第一章 1.1在銀催化劑上進(jìn)行甲醇氧化為甲醛的反應(yīng)： 進(jìn)入反應(yīng)器的原料氣中，甲醇：空氣：水蒸氣=2：4：1.3（摩爾比），反應(yīng)后甲醇的轉(zhuǎn)化率達(dá)72%，甲醛的收率為69.2%。試計(jì)算 （1） （1）   反應(yīng)的選擇性； （2） （2）   反應(yīng)器出口氣體的組成。 解：（1）由（1.7）式得反應(yīng)的選擇性為： （2）進(jìn)入反應(yīng)器的原料氣中，甲醇：空氣：水蒸氣=2：4：1.3（摩爾比），當(dāng)進(jìn)入反應(yīng)器的總原料量為100mol時(shí)，則反應(yīng)器的進(jìn)料組成為 組分 摩爾分率yi0 摩爾數(shù)ni0(mol) CH3OH 2/（2+4+1.3）=0.2740 27.40 空氣 4/（2+4+1.3）=0.5479 54.79 水 1.3/（2+4+1.3）=0.1781 17.81 總計(jì) 1.000 100.0 設(shè)甲醇的轉(zhuǎn)化率為XA，甲醛的收率為YP，根據(jù)（1.3）和（1.5）式可得反應(yīng)器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩爾數(shù)nA、nP和nc分別為： nA=nA0(1-XA)=7.672 mol nP=nA0YP=18.96 mol nC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol 結(jié)合上述反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量式，水（nW）、氧氣（nO）和氮?dú)猓╪N）的摩爾數(shù)分別為： nW=nW0+nP+2nC=38.30 mol nO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 mol nN=nN0=43.28 mol 所以，反應(yīng)器出口氣體組成為： 組分 摩爾數(shù)（mol） 摩爾分率% CH3OH 7.672 6.983 HCHO 18.96 17.26 H2O 38.3 34.87 CO2 0.7672 0.6983 O2 0.8788 0.7999 N2 43.28 39.39     1. 1.   2工業(yè)上采用銅鋅鋁催化劑由一氧化碳和氫合成甲醇，其主副反應(yīng)如下：     由于化學(xué)平衡的限制，反應(yīng)過程中一氧化碳不可能全部轉(zhuǎn)化成甲醇，為了提高原料的利用率，生產(chǎn)上采用循環(huán)操作，即將反應(yīng)后的氣體冷卻，可凝組份變?yōu)橐后w即為粗甲醇，不凝組份如氫氣及一氧化碳等部分放空，大部分經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)后與原料氣混合返回合成塔中。下圖是生產(chǎn)流程示意圖 冷凝分離 合成 原料氣 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h 循環(huán)壓縮 100kmol 放空氣體     原料氣和冷凝分離后的氣體組成如下：（mol） 組分 原料氣 冷凝分離后的氣體 CO 26.82 15.49 H2 68.25 69.78 CO2 1.46 0.82 CH4 0.55 3.62 N2 2.92 10.29 粗甲醇的組成為CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均為重量百分率。在操作壓力及溫度下，其余組分均為不凝組分，但在冷凝冷卻過程中可部分溶解于粗甲醇中，對(duì)1kg粗甲醇而言，其溶解量為CO2 9.82g,CO 9.38g,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g。若循環(huán)氣與原料氣之比為7.2（摩爾比），試計(jì)算： （1） （1）   一氧化碳的單程轉(zhuǎn)換率和全程轉(zhuǎn)化率； （2） （2）   甲醇的單程收率和全程收率。 解：（1）設(shè)新鮮原料氣進(jìn)料流量為100kmol/h，則根據(jù)已知條件，計(jì)算進(jìn)料原料氣組成以質(zhì)量分率表示如下： 組分 摩爾質(zhì)量 yi0(mol%) Fi0(kmol/h) 質(zhì)量分率xi0% CO 28 26.82 26.82 72.05 H2 2 68.25 68.25 13.1 CO2 44 1.46 1.46 6.164 CH4 16 0.55 0.55 0.8443 N2 28 2.92 2.92 7.844 總計(jì)   100 100 100 其中xi=yiMi/∑yiMi。進(jìn)料的平均摩爾質(zhì)量Mm=∑yiMi=10.42kg/kmol。 經(jīng)冷凝分離后的氣體組成（亦即放空氣體的組成）如下： 組分 摩爾質(zhì)量 摩爾分率yi CO 28 15.49 H2 2 69.78 CO2 44 0.82 CH4 16 3.62 N2 28 10.29 總計(jì)   100 其中冷凝分離后氣體平均分子量為 M’m=∑yiMi=9.554 又設(shè)放空氣體流量為Akmol/h，粗甲醇的流量為Bkg/h。對(duì)整個(gè)系統(tǒng)的N2作衡算得： 5.38B/28×1000+0.1029A=2.92 (A) 對(duì)整個(gè)系統(tǒng)就所有物料作衡算得： 100×10.42=B+9.554A (B) 聯(lián)立（A）、（B）兩個(gè)方程，解之得 A=26.91kmol/h B=785.2kg/h 反應(yīng)后產(chǎn)物中CO摩爾流量為 FCO=0.1549A+9.38B/(28×1000) 將求得的A、B值代入得 FCO=4.431 kmol/h 故CO的全程轉(zhuǎn)化率為 由已知循環(huán)氣與新鮮氣之摩爾比，可得反應(yīng)器出口處的CO摩爾流量為 F’CO,0=100×0.2682+7.2×100×0.1549=138.4 kmol/h 所以CO的單程轉(zhuǎn)化率為 產(chǎn)物粗甲醇所溶解的CO2、CO、H2、CH4和N2總量D為 粗甲醇中甲醇的量為 (B-D)X甲/Mm=(785.2-0.02848B) ×0.8915/32=21.25 kmol/h 所以，甲醇的全程收率為 Y總=21.25/26.82=79.24% 甲醇的單程收率為 Y單=21.25/138.4=15.36% 2 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) 2.1解：利用反應(yīng)時(shí)間與組分A的濃度變化數(shù)據(jù)，作出CA～t的關(guān)系曲線，用鏡面法求得t=3.5h時(shí)該點(diǎn)的切線，即為水解速率。 