòu)型 分子(離子)幾何構(gòu)型 HO類型 CS2 2 直線型 直線型 sp NO2- 3 平面三角形 V型 sp2 ClO2- 4 四面體 V型 sp3 I3- 5 三角雙錐 直線型 sp3d NO3- 3 平面三角形 平面三角形 sp2 BrF3 5 三角雙錐 T型 sp3d PCl4+ 4 正四面體 正四面體 sp3 BrF4- 6 八面體 平面四邊形 sp3d2 PF5 5 三角雙錐 三角雙錐 sp3d BrF5 6 八面體 四方錐型 sp3d2 AlF63- 6 正八面體 正八面體 sp3d2,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),鍵級(jí)： N2=3， N2+=2.5 鍵能： N2N2+ 9. O2+ O2 O2- O22- 鍵級(jí)： 2.5 2 1.5 1 單電子數(shù)： 1 2 1 0 用分子軌道理論解釋 H2+可以存在：鍵級(jí)=0.5 0 B2為順磁性物質(zhì)：,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁), Ne2分子不存在： 鍵級(jí) = 0,CHCl3、NCl3、H2S為極性分子； CH4、BCl3、CS2為非極性分子。 12. 比較下列各對(duì)分子偶極矩大小 CO2 SO2 CCl4 = CH4 PH3 NH3 BF3NF3 H2O H2S 13. 熔點(diǎn)從高到低順序 NaF NaCl NaBr NaI SiI4 SiBr4 SiCl4 SiF4,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),14. 用離子極化理論解釋 GeCl4熔點(diǎn)比KCl低。 因GeCl4極化作用強(qiáng)，Ge4+為18電子構(gòu)型，z高。 ZnCl2熔點(diǎn)比CaCl2低。 因ZnCl2極化作用強(qiáng)，Zn2+為18電子構(gòu)型。 FeCl3熔點(diǎn)比FeCl2低。 Fe3+ z高，極化作用強(qiáng)。,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),15. 下列說服是否正確？為什么？ 分子中的化學(xué)鍵為極性鍵，則分子也為極性。 不正確，如CH4。 Mn2O7中Mn()正電荷高，半徑小，所以該化合物的熔點(diǎn)比MnO高。 不正確，前者極化作用強(qiáng)，共價(jià)鍵。 色散力僅存在于非極性分子之間。 不正確，存在于所有類型分子中。 三電子 鍵比二電子 鍵鍵能大。 不正確。 三電子 鍵的鍵級(jí) = ， 而二電子 鍵的鍵級(jí) = 1。,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),16. 下列各對(duì)分子之間存在的分子間作用力的類型： 苯和CCl4：色散力。 甲醇和水：取向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵。 CO2和H2O：誘導(dǎo)力、色散力。 HBr和HI：取向力、誘導(dǎo)力、色散力。 17. 下列化合物中哪些自身能形成氫鍵？ H2O2、C2H5OH、H3BO3、H2SO4能； C6H6、CH3CHO、(CH3)2O不能。 18. 比較沸點(diǎn)：,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),前者沸點(diǎn)高，有分子間氫鍵； 后者低，有分子內(nèi)氫鍵。,比較熔點(diǎn)高低 NH3PH3： NH3有氫鍵。 PH3SbH3：SbH3色散力大。 Br2 ICl：分子量差別不大，ICl有極性。 MgONa2O： MgO晶格能大。 SiO2 SO2 ： SiO2 為原子晶體。 SnCl2 SnCl4 ：SnCl4極化作用強(qiáng)，共價(jià)。