切線的斜率為 由（2.6）式可知反應(yīng)物的水解速率為   2.2解：是一個(gè)流動(dòng)反應(yīng)器，其反應(yīng)速率式可用（2.7）式來表示 故反應(yīng)速率可表示為： 用XA～VR/Q0作圖，過VR/Q0=0.20min的點(diǎn)作切線，即得該條件下的dXA/d(VR/Q0)值α。 VR/Q0min 0.12 0.148 0.20 0.26 0.34 0.45 XA% 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0   故CO的轉(zhuǎn)化速率為 2.3解：利用（2.10）式及（2.28）式可求得問題的解。注意題中所給比表面的單位換算成m2/m3。 2.4解：由題中條件知是個(gè)等容反應(yīng)過程，且A和B的初始濃度均相等，即為1.5mol/l，故可把反應(yīng)速率式簡(jiǎn)化，得 由（2.6）式可知 代入速率方程式 化簡(jiǎn)整理得 積分得 解得XA=82.76%。   2.5解：題中給出450℃時(shí)的k2值，而反應(yīng)是在490℃下，故首先要求出490℃時(shí)的k2值。 利用（2.27）試，求出頻率因子A: 490℃的Kp值由題給公式計(jì)算出 求k1值： 求各組分的分壓值： 各組分的分率及分壓值為 NH3 10% pNH3=3MPa N2 19.06% pN2=5.718MPa H2 57.18% pH2=17.15MPa Ar+ CH4 13.79% pAr+ CH4=4.137MPa 反應(yīng)速率為： 2.6解： 圖2.1 圖2.2 （1）可逆反應(yīng) 可逆反應(yīng) （2）放熱反應(yīng) 吸熱反應(yīng) (3)M點(diǎn)速率最大，A點(diǎn)速率最小 M點(diǎn)速率最大，A點(diǎn)速率最小 (4)O點(diǎn)速率最大，B點(diǎn)速率最小 H點(diǎn)速率最大，B點(diǎn)速率最小 (5)R點(diǎn)速率大于C點(diǎn)速率 C點(diǎn)速率大于R點(diǎn)速率 (6)M點(diǎn)速率最大 根據(jù)等速線的走向來判斷H,M點(diǎn)的速率大小。   2.7解：從題中可知，反應(yīng)條件除了溫度不同外，其它條件都相同，而溫度的影響表現(xiàn)在反應(yīng)速率常數(shù)k上，故可用反應(yīng)速率常數(shù)之比來描述反應(yīng)速率之比。 2.8解：（1）求出轉(zhuǎn)化率為80%時(shí)各組分的分壓： 以100mol為基準(zhǔn) x SO2 O2 SO3 N2 ∑ 0 7.0 11.0 0 82.0 100.0 0.80 7(1-0.80)=1.4 11-5.6×0.5=8.2 5.60 82.0 97.2 （2）求與上述組成對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)KP值： (3)求平衡溫度Te (4)利用（2.31）式求逆反應(yīng)活化能值 (5)利用（2.31）式求最佳溫度TOP 2.9解：反應(yīng)物A的消耗速率應(yīng)為兩反應(yīng)速率之和，即 利用（2.6）式 積分之 2.10解：以100mol為計(jì)算基準(zhǔn)，設(shè)X為三甲基苯的轉(zhuǎn)化率，Y為生成的甲苯摩爾數(shù)。 （1） （1）   用物料衡算求出口氣體組成： 組分名稱 X=0時(shí) X=0.8時(shí) 三甲基苯(A) 33.33 33.33（1-X） 氫（B） 66.67 66.67-33.33X-Y 二甲基苯(C) 0 33.33X-Y 甲烷(D) 0 33.33X+Y 甲基苯（E） 0 Y ∑ 100.0 100.0 由題給條件可知，混合氣中氫的含量為20%，所以有： 66.67-33.33X-Y=20 解得Y=66.67-33.33×0.8-20=20.01kmol（甲苯量） 生成的二甲基苯量：33.33×0.8-20.01=6.654kmol 生成的甲烷量：33.33×0.8+20.01=46.67kmol 剩余的三甲基苯量：33.33×（1-0.8）=6.666kmol 氫氣含量為：20kmol 故出口尾氣組成為：三甲基苯6.666%，氫氣20%，二甲基苯6.654%，甲烷46.67%，甲基苯20.01%。 （2） （2）   由題給條件可知，三甲基苯的出口濃度為：   2.11解：（1）恒容過程，其反應(yīng)式可表示為： 反應(yīng)速率式表示為： 設(shè)為理想氣體，反應(yīng)物A的初始濃度為： 亞硝酸乙脂的分解速率為： 乙醇的生成速率為： （2）恒壓過程，由于反應(yīng)前后摩爾數(shù)有變化，是個(gè)變?nèi)葸^程，由（2.49）式可求得總摩爾數(shù)的變化。 由于反應(yīng)物是純A，故有：yA0=1。 由（2.52）式可求得組分的瞬間濃度： 乙醇的生成速率為：   2.12解：（1）由題意可將反應(yīng)速率表示為： 對(duì)于恒容過程，則有 當(dāng)XA0=0.8時(shí) （2）對(duì)于恒壓過程，是個(gè)變?nèi)莘磻?yīng)過程，由（2.49）式可求得總摩爾數(shù)的變化 反應(yīng)物A的原始分率： 由（2.52）式可求得轉(zhuǎn)化率為80%時(shí)的濃度： 2.13解：方法（1），先求出總摩爾變化數(shù)。 首先將產(chǎn)物的生成速率變?yōu)閷?duì)應(yīng)的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化速率： 總反應(yīng)速率為： 以一摩爾反應(yīng)物A為基準(zhǔn)，總摩爾變化數(shù)為： 初始濃度為： 則有 方法（2），可將CA表示為： 方法（3），利用物料衡算可分別求出反應(yīng)物A生成R及S的瞬間選擇性SR,SS,因而可求出產(chǎn)物R及S的收率yR,yS,求得A轉(zhuǎn)化率為85%時(shí)的分率： 其中：   2.14解：根據(jù)速率控制步驟及定態(tài)近似原理，除表面反應(yīng)外，其它兩步達(dá)到平衡，描述如下： 以表面反應(yīng)速率方程來代表整個(gè)反應(yīng)的速率方程： 由于 將代入上式得： 整理得： 將代入速率方程中 其中   2.15解：根據(jù)速率控制步驟及定態(tài)近似原理，除表面反應(yīng)步驟外，其余近似達(dá)到平衡，寫出相應(yīng)的覆蓋率表達(dá)式： 整個(gè)反應(yīng)的速率方程以表面反應(yīng)的速率方程來表示： 根據(jù)總覆蓋率為1的原則，則有： 或 整理得： 將代入反應(yīng)速率方程，得： 其中 2.17解：根據(jù)題意，假設(shè)反應(yīng)步驟如下： 并假設(shè)第二步是控制步驟，其速率方程就代表了整個(gè)反應(yīng)的速率方程： 其余的兩步可認(rèn)為達(dá)到平衡，則有： 由于，有： 將代入速率式，得： 式中。