,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),20. 填表,第七章 分子結(jié)構(gòu) (149頁),1. 命名下列配合物 K2Ni(CN)4 四氰合鎳()酸鉀 (NH4)2FeCl5(H2O) 五氯 一水合鐵()酸銨 Ir(ONO)(NH3)5Cl2 氯化亞硝酸根 五氨合銥() Na2Cr(CO)5 五羰基合鉻(-)酸鈉,第八章 配位化合物 (171頁),2. 寫出下列配合物的化學(xué)式 硫酸四氨合銅() Cu(NH3)4SO4 四硫氰二氨合鉻()酸銨 NH4Cr(NH3)2 (SCN)4 二羥基四水合鋁 ()配離子 Al(H2O)4(OH)2+ 二苯合鉻 Cr2(C6H6)2,第八章 配位化合物 (171頁),3. 寫出配合物的結(jié)構(gòu)式 Pt(NH3)6Cl4 Pt(NH3)3Cl3Cl 4. 配離子 HO 幾何構(gòu)型 磁性 n Ag(CN)2- sp 直線型 抗磁性 0 Ni(CN)42- dsp2 平面正方形 抗磁性 0 Fe(CN)63- d2sp3 正八面體 順磁性 1 Zn(CN)42- sp3 正四面體 抗磁性 0,第八章 配位化合物 (171頁),5. 配離子 HO 鍵型 幾何構(gòu)型 磁性 n Co(NH3)62+ sp3d2 外軌型 正八面體 順磁性 3 Co(CN)63- d2sp3 內(nèi)軌型 正八面體 抗磁性 0 Co(NH3)3 H2O Cl Br2 A. Co(NH3)3Cl BrBr H2O B. Co(NH3)3(H2O)ClBr2 解釋螯合物的特殊穩(wěn)定性，為什么EDTA與金屬離子形成的配合物大多配位比為11？ 主要是熵效應(yīng)； EDTA有6個(gè)配位原子，11 時(shí)配位數(shù)即達(dá)6。,第八章 配位化合物 (171頁),11. 計(jì)算平衡常數(shù) Fe(C2O4)33-+6CN- Fe(CN)63-+3 C2O42-,第八章 配位化合物 (171頁), Ag(NH3)2+2S2O32- - Ag(S2O3)23-+2 NH3,12. 比較金屬離子與同種配體形成配合物的穩(wěn)定性。 Co3+與Co2+ ：前者穩(wěn)定，z 大； Mg2+與Ni2+ ：后者穩(wěn)定，917電子構(gòu)型； Ca2+與Zn2+ ：后者穩(wěn)定，18電子構(gòu)型； Fe3+與Co3+ ：后者穩(wěn)定，d6形成的配合物穩(wěn) 定。 13. 預(yù)測(cè)配離子的穩(wěn)定性。 Al3+與F- 、Cl-： Al3+與F-穩(wěn)定，r ??； Cd2+與RSH、ROH ：與前者穩(wěn)定，S電負(fù)性??； Hg2+與Cl-、Br-：與后者穩(wěn)定，極化作用強(qiáng)； Cu+與NH3、C5H5N：與后者穩(wěn)定，交界堿。,第八章 配位化合物 (171頁),14. 根據(jù)下列數(shù)據(jù)計(jì)算穩(wěn)定常數(shù) Al(OH)4-+3e- Al+4OH- E= -2.330 V Al3+3e- Al E= -1.662 V 設(shè)計(jì)原電池：正極 Al3+3e- Al 負(fù)極 Al(OH)4-+3e- Al+4OH- 電池反應(yīng) Al3+ +4OH- Al(OH)4- E= (-1.662) - (-2.330) = 0.668 V,第八章 配位化合物 (171頁),14. 根據(jù)下列數(shù)據(jù)計(jì)算穩(wěn)定常數(shù) AuCl4-+3e- Au+4Cl- E= 1.00 V Au3+3e- Au E= 1.42 V 設(shè)計(jì)原電池：正極 Au3+3e- Au 負(fù)極 AuCl4-+3e- Au+4Cl- 電池反應(yīng) Au3+ +4Cl- AuCl4- E= 1.42 1.00 = 0.42 V,第八章 配位化合物 (171頁),15. 