故上述假定與題意符合。但上述假定的反應(yīng)步驟不是唯一的。   2.18解：先用積分法求其動(dòng)力學(xué)方程。 設(shè)為一級(jí)不可逆反應(yīng)，其速率表達(dá)式為： 積分得： 用～t作圖。 t(h) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9   0   0.442   0.831   1.253   1.609   2.108   2.457   2.862   3.438   3.843 作圖得一直線，其斜率為0.425h-1，故假設(shè)一級(jí)反應(yīng)是合理的，其動(dòng)力學(xué)方程可表示為： 用微分法求解動(dòng)力學(xué)方程 首先用CA～t曲線，在曲線上取時(shí)間為0，1，2，……9h所對(duì)應(yīng)點(diǎn)的切線，為了準(zhǔn)確可采用鏡面法，求得各切線的斜率即為對(duì)應(yīng)的dCA/dt之值，然后再以dCA/dt～CA作圖，所求的dCA/dt值如下表所示： t(h) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 CA(mol/l) 1.40 0.90 0.61 0.40 0.28 0.17 0.12 0.08 0.045 0.03 dCA/dt(mol/l.h) 0.70 0.45 0.295 0.191 0.147 0.095 0.06 0.033 0.025 0.015 設(shè)為一級(jí)不可逆反應(yīng)，用dCA/dt～CA作圖得一直線，其斜率為0.5h-1，其動(dòng)力學(xué)方程可表示為： 或?qū)⑺俾史匠讨本€化，即兩邊取對(duì)數(shù)，得： 可簡(jiǎn)化為y=b+ax形式，利用多元回歸，可求得反應(yīng)級(jí)數(shù)n=1.004≈1，反應(yīng)速率常數(shù)值為k=0.4996。 還可用一數(shù)學(xué)公式來擬合CA～t曲線，然后再將該數(shù)學(xué)公式對(duì)t求導(dǎo)，求得dCA/dt之值，此法會(huì)比作圖法來的準(zhǔn)確。 3 釜式反應(yīng)器 3.1解：（1） (2) 因?yàn)殚g歇反應(yīng)器的反應(yīng)時(shí)間與反應(yīng)器的大小無關(guān)，所以反應(yīng)時(shí)間仍為2.83h。   3.2解：氯乙醇，碳酸氫鈉，和乙二醇的分子量分別為80.5,84 和 62kg/kmol,每小時(shí)產(chǎn)乙二醇：20/62=0.3226 kmol/h 每小時(shí)需氯乙醇： 每小時(shí)需碳酸氫鈉： 原料體積流量： 氯乙醇初始濃度： 反應(yīng)時(shí)間： 反應(yīng)體積： （2） （2）   反應(yīng)器的實(shí)際體積：   3.3解：用A,B,R,S分別表示反應(yīng)方程式中的四種物質(zhì)，利用當(dāng)量關(guān)系可求出任一時(shí)刻鹽酸的濃度（也就是丙酸鈉的濃度，因?yàn)槠溆?jì)量比和投量比均為1：1）為： 于是可求出A的平衡轉(zhuǎn)化率： 現(xiàn)以丙酸濃度對(duì)時(shí)間作圖：   由上圖，當(dāng)CA=0.0515×14.7mol/l時(shí)，所對(duì)應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為48min。由于在同樣條件下，間歇反應(yīng)器的反應(yīng)時(shí)間與反應(yīng)器的大小無關(guān)，所以該生產(chǎn)規(guī)模反應(yīng)器的反應(yīng)時(shí)間也是48min。 丙酸的產(chǎn)量為：500kg/h=112.6mol/min。 所需丙酸鈉的量為:112.6/0.72=156.4mol/min。 原料處理量為： 反應(yīng)器體積： 實(shí)際反應(yīng)體積：   3.4解：(1) （由數(shù)值積分得出） (2)若A全部轉(zhuǎn)化為R,即XA=1.0,則由上面的積分式知，t→∝,這顯然是不可能的。   3.5解：(1)因?yàn)锽過量，所以： 恒容時(shí)： （A） (B) （B）式除以（A）式得： 解此微分方程得： 　　　　　　　　　　　?。–） 將t1,CA,CC及t2,CA,CC數(shù)據(jù)代入（C）式化簡(jiǎn)得： 解之得： (2)先求出最大轉(zhuǎn)化率: (3)產(chǎn)物C的最大收率： 產(chǎn)物C的最大濃度：   3.6 解：根據(jù)題中給的兩種反應(yīng)情況，可分別列出微分方程，然后進(jìn)行求解。但仔細(xì)分析這兩種情況，其實(shí)質(zhì)是下述反應(yīng)的特例： (A) 當(dāng)時(shí)，（A）式變?yōu)? (B) 當(dāng)時(shí)，（A）式變?yōu)? (C) 當(dāng)時(shí)，（A）式變?yōu)? (D) 其中式（D）即為書講的一級(jí)不可逆連串反應(yīng)?？梢娭灰玫剑ˋ）式的解，則可容易化簡(jiǎn)得到（B）,(C)及(D)式的解。 對(duì)于(A)式，可列出如下微分方程組： (1) (2) (3) 由題意知初始條件為： (4) 聯(lián)立求解此微分方程組可得： (5) (6) (7) 式中，由如下式確定： (8) (9) 現(xiàn)在可用上述結(jié)果對(duì)本題進(jìn)行計(jì)算： （1） 由（5）～（9）式得 （2）當(dāng)t→∝時(shí)，由（5）～（9）式得 （3）此時(shí)為的情況，當(dāng)t→∝時(shí)，由 得：   3.7解：（1） 由上式知，欲使S增加，需使CA低，CB高，但由于B的價(jià)格高且不易回收，故應(yīng)按主反應(yīng)的計(jì)量比投料為好。 （2）保證CA低，CB高，故可用下圖所示的多釜串聯(lián)方式：   （3）用半間歇反應(yīng)器，若欲使CA低，CB高，可以將B一次先加入反應(yīng)器，然后滴加A. 3.8解：（1） 苯酚濃度 苯酚產(chǎn)量 （2）全混流反應(yīng)器 苯酚產(chǎn)量 （3）說明全混釜的產(chǎn)量小于間歇釜的產(chǎn)量，這是由于全混釜中反應(yīng)物濃度低，反應(yīng)速度慢的原因。 （4）由于該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，由上述計(jì)算可知，無論是間歇反應(yīng)器或全混流反應(yīng)器，其原料處理量不變，但由于CAB增加一倍，故C苯酚也增加一倍，故上述兩個(gè)反應(yīng)器中苯酚的產(chǎn)量均增加一倍。   3.9解：（1）第二章2.9題已求出t=0.396h=24.23min (2) (3)若轉(zhuǎn)化率仍為0.95，且溫度為常數(shù)，則D的瞬時(shí)選擇性為： D的收率： 這說明能使D的收率達(dá)到70% （4）對(duì)全混流反應(yīng)器，若使τ=t=0.3958h,則有 解之得：CA=0.4433 所以： 這說明在這種情況下轉(zhuǎn)化率達(dá)不到95%。 （1） （5）   對(duì)全混流反應(yīng)器，若X=0.95,則R的收率為： （6）依題意知半間歇式反應(yīng)器屬于連續(xù)加料而間歇出料的情況。為了求分組A的轉(zhuǎn)化率及R的收率，需要求出A及R 的濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系，現(xiàn)列出如下的微分方程組： 對(duì)A: （1） 對(duì)R: （2） （3） 在反應(yīng)時(shí)間（t=0.4038h,為方便起見取t ≈0.4h）內(nèi)將0.4 m3的A均速加入反應(yīng)器內(nèi)，故 采用間歇釜操作時(shí)，原料為A與B的混合物，A的濃度為2kmol/ m3.現(xiàn)采用半間歇釜操作，且，故可算出原料A的濃度為： 由于： 代入（1），（2）式則得如下一階非線性微分方程組： （4） （5） 初始條件：t=0,CA=0,CR=0 可用龍格---庫塔法進(jìn)行數(shù)值求解。取步長(zhǎng)△t=0.02h，直至求至t=0.4h即可。用t=0.4h時(shí)的CA和CR可以進(jìn)行A的轉(zhuǎn)化率和R的收率計(jì)算： 式中VA為所加入的A的體積，且VA=0.4m3;CA0為所加入的A的濃度，且CA0=7kmol/m3；V為反應(yīng)結(jié)束時(shí)物系的體積，V=1.4m3。 同理可以計(jì)算出R的收率： 3.10解：（1） 對(duì)上式求dVr/dXA1=0可得： 將XA2=0.9代入上式，則 解之得XA1=0.741 所以總反應(yīng)體積的最小值為 (2) 即 解得CB1=0.005992 kmol/m3 同理 解得CB2=0.00126 kmol/m3 B的收率： (3)目標(biāo)函數(shù)改為B的收率，這時(shí)的計(jì)算步驟如下：對(duì)于第i個(gè)釜，組分A,B的衡算方程分別為： 對(duì)A: 對(duì)B: 當(dāng)i=1時(shí)， （1） （2） 當(dāng)i=2時(shí)， （3） （4） 由（1）式解出CA1代入（2）式可解出CB1; 由（1）式解出CA1代入（3）式可解出CA2;將CB1及CA2代入（4）式可解出CB2,其為τ1,τ2的函數(shù)，即 （5） 式中CA0為常數(shù)。由題意，欲使CB2最大，則需對(duì)上述二元函數(shù)求極值: 聯(lián)立上述兩個(gè)方程可以求出τ1及τ2。題中已給出Q0,故由可求出CB2最大時(shí)反應(yīng)器系統(tǒng)的總體積。將τ1,τ2代入（5）式即可求出B的最高濃度，從而可進(jìn)一步求出YBmaX.將τ1,τ2代入CA2，則由XA2=(CA0-CA2)/CA0可求出最終轉(zhuǎn)化率。   3.11解： 即得： 整理得： 解得：XAf=0.821 反應(yīng)器出口A,B得濃度分別為：       3.1（1）   所需的反應(yīng)體積； （1） （2）   B及D的收率。已知操作溫度下，k1=6.85×10-5l/mol.s; k2=1.296×10-9s-1;; k3=1.173×10-5l/mol.s ;B的分子量為140；D的分子量為140。 解：因MB=MD=140,所以MA=MC=70 （1） （2） （3） 由（2），（3）式分別得： （4） （5） 將（4），（5）式及上述數(shù)據(jù)代入（1）式，可整理為τ的代數(shù)方程式，解之得τ=3.831×105s=106.4h （1） （1）   反應(yīng)體積 （2） （2）   將τ代入（4）式得，所以B的收率為： 對(duì)A作物料衡算： 所以有： 所以D的收率為：   3．20解：（1）二個(gè)300 l全混串聯(lián)釜，XA2=0.989， （1） （2） 解得：XA1=0.8951 代入（1）式求出此系統(tǒng)的體積流量： 3.8題中已算出。因?yàn)樽罱K轉(zhuǎn)化率相同，故生產(chǎn)能力增加168.7/16.02=10.53倍。 （2）二個(gè)300l釜并聯(lián)，在最終轉(zhuǎn)化率相同時(shí)，Q0增加一倍，生產(chǎn)能力也增加一倍。   3．21解： （1） （1）   求轉(zhuǎn)化率： 解得:XAf=0.8221 反應(yīng)器出口物料中醋酐濃度： 3．22 解： （1） （1）   一級(jí)不可逆反應(yīng)： 所以Q0=0.109m3/h 丙二醇的濃度= 丙二醇的產(chǎn)量= (2) 采用定態(tài)下連續(xù)操作 所以Q0=0.109m3/h 丙二醇的產(chǎn)量= （3）因連續(xù)釜在低的反應(yīng)物濃度下操作，反映速率慢，故產(chǎn)量低。   4 管式反應(yīng)器 4.1在常壓及800℃等溫下在活塞流反應(yīng)器中進(jìn)行下列氣相均相反應(yīng)： 在反應(yīng)條件下該反應(yīng)的速率方程為： 式中CT及CH分別為甲苯及氫的濃度，mol/l，原料處理量為2kmol/h，其中甲苯與氫的摩爾比等于1。若反應(yīng)器的直徑為50mm，試計(jì)算甲苯最終轉(zhuǎn)化率為95%時(shí)的反應(yīng)器長(zhǎng)度。 