已知Ag(CN)43-的2 = 3.5107 3 = 1.4109 4 = 1.01010 求逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)K3、K4。 解,第八章 配位化合物 (171頁),在50mL 0.10molL-1 AgNO3溶液中加入密度為 0.93gcm-3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.182的氨水30mL后，加水 沖稀到100mL.求溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的 濃度是多少？已配位在Ag(NH3)2+中的Ag+占Ag+ 總濃度百分之幾？ 解 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ c起始molL-1 0.050 c0 c平衡molL-1 x c0.10 0.050-x0.050,第八章 配位化合物 (171頁),17. 在上題的混合溶液中加入KCl 1.0m mol，是否有 AgCl沉淀析出？在沒有AgCl析出的情況下，原來 AgNO3和氨的混合溶液中總氨的最低濃度為若干？ 解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl- c平衡molL-1 0.050 0.010,第八章 配位化合物 (171頁),18. 欲將14.3mg AgCl溶于1.0mL氨水中，問此氨水溶液總濃度至少應(yīng)為多少？ 解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl- c平衡molL-1 0.10 0.10,第八章 配位化合物 (171頁),19. 碘化鉀可在Ag(NH3)2NO3溶液中沉淀出AgI，但 是不能從KAg(CN)2溶液中沉淀出AgI，這兩種溶液 都能和H2S作用并析出Ag2S。以上事實(shí)說明什么？答 題以后再查2 和Ksp的數(shù)據(jù)與你的答案進(jìn)行比較。 解 以上事實(shí)說明Ag(CN)2-比Ag(NH3)2+更穩(wěn)定； Ag2S比AgI更難溶。 Ag(NH3)2+ + I- AgI+ 2NH3,第八章 配位化合物 (171頁), Ag(CN)2- + I- AgI+ 2CN-,19. 2Ag(NH3)2+ + H2S Ag2S+ 2NH3 + 2NH4+,第八章 配位化合物 (171頁),19. 2Ag(CN)2- + H2S Ag2S+ 2HCN + 2CN-,第八章 配位化合物 (171頁),20. 已知 Zn2+ 2e Zn ， E = -0.763 V， 求算 Zn(CN)42- + 2e Zn +4CN- 的E 。 解,第八章 配位化合物 (171頁),5. 為什么堿金屬氯化物的熔點(diǎn) NaClKCl RhCl CsCl ？ 而堿土金屬氯化物的熔點(diǎn) MgCl2CaCl2 SrCl2 BaCl2 ？ 前者陽離子電荷小，極化力弱，主要比較晶格能； 而后者陽離子電荷大，極化力較強(qiáng)，比較極化作用。,第九章 s區(qū)元素(184頁),6. 鋰、鈉、鉀在氧氣中燃燒生成何種氧化物？ 各氧化物與水反應(yīng)情況如何？ 分別生成Li2O、Na2O2、KO2 ； Li2O + H2O 2 LiOH Na2O2 + 2H2O(冷水) H2O2 + 2 NaOH 2 Na2O2 + 2H2O(熱水) O2 + 4 NaOH 2 KO2 + 2H2O H2O2 + 2 KOH + O2,第九章 s區(qū)元素(184頁),8. 比較下列性質(zhì)的大小 與水反應(yīng)的速率： MgO BaO 溶解度： CsILiI； CsFLiF； LiClO4 KClO4 堿性的強(qiáng)弱： Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 NaOH) 分解溫度： K2CO3 Na2CO3 MgCO3 NaHCO3 水合能： Be2+Mg2+ Na+ K+,第九章 s區(qū)元素(184頁),9. 