解：根據(jù)題意可知甲苯加氫反應(yīng)為恒容過程，原料甲苯與氫的摩爾比等于1，即： ，則有： 示中下標(biāo)T和H分別代表甲苯與氫，其中： 所以，所需反應(yīng)器體積為： 所以，反應(yīng)器的長(zhǎng)度為：   4.2根據(jù)習(xí)題3.2所規(guī)定的條件和給定數(shù)據(jù)，改用活塞流反應(yīng)器生產(chǎn)乙二醇，試計(jì)算所需的反應(yīng)體積，并與間歇釜式反應(yīng)器進(jìn)行比較。 解：題給條件說明該反應(yīng)為液相反應(yīng)，可視為恒容過程，在習(xí)題3.2中已算出： 所以，所需反應(yīng)器體積： 由計(jì)算結(jié)果可知，活塞流反應(yīng)器的反應(yīng)體積小，間歇釜式反應(yīng)器的反應(yīng)體積大，這是由于間歇式反應(yīng)器有輔助時(shí)間造成的。   4.3 1.013×105Pa及20℃下在反應(yīng)體積為0.5m3的活塞流反應(yīng)器進(jìn)行一氧化氮氧化反應(yīng)： 式中的濃度單位為kmol/m3。進(jìn)氣組成為10%NO,1%NO2,9%O2,80%N2,若進(jìn)氣流量為0.6m3/h（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），試計(jì)算反應(yīng)器出口的氣體組成。 解：由NO氧化反應(yīng)計(jì)量方程式可知此過程為變?nèi)葸^程，其設(shè)計(jì)方程為： （A） 示中A,B分別代表NO和O2。由題意可知，若能求得出口轉(zhuǎn)化率，由（2.54）式得： 便可求出反應(yīng)器出口氣體組成。已知： 所以，反應(yīng)速率為： 再將有關(guān)數(shù)據(jù)代入（A）式： （B） 用數(shù)值積分試差求得： 因此， 另：本題由于惰性氣體N2占80%，故此反應(yīng)過程可近似按恒容過程處理，也不會(huì)有太大的誤差。   4.4在內(nèi)徑為76.2mm的活塞流反應(yīng)器中將乙烷熱裂解以生產(chǎn)乙烯： 反應(yīng)壓力及溫度分別為2.026×105Pa及815℃。進(jìn)料含50%(mol)C2H6,其余為水蒸汽。進(jìn)料量等于0.178kg/s。反應(yīng)速率方程如下： 式中pA為乙烷分壓。在815℃時(shí)，速率常數(shù)，平衡常數(shù)，假定其它副反應(yīng)可忽略，試求： （1） （1）   此條件下的平衡轉(zhuǎn)化率； （2） （2）   乙烷的轉(zhuǎn)化率為平衡轉(zhuǎn)化率的50%時(shí)，所需的反應(yīng)管長(zhǎng)。 解：（1）設(shè)下標(biāo)A—乙烷，B—乙烯，H—?dú)?。此條件下的平衡轉(zhuǎn)化率可按平衡式求?。?   若以1摩爾C2H6為基準(zhǔn)，反應(yīng)前后各組分的含量如下： 反應(yīng)前 1 0 0 1 2 平衡時(shí) 1-Xe Xe Xe 1 2+ Xe 因此，平衡時(shí)各組分分壓為： 將其代入平衡式有： 解此一元二次方程得： （2） （2）   所需的反應(yīng)管長(zhǎng)：首先把反應(yīng)速率方程變?yōu)? 以保證速率方程的單位與物料衡算式相一致。已知： 代入物料衡算式有 其反應(yīng)管長(zhǎng)：   4.5于277℃，1.013×105Pa壓力下在活塞流反應(yīng)器進(jìn)行氣固相催化反應(yīng): 催化劑的堆密度為700kg/m3,在277℃時(shí)，B的轉(zhuǎn)化速率為： 式中的分壓以Pa表示，假定氣固兩相間的傳質(zhì)阻力可忽略不計(jì)。加料組成為23%B,46%A,31%Q（均為重量%），加料中不含酯，當(dāng)XB=35%時(shí)，所需的催化劑量是多少？反應(yīng)體積時(shí)多少？乙酸乙酯的產(chǎn)量為2083kg/h。 解：由反應(yīng)計(jì)量方程式知反應(yīng)過程為恒容過程，將速率方程變?yōu)锽組分轉(zhuǎn)化率的函數(shù)，其中： 為求各組分初始分壓，須將加料組成的質(zhì)量百分比化為摩爾百分比，即12.34%B,32.1%A,55.45%Q。于是有： 將上述有關(guān)數(shù)據(jù)代入設(shè)計(jì)方程： 采用數(shù)值積分便可得到所需的催化劑量： 其反應(yīng)體積為：   4.6二氟一氯甲烷分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng): 流量為2kmol/h的純CHClF2氣體先在預(yù)熱器預(yù)熱至700℃，然后在一活塞流反應(yīng)器中700℃等溫下反應(yīng)。在預(yù)熱器中CHClF2已部分轉(zhuǎn)化，轉(zhuǎn)化率為20%。若反應(yīng)器入口處反應(yīng)氣體的線速度為20m/s，當(dāng)出口處CHClF2的轉(zhuǎn)化率為40.8%時(shí)，出口的氣體線速度時(shí)多少？反應(yīng)器的長(zhǎng)度是多少？整個(gè)系統(tǒng)的壓力均為1.013×105Pa，700℃時(shí)的反應(yīng)速率常數(shù)等于0.97s-1。若流量提高一倍，其余條件不變，則反應(yīng)器長(zhǎng)度是多少？ 解：反應(yīng)歷程如下圖所示： 反應(yīng)器 預(yù)熱器 溫度 T0 Tin Tf=TiN 線速度 u0 uin uf 轉(zhuǎn)化率 XA0=0 XA,in XA,f 該反應(yīng)為變?nèi)葸^程，其中，   由（2.50）式知： 由已知條件，且考慮溫度的影響可算出轉(zhuǎn)化率為零時(shí)的線速度： 其出口處氣體線速度為： 由設(shè)計(jì)方程計(jì)算出反應(yīng)器長(zhǎng)度： 那么需求出以反應(yīng)器入口為基準(zhǔn)的出口轉(zhuǎn)化率XAf。據(jù)XA=FA0-FA/FA0，可求出FA,in=1.6kmol/h,FAf=1.184kmol/h,所以，XAf=(1.6-1.184)/1.6=0.26。因而有： 這是由于反應(yīng)器的截面積沒有固定，固定的是反應(yīng)氣體的線速度等條件，因此，當(dāng)流量提高一倍時(shí)，而其余條件不變，則反應(yīng)器的長(zhǎng)度并不變，只是其截面積相應(yīng)增加。   4.7擬設(shè)計(jì)一等溫反應(yīng)器進(jìn)行下列液相反應(yīng)： 目的產(chǎn)物為R，且R與B極難分離。試問： （1） （1）   在原料配比上有何要求？ （2） （2）   若采用活塞流反應(yīng)器，應(yīng)采用什么樣的加料方式？ （3） （3）   如用間歇反應(yīng)器，又應(yīng)采用什么樣的加料方式？ 