解釋下列事實(shí) 鹵化鋰在非極性溶劑中的溶解度大小的順序?yàn)?LiILiBrLiClLiF (LiI電負(fù)性差小，極性小） 雖然電離能I(Li)I(Na),但E(Li+/Li) (Na+/Na)。 （Li+ 水合能大）。 雖然E(Li+/Li)(Na+/Na)，但鋰與水反應(yīng)不如與 水反應(yīng)鈉激烈。（Li熔點(diǎn)高，LiOH溶解度?。?鋰的第一電離能小于鈹?shù)牡谝浑婋x能，但鋰的第 二電離能卻大于鈹?shù)牡诙婋x能。(內(nèi)層難電離) 。,第九章 s區(qū)元素(184頁),10. 利用什么性質(zhì)可以區(qū)分下列化合物？ Be(OH)2 Mg(OH)2 堿性、溶解度。 BeCO3 MgCO3 熱穩(wěn)定性。 LiF KF 水溶性。,第九章 s區(qū)元素(184頁),1. 完成下列反應(yīng)方程式 5KBr+KBrO3+3H2SO4 3Br2+3K2SO4+3H2O AsF5+4H2O H2 AsO4 +5HF OCl2+H2O 2 HClO 3Cl2 + 6NaOH(熱) NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O Br2 + 2NaOH(冰水) NaBr + NaBrO+H2O,第九章 p區(qū)元素(184頁),3. Br2能從I- 溶液中取代出I，但I(xiàn)2又能從KBrO3溶液 中取代出Br2,這兩種實(shí)驗(yàn)事實(shí)有無矛盾？為什么？ Br2+2I- 2Br - + I2 E(Br2/Br-)(I2/I-) 2KBrO3 + 5I2 2KIO3 + 5Br2 E(BrO3-/Br2)(IO3-/I2) 不矛盾。,第九章 p區(qū)元素(184頁),4. 將Cl2不斷地通入KI 溶液中，為什么開始時(shí)溶液 呈黃色，繼而有棕色沉淀產(chǎn)生，最后又變成無色 溶液？ 開始時(shí) Cl2+2I- 2Cl- + I2 I2在水溶液中呈棕紅色，由淺至深， I2多產(chǎn)生 沉淀； 最后 5Cl2+ I2 2IO3-+ 10Cl-,第九章 p區(qū)元素(184頁),6. 比較下列性質(zhì)的大小 鍵能： FFClCl 電子親合能： FCl 酸性： HI HCl 熱穩(wěn)定性： HI HCl 水中溶解度： MgF2 MgCl2 氧化性： HClO HClO4,第九章 p區(qū)元素(214頁),7. 在淀粉碘化鉀溶液中加入少量NaClO時(shí)，得到 藍(lán)色溶液A；加入過量NaClO時(shí)，得到無色溶液B。 然后酸化之，并加入少量固體Na2SO3于B溶液， 則藍(lán)色又出現(xiàn)；當(dāng)Na2SO3過量時(shí)，藍(lán)色又褪去成 無色溶液C；再加NaIO3溶液蘭色又出現(xiàn)。指出 A、B、C各為何物？并寫出各步的反應(yīng)方程式。 ClO- (少量) + 2I- + 2H2O I2 (A) + Cl- +2OH- I2+ 5ClO-(過量) + 2OH- 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O 2 IO3- + 5SO32-(少量) + 2H+ I2 + 5SO42- + H2O I2 + SO32-(過量) +H2O SO42- + 2I- (C) + 2H+ IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3 H2O,8. 