解：對(duì)于復(fù)合反應(yīng)，選擇的原則主要是使目的產(chǎn)物R的最終收率或選擇性最大，根據(jù)動(dòng)力學(xué)特征，其瞬時(shí)選擇性為： 由此式可知要使S最大，CA越小越好，而CB越大越好，而題意又給出R與B極難分離，故又要求CB不能太大，兼顧二者要求： （1）原料配比，如果R與B極難分離為主要矛盾，則除去第二個(gè)反應(yīng)所消耗的A量外，應(yīng)按第一個(gè)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比配料，而且使B組分盡量轉(zhuǎn)化。 （2）若采用PFR，應(yīng)采用如圖所示的加料方式，即A組分沿軸向側(cè)線分段進(jìn)料，而B則在入口處進(jìn)料。 （3）如用半間歇反應(yīng)器，應(yīng)采取B一次全部加入，然后慢慢加入A組分，直到達(dá)到要求的轉(zhuǎn)化率為止。   4.8在管式反應(yīng)器中400℃等溫下進(jìn)行氣相均相不可逆吸熱反應(yīng)，該反應(yīng)的活化能等于39.77kJ/mol?，F(xiàn)擬在反應(yīng)器大小，原料組成及出口轉(zhuǎn)化率均保持不變的前提下（采用等溫操作），增產(chǎn)35%，請(qǐng)你擬定一具體措施（定量說明）。設(shè)氣體在反應(yīng)器內(nèi)呈活塞流。 解：題意要求在反應(yīng)器大小，原料組成和出口轉(zhuǎn)化率均保持不變，由下式： 可知，Q0與反應(yīng)速率常數(shù)成正比，而改變反應(yīng)溫度又只與k有關(guān)，所以，提高反應(yīng)溫度可使其增產(chǎn)。具體值為: 解此式可得：T2=702.7K。即把反應(yīng)溫度提高到702.7K下操作，可增產(chǎn)35%。   4.9根據(jù)習(xí)題3.8所給定的條件和數(shù)據(jù)，改用活塞流反應(yīng)器，試計(jì)算苯酚的產(chǎn)量，并比較不同類型反應(yīng)器的計(jì)算結(jié)果。 解：用活塞流反應(yīng)器： 將已知數(shù)據(jù)代入得： 解得：，所以苯酚產(chǎn)量為： 由計(jì)算可知改用PFR的苯酚產(chǎn)量遠(yuǎn)大于全混流反應(yīng)器的苯酚產(chǎn)量，也大于間歇式反應(yīng)器的產(chǎn)量。但間歇式反應(yīng)器若不計(jì)輔助時(shí)間，其產(chǎn)量與PFR的產(chǎn)量相同（當(dāng)然要在相同條件下比較）。   4.10根據(jù)習(xí)題3.9所給定的條件和數(shù)據(jù)，改用活塞流反應(yīng)器，反應(yīng)溫度和原料組成均保持不變，而空時(shí)與習(xí)題3.9（1）的反應(yīng)時(shí)間相同，A的轉(zhuǎn)化率是否可達(dá)到95%？R的收率是多少？ 解：對(duì)于恒容過程，活塞流反應(yīng)器所需空時(shí)與間歇反應(yīng)器的反應(yīng)時(shí)間相同，所以A的轉(zhuǎn)化率是可以達(dá)到95%的。R的收率與間歇反應(yīng)器時(shí)的收率也相同，前已算出收率為11.52%。 4.11根據(jù)習(xí)題3.14所給定的條件和數(shù)據(jù)，改用活塞流反應(yīng)器，試計(jì)算：（1）所需的反應(yīng)體積；（2）若用兩個(gè)活塞流反應(yīng)器串聯(lián)，總反應(yīng)體積是多少？ 解：（1）用PFR時(shí)所需的反應(yīng)體積： （2）若用兩個(gè)PFR串聯(lián)，其總反應(yīng)體積與（1）相同。   4.12在管式反應(yīng)器中進(jìn)行氣相基元反應(yīng)：，加入物料A為氣相，B為液體，產(chǎn)物C為氣體。B在管的下部，氣相為B所飽和，反應(yīng)在氣相中進(jìn)行。 已知操作壓力為1.013×105Pa，B的飽和蒸汽壓為2.532×104Pa，反應(yīng)溫度340℃，反應(yīng)速率常數(shù)為102m3/mol.min，計(jì)算A的轉(zhuǎn)化率達(dá)50%時(shí)，A的轉(zhuǎn)化速率。如A的流量為0.1m3/min，反應(yīng)體積是多少？ 解：此反應(yīng)為氣相反應(yīng)，從化學(xué)計(jì)量方程式看，是變?nèi)莘磻?yīng)過程，但氣相中pB為常數(shù)，故可看成恒容過程。假定為理想氣體，其中： 當(dāng)XA=50%時(shí)，A的轉(zhuǎn)化速率為： 當(dāng)時(shí)， 所以， 此時(shí)所需反應(yīng)體積為：   4.13在一活塞流反應(yīng)器中進(jìn)行下列反應(yīng)： 兩反應(yīng)均為一級(jí)，反應(yīng)溫度下，k1=0.30min-1，k2=0.10min-1。A的進(jìn)料流量為3m3/h,其中不含P和Q，試計(jì)算P的最高收率和總選擇性及達(dá)到最大收率時(shí)所需的反應(yīng)體積。 解：對(duì)一級(jí)連串反應(yīng)可得如下關(guān)系是： (A) 若求最高收率，即令： ，可得到： 將(XA)m代入（A）式得最高收率： P的總選擇性： 達(dá)到最大收率時(shí)的反應(yīng)體積為：   4.14液相平行反應(yīng)： 式中為化學(xué)計(jì)量系數(shù)。目的產(chǎn)物為P。 （1） （1）   寫出瞬時(shí)選擇性計(jì)算式。 （2） （2）   若，試求下列情況下的總選擇性。 （a） （a）   活塞流反應(yīng)器CA0=CB0=10kmol/m3,CAf=CBf=1kmol/m3； （b） （b）   連續(xù)釜式反應(yīng)器，濃度條件同（a）； （c） （c）   活塞流反應(yīng)器，反應(yīng)物A和B的加入方式如下圖所示。反應(yīng)物A從反應(yīng)器的一端連續(xù)地加入，而B則從不同位置處分別連續(xù)加入，使得器內(nèi)處處B的濃度均等于1kmol/m3,反應(yīng)器進(jìn)出口處A的濃度分別為19和1kmol/m3。 解：（1）設(shè)A為關(guān)鍵組分，目的產(chǎn)物P的瞬時(shí)選擇性為： (2)若，求下列情況下的總選擇性。 （a）活塞流反應(yīng)器,因?yàn)镃A0=CB0,其化學(xué)計(jì)量系數(shù)相同，所以CA=CB，則有，因此 (b)連續(xù)釜式反應(yīng)器 (c)PFR,且B側(cè)線分段進(jìn)料，器內(nèi)B的濃度均等于1kmol/m3,則   4.15在活塞流反應(yīng)器中等溫等壓（5.065×104Pa）下進(jìn)行氣相反應(yīng): 式中PA為A的分壓Pa，原料氣含量A10%（mol），其余為惰性氣體。