完成下列反應(yīng)方程式 Na2SO3+2Na2S+6HCl 3S+6NaCl+3H2O H2SO3+ Br2 +H2O H2 SO4 +2HBr 2Na2S2O3+I2 +H2O Na2S4O6 +2 NaI 2HNO3(稀) + 3H2S 3S+2NO+4H2O 2 H2 SO4 (濃) +S 3SO2 + 2H2O 2Mn2+5S2O82-+8H2O2MnO4- +10SO42- +16H+ 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+5O2 +8H2O,第九章 p區(qū)元素(184頁),9. 試解釋 為何氧單質(zhì)以O(shè)2形式而硫單質(zhì)以S8形式存在？ 比較原子半徑和鍵能大小。 為何亞硫酸鹽溶液中往往含有硫酸鹽？ SO32- 被空氣中 O2 氧化。 為何不能用HNO3與FeS作用來制取 H2S？ HNO3氧化S2-。 為何H2S 通入MnSO4溶液中得不到Mn2S沉淀？ 若向溶液中加入一定量氨水，就有Mn2S沉淀生成？ Mn2S溶于稀酸。,11. 將下列酸按強(qiáng)弱的順序排列 HMnO4 HBrO3 HIO3 H3PO4 H3AsO4 H6TeO6 12 古代人常用堿式碳酸鉛 2PbCO3Pb(OH)2(俗稱 鉛白) 作白色顏料作畫，這種畫長(zhǎng)期與空氣接觸 受空氣中H2S的作用而變灰暗。用H2O2 溶液涂抹 可使古畫恢復(fù)原來的色彩。使用化學(xué)方程式指出 其中的反應(yīng)。 PbS + 4H2O2 PbSO4 +4H2O,第九章 p區(qū)元素(184頁),14. 試用簡(jiǎn)便的方法鑒別 Na2S、Na2SO3、Na2SO4、 Na2S2O3 加酸生成：H2S， SO2， 無現(xiàn)象， SO2+S 15. 有一瓶白色粉末狀固體，它可能是，鑒別。 Na2CO3和Na2SO4： 加BaCl2和HCl NaCl和NaBr： 加AgNO3 NaNO3： 棕色環(huán)實(shí)驗(yàn)，加濃H2SO4和FeSO4,第九章 p區(qū)元素(184頁),16. 完成下列反應(yīng)方程式 2Na(s) +2NH3(l) 2NaNH2+ H2 3Cl2(過量) + NH3 NCl3 +3HCl (不過量為N2) (NH4)2Cr2O7 (加熱) N2 +Cr2O3 + 4H2O 2HNO3 + S 2NO+ H2SO4 4Fe+10HNO3(極稀)4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O 2Zn(NO3)2(加熱) 2ZnO +2NO2 + O2 Pt+4HNO3 + 18HCl 3H2PtCl6+4NO+8H2O NO3-+3Fe2+ +4H+ 3Fe3+ +NO+2H2O As2S3 +6NaOH Na3AsS3+ Na3AsO3+3H2O Sb2S3 +3Na2S 2Na3SbS3,17. 解釋下列事實(shí) N2很穩(wěn)定，可用作保護(hù)氣；而磷單質(zhì)白磷卻很活潑，在空氣中可自燃。 NN三鍵穩(wěn)定；白磷分子存在張力，不穩(wěn)定。 濃氨水可檢查氯氣管道是否漏氣。 2NH3+3Cl2 N2+6HCl (HCl+NH3 NH4Cl) NaBiO3是很強(qiáng)的氧化劑，而Na3AsO3是較強(qiáng)的還原劑。 Bi()惰性電子對(duì)效應(yīng)，而Na3AsO4較穩(wěn)定。 氮族元素中有PCl5，AsCl5 ，SbCl5，卻不存在NCl5，BiCl5。 N的最大配位數(shù)為4，Bi()不穩(wěn)定。,18. 用簡(jiǎn)便的方法鑒定下列各組物質(zhì) NO3- 和NO2-： 酸性條件加KMnO4(或KI) H3PO4和H3PO3： 酸性條件加KMnO4(或Ag+) Na2HPO4和NaH2PO4： 測(cè)pH值或加CaCl2 Na3AsO4 和 Na3AsO3： 酸性條件加KMnO4(或KI),22. 有一鈉鹽A，將其灼燒有氣體B放出，留下殘余 物C。氣體B能使帶有火星的木條復(fù)燃。殘余物C 可溶于水，將該水溶液用H2SO4酸化后，分成兩 份：一份加幾滴KMnO4溶液，KMnO4褪色；另 一份加幾滴KI淀粉溶液，溶液變藍(lán)色。問A、 B、C為何物？并寫出各有關(guān)的反應(yīng)式。 A、B、C 分別為NaNO3、O2、NaNO2 2 NaNO3(灼燒) 2 NaNO2 + O2 5HNO2 + 2MnO4- + H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O 2 HNO2 + 2 I- + 2 H+ 2 NO+ I2 + 2 H2O,23. 完成下列反應(yīng)方程式 SiO2 + 4HF SiF4 + H2O Sn(OH)2 + NaOH NaSn(OH)3 Na2SiO3 + 2 NH4Cl H2SiO3 + 2NaCl + 2NH3 Pb3O4 + 8HCl(濃) 3PbCl2 + Cl2 + 4H2O SnCl2 + 2HgCl2 Hg2Cl2 + SnCl4 SnS + Na2S2 Na2SnS3 24. 試舉出下列物質(zhì)兩種等電子體 CO： N2 CN- CO2： N2O NO2+ ClO4-： SO42- PO43-,第九章 p區(qū)元素(184頁),25. 寫出Na2CO3溶液與下列幾種鹽反應(yīng)的方程式 BaCl2 + Na2CO3 BaCO3 + 2NaCl 2MgCl2 + 2Na2CO3 + H2O Mg2(OH)2CO3 + CO2 + 4NaCl 2Pb(NO3)2 + 2Na2CO3 + H2O Pb2(OH)2CO3 + CO2 + 4NaNO3 2AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2 + 6NaCl,第九章 p區(qū)元素(184頁),26. 比較下列性質(zhì)的大小 氧化性： SnO2 PbO2 堿性： Sn(OH)2 Pb(OH)2 分解溫度： PbCO3CaCO3 溶解度： Na2CO3NaHCO3 化學(xué)活性： -錫酸 -錫酸,第九章 p區(qū)元素(214頁),28. 某紅色固體粉末A與HNO3反應(yīng)得黑色沉淀B。 將沉淀過濾后，在濾液中加入K2Cr2O7溶液， 得黃色沉淀C。在濾液B中加入濃鹽酸，則有氣 體D放出，此氣體可使KI淀粉試紙變藍(lán)。問A、 B、C、D為何物？并寫出各有關(guān)的反應(yīng)方程式。 A、B、C 、D分別為Pb3O4、PbO2、PbCrO4、Cl2 Pb3O4 + 4HNO3 2Pb(NO3)2 + PbO2 + 2H2O 2Pb(NO3)2 + K2Cr2O7 + H2O 2PbCrO4 + 2HNO3 + 2KNO3 PbO2 + 4HCl(濃) PbCl2 + Cl2 + 2H2O Cl2 + 2I- 2Cl- + I2,29. 寫出下列反應(yīng)方程式 B2H6 在空氣中燃燒 B2H6 + 3 O2 B2O3 + 3 H2O B2H6 通入水中 B2H6 + 6 H2O 2 H3BO3 + 6 H2 固體Na2CO3同 Al2O3 一起熔融，然后將打碎的熔塊放在水中，產(chǎn)生白色乳狀沉淀。 Na2CO3+Al2O3+4H2O2Al(OH)3+CO2+2NaOH 鋁和熱濃NaOH溶液作用放出氣體 2Al + 2NaOH + 6H2O 2NaAl(OH)4 + 3H2 鋁酸鈉溶液中加入NH4Cl，有氨氣放出，溶液有白色乳狀沉淀。 NaAl(OH)4+NH4ClAl(OH)3+NH3+NaCl+H2O,第九章 p區(qū)元素(184頁),30. 設(shè)計(jì)最簡(jiǎn)便的方法，鑒別下列各組物質(zhì) 純堿和燒堿： Na2CO3 + BaCl2 BaCO3 石灰石和石灰： CaCO3 + HCl CO2 硼砂和硼酸： 測(cè)pH值或比較水溶性（硼酸在冷水中不溶） 明礬和瀉鹽（MgSO47H2O） 加過量的NaOH溶液，前者溶。,第九章 p區(qū)元素(184頁),3. 解釋下列現(xiàn)象并寫出反應(yīng)式 埋在濕土中的銅線變綠： 2 Cu + O2 + CO2 + H2O Cu2(OH)2CO3 銀器在含H2S的