若原料氣處理量為1800標(biāo)準(zhǔn)m3/h，要求A的轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%，計(jì)算所需的反應(yīng)體積及反應(yīng)產(chǎn)物Q的收率。 解：此反應(yīng)為復(fù)合反應(yīng)系統(tǒng)，一般需要多個(gè)物料衡算式聯(lián)立求解，方能解決問題。但這里三個(gè)平行反應(yīng)均為一級(jí)，可簡(jiǎn)化處理。其組分A的總轉(zhuǎn)化速率為： 又為變?nèi)葸^程： 其中，所以有 所需反應(yīng)體積為： 產(chǎn)物Q的收率：   4.16在充填釩催化劑的活塞流反應(yīng)器中進(jìn)行苯（B）氧化反應(yīng)以生產(chǎn)順丁烯二酸酐（MA）： 這三個(gè)反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)活化能（kJ/mol）如下： E1=70800,E2=193000,E3=124800 指前因子（kmol/kg.h.Pa）分別為 A1=0.2171,A2=1.372×108,A3=470.8 反應(yīng)系在1.013×105Pa和704K等溫進(jìn)行。原料氣為苯蒸汽與空氣的混合氣，其中含苯1.8%（mol）?，F(xiàn)擬生產(chǎn)順丁烯二酸酐1000kg/h,要求其最終收率為42%。假設(shè)（1）可按恒容過程處理；（2）可采用擬均相模型。試計(jì)算 （1）苯的最終轉(zhuǎn)化率； （2）原料氣需用量； （3）所需的催化劑量。 解：（1）由題意知： ，解之得： 或： 且： 解此一階線性微分方程有： 已知： 代入上式化簡(jiǎn)得到： 通過試差求出： （2）原料氣需用量。由收率定義知： 總原料氣為： （3）欲使XB達(dá)到83.45%，所需催化劑量由物料衡算式求得： 4.17（1）寫出絕熱管式反應(yīng)器反應(yīng)物料溫度與轉(zhuǎn)化率關(guān)系的微分方程； （2）在什么情況下該方程可化為線性代數(shù)方程，并寫出方程?；卮饐栴}（1），（2）時(shí)必須說明所使用的符號(hào)意義； （3）計(jì)算甲苯氫解反應(yīng)的絕熱溫升。原料氣溫度為873K，氫及甲苯的摩爾比為5。反應(yīng)熱△H298=-49974J/mol。熱容（J/mol K）數(shù)據(jù)如下： H2:CP=20.786 CH4: CP=0.04414T+27.87 C6H6: CP=0.1067T+103.18 C6H5CH3: CP=0.03535T+124.85 （4）在（3）的條件下，如甲苯最終轉(zhuǎn)化率達(dá)到70%，試計(jì)算絕熱反應(yīng)器的出口溫度。 解：（1）絕熱管式反應(yīng)器反應(yīng)物料溫度T與轉(zhuǎn)化率XA的微分方程： (A) 式中為基準(zhǔn)溫度下的熱效應(yīng)；Cpt為反應(yīng)物料在基準(zhǔn)溫度下與反應(yīng)溫度T之間的熱容；wA0為組分A的初始質(zhì)量分率；MA為組分A的分子量。 （2）如果不考慮熱容Cpt隨物料組成及溫度的變化，即用平均溫度及平均組成下的熱容代替，則積分(A)式得： (B) 式中：T0為反應(yīng)入口；XA0為初始轉(zhuǎn)化率： 此時(shí)（A）式化為線性方程。當(dāng)XA0=0時(shí)，又可寫成： （3）求絕熱溫升。已知T0=873K,XA0=0,A表示關(guān)鍵組分甲苯，其初始摩爾分率yA0=1/6,為計(jì)算方便將(B)式改寫成： (C) 此時(shí)是以摩爾數(shù)為基準(zhǔn)的。選入口T0為基準(zhǔn)溫度，需求出反應(yīng)熱，以轉(zhuǎn)化1mol甲苯為計(jì)算基準(zhǔn)，則有： 從基準(zhǔn)溫度T0到出口溫度反應(yīng)物料的平均熱容為： (D) 式中各組分熱容為各組分從基準(zhǔn)溫度至出口溫度的平均熱容。其絕熱溫升： (E) 因?yàn)榉磻?yīng)出口未知，所以需將(C),(D)及(E)式聯(lián)立試差求解得： （4）在（3）的條件下，當(dāng)XA=0.7時(shí)，絕熱反應(yīng)器的出口溫度：   4.18氨水（A）與環(huán)氧乙烷（B）反應(yīng)以生產(chǎn)一乙醇胺(M)，二乙醇胺(D)及三乙醇胺，反應(yīng)如下： 反應(yīng)速率方程為： 該反應(yīng)系在等溫下進(jìn)行，目的產(chǎn)物為一乙醇胺。 （1） （1）   請(qǐng)你提出原料配比的原則，并說明理由。 （2） （2）   選定一種合適的反應(yīng)器型式和操作方式。 （3） （3）   根據(jù)（2）的結(jié)果，說明原料加入方式。 （4） （4）   反應(yīng)時(shí)間是否有所限制？為什么？ 解：（1）若提出原料配比原則，應(yīng)分析其動(dòng)力學(xué)特征。這里以B為關(guān)鍵組分，目的產(chǎn)物M的瞬間選擇性： 由此看出CA增大時(shí)，則S也增大，無疑，相對(duì)來說CB減少。也就是說配比原則是：允許的條件下，盡量使A過量。 （2）根據(jù)（1）的結(jié)果，可選活塞流反應(yīng)器，并使B從側(cè)線分段進(jìn)料，而A從進(jìn)口進(jìn)料，采用連續(xù)操作，如圖所示：   （3）加料方式如（2）中的圖示。 （4）反應(yīng)時(shí)間即停留時(shí)間有限制，因?yàn)槟康漠a(chǎn)物M為中間產(chǎn)物，存在最佳收率，為達(dá)到最大收率，須控制最佳反應(yīng)時(shí)間。   4.19現(xiàn)有反應(yīng)體積為1m3的活塞流反應(yīng)器兩個(gè)，擬用來分解濃度為3.2kmol/m3的過氧化氫異丙苯溶液以生產(chǎn)苯酚和丙酮。該反應(yīng)為一級(jí)不可逆反應(yīng)，并在86℃等溫下進(jìn)行，此時(shí)反應(yīng)速率常數(shù)等于0.08s-1。過氧化氫異丙苯溶液處理量為2.4m3/min。試計(jì)算下列各種情況下過氧化氫異丙苯溶液的轉(zhuǎn)化率。 （1） （1）   兩個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)操作； （2） （2）   兩個(gè)反應(yīng)器并聯(lián)操作，且保持兩個(gè)反應(yīng)器的原料處理量相同，即均等于1.2 m3/min； （3） （3）   兩個(gè)反應(yīng)器并聯(lián)操作，但兩者原料處理量之比為1：2，即一個(gè)為0.8 m3/min，另一個(gè)則為1.6 m3/min； （4） （4）   用一個(gè)反應(yīng)體積為2 m3的活塞流反應(yīng)器替代； （5） （5）   若將過氧化氫異丙苯的濃度提高到4 kmol/m3，其余條件保持不變，那么，上列各種情況的計(jì)算結(jié)果是否改變？相應(yīng)的苯酚產(chǎn)量是否改變？ （6） （6）   比較上列各項(xiàng)的計(jì)算結(jié)果并討論之，從中你得到哪些結(jié)論？ 解：（1）兩個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)操作如圖示： 總反應(yīng)體積為： 將有關(guān)數(shù)據(jù)代入即得： （2）結(jié)果同（1）。 （3）第一個(gè)反應(yīng)器，， 而第二個(gè)反應(yīng)器，， 兩個(gè)反應(yīng)器出口混合后： （4）用一個(gè)反應(yīng)體積為2m3代替，其結(jié)果同（1）。 （5）當(dāng)CA0提高到4kmool/m3時(shí)，由可知，轉(zhuǎn)化率與CA0無關(guān)，所以，上列各種情況計(jì)算結(jié)果不變，而對(duì)苯酚產(chǎn)量：（以摩爾流量表示） 說明苯酚產(chǎn)量與CA0成正比，即產(chǎn)量增加。 （6）從上列各種計(jì)算結(jié)果比較看出：（a）幾個(gè)PFR串聯(lián)與用一個(gè)大的PFR，只要保持二者的總體積相同，其效果是一樣的。（b）在并聯(lián)時(shí)，只要保持，其結(jié)果也是相同的。但時(shí)，其總轉(zhuǎn)化率是下降的。（c）對(duì)一級(jí)反應(yīng)最終轉(zhuǎn)化率與CA0無關(guān)，但目的產(chǎn)物的產(chǎn)量與CA0成正比關(guān)系。   4.20在活塞流反應(yīng)器中絕熱進(jìn)行丁二烯和乙烯合成環(huán)乙烯反應(yīng): 該反應(yīng)為氣相反應(yīng)，反應(yīng)速率方程為： 進(jìn)料為丁二烯與乙烯的等摩爾混合物，溫度為440℃。操作壓力1.013×105Pa。該反應(yīng)的熱效應(yīng)等于-1.256×105kJ/mol。假定各氣體的熱容為常數(shù)，且CPA=154, CPB=85.6, CPR=249,單位為J/mol.K。要求丁二烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)12%，試計(jì)算 （1） （1）   空時(shí)，平均停留時(shí)間及出口溫度； （2） （2）   若改在440℃下等溫進(jìn)行，重復(fù)（1）的計(jì)算； （3） （3）   440℃下等溫反應(yīng)時(shí)所需移走的熱量。 解：（1）此反應(yīng)為絕熱變溫變?nèi)莘磻?yīng)，空時(shí)： 平均停留時(shí)間： 出口溫度：，已知：，并假定選入口溫度440℃為基準(zhǔn)溫度，題給為440℃下的熱效應(yīng)。若以1molA為基準(zhǔn)，則： 反應(yīng)前 1 1 0 2 XA 1-XA 1-XA XA 2-XA 所以，當(dāng)XA=0.12時(shí)， 將數(shù)據(jù)代入并用數(shù)值積分得： （2） 在440℃下等溫反應(yīng) （3） 440℃等溫反應(yīng)，需移走熱量，如果忽略由于反應(yīng)造成的各組分的變化所引起的熱容量變化，則若維持等溫反應(yīng)必須移走反應(yīng)所放出的熱量： 其中FA6的單位為mol/h   4.21環(huán)氧乙烷與水反應(yīng)生成乙二醇，副產(chǎn)二甘醇： 這兩個(gè)反應(yīng)對(duì)各自的反應(yīng)物均為一級(jí)，速率常數(shù)比k2/k1為2，原料中水與環(huán)氧乙烷的摩爾比為20，且不含產(chǎn)物。 （1） （1）   選擇何種型式的反應(yīng)器好？ （2） （2）   欲使乙二醇的收率最大，轉(zhuǎn)化率為多少？ （3）有人認(rèn)為采用活塞流反應(yīng)器好，乙二醇收率高但環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率低，故建議采用循環(huán)反應(yīng)器以提高總轉(zhuǎn)化率，你認(rèn)為這種建議是否可行？如果循環(huán)比ψ=25，并使空時(shí)與第（2）問的空時(shí)相等，則此時(shí)總轉(zhuǎn)化率及乙二醇的收率是提高還是降低？ 解：（1）為解決問題方便，選H2O(B)為關(guān)鍵組分，環(huán)氧乙烷，乙二醇分別用A和Q表示。則乙二醇的瞬時(shí)選擇性為： 分析可知欲使S↑必須使CB↑，即使H2O過量，因而選PFR，且水從反應(yīng)器入口進(jìn)料，而環(huán)氧乙烷從側(cè)線分段進(jìn)料，相對(duì)來講可使CB更大。 （2）對(duì)水，乙二醇，二甘醇（E）為連串反應(yīng)，存在最大收率（對(duì)乙二醇而言），此反應(yīng)為液相反應(yīng)可視為恒容過程，根據(jù)速率方程有： (A) 因，故上式又可寫成： (B) 初始條件XB=0,YQ=0,解此一階線性常微分方程有： (C) 令有： 本題給原料中水與環(huán)氧乙烷的摩爾比為20，其轉(zhuǎn)化率是不可能達(dá)到這最佳轉(zhuǎn)化率的。但它告訴我們，當(dāng)CA=0時(shí)，為乙二醇的最大收率，即： (D) 解： 又因?yàn)椋簄B:nA=20:1，所以有 代入可得： (E) 將（E）式代入（C）式化簡(jiǎn)后可得： 解此一元二次方程得：XB=0.048，也就是說欲使乙二醇收率最大，關(guān)鍵組分水的轉(zhuǎn)化率為4.8%。 （3）有人建議采用循環(huán)反應(yīng)器，以提高轉(zhuǎn)化率是不行的，因?yàn)樵黾恿朔祷?，降低了反?yīng)速率，反而使XB 降低。如Ψ=25時(shí)，可視為CSTR,當(dāng)空時(shí)與（2）中的空時(shí)相等時(shí)，使總轉(zhuǎn)化率下降，且使乙醇收率降低。   4.22有一自催化液相反應(yīng)，其速率方程為，反應(yīng)溫度下，，每小時(shí)處理1000mol原料，其中A占99%（mol），其余為P。要求最終轉(zhuǎn)化率為90%。 （1