高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 第1部分 知識整合 專題2 基本理論 第9講 水溶液中的離子平衡課件
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1、第9講水溶液中的離子平衡,1了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。 2了解水的電離,離子積常數(shù)。 3了解溶液pH的定義。了解測定溶液pH的方法,能進行pH的簡單計算。,考綱要求,4了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。 5了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。,1(2016全國卷)298 K時,在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是,真題導(dǎo)航,答案D,答案D,3(2015福建高考)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。
2、(1)25 ,在0.10 molL1 H2S溶液中,通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2)關(guān)系如下圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。,pH=13時,溶液中的c(H2S)c(HS)= ____________molL1。 某溶液含0.020 molL1 Mn2、0.10 molL1 H2S,當(dāng)溶液pH=________時,Mn2開始沉淀。已知:Ksp(MnS)=2.81013 (2)25 ,兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。,1根據(jù)溶液中c(H)和水電離出的c(H)判斷溶液的性質(zhì) (1)室溫下水電離出的c(H)=1107 molL1,若某溶液水電離出的c(H)<11
3、07 molL1,則可判斷,考點一水的電離溶液的酸堿性,突破必備,該溶液呈酸性或堿性;若某溶液中水電離出的c(H) 1107 molL1,則可判斷出該溶液中存在能水解的鹽,從而促進了水的電離。 (2)室溫下,溶液中的c(H)1107 molL1,說明該溶液是酸性溶液或水解呈酸性的鹽溶液;溶液中的c(H)<1107 molL1,說明該溶液是堿性溶液或水解呈堿性的鹽溶液。,2常溫下,酸性、中性和堿性溶液的比較,3.“pH和等于14”時酸、堿混合問題的分析判斷 pH和等于14的意義:酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。 (1)已知酸、堿溶液的pH之和為14,則等體積混合時:,1(20
4、15重慶高考)下列說法正確的是 A稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度 B25 時,等體積等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH=7 C25 時,0.1 molL1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱 D0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl)=c(I),典題沖關(guān),題組一關(guān)于溶液酸、堿性的分析判斷,答案C,答案C,3取濃度相同的NaOH和HCl溶液,以32體積比相混合,所得溶液的pH等于12,則原溶液的濃度為 A0.01 molL1B0.017 molL1 C0.05 molL1 D0.50 molL1,題組二pH相關(guān)計算全考查,答案
5、C,4T 時,某NaOH溶液中c(H)=10a molL1,c(OH)=10bmolL1,已知ab=12。向該溶液中逐滴加入pH=c的鹽酸(T ),測得混合溶液的部分pH如下表所示: 假設(shè)溶液混合前后的體積變化忽略不計,則c為 A3 B4 C5 D6,答案B,方法規(guī)律 溶液pH計算的一般思維模型,電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡,它們都遵循平衡移動原理當(dāng)只改變體系的一個條件時,平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。,考點二外界條件對“三大平衡的影響 規(guī)律”,突破必備,1抓住“四因素”突破弱電解質(zhì)的電離平衡 (1)溶液加水稀釋:弱電解質(zhì)溶液的濃度越小,電離程度越大;但在弱酸溶液
6、中c(H)減小,弱堿溶液中c(OH)減小。 (2)加熱:電離是吸熱的,加熱使電離平衡向右移動,溶液中弱電解質(zhì)分子數(shù)減小,溶液中離子濃度增大。,(3)同離子效應(yīng):當(dāng)向弱電解質(zhì)溶液中加入的物質(zhì)含有與弱電解質(zhì)相同的離子時,由于同種離子的相互影響,使電離平衡向左移動,弱電解質(zhì)的電離程度減小。 (4)加入能反應(yīng)的物質(zhì):當(dāng)向弱電解質(zhì)溶液中加入的物質(zhì)能和弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)時,電離平衡向右移動,參加反應(yīng)的離子濃度減小,其他的離子濃度增大。,2“用規(guī)律”、“抓類型”突破鹽類水解問題 (1)規(guī)律:有弱才水解;越弱越水解,誰強顯誰性,同強顯中性,越熱越水解,越稀越水解。,3“三法”突破沉淀溶解平衡 (1)沉淀
7、能否生成或溶解的判斷方法 通過比較溶度積與非平衡狀態(tài)下溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積離子積Qc的相對大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況:QcKsp,溶液過飽和,有沉淀析出;Qc=Ksp,溶液飽和,沉淀的生成與溶解處于平衡狀態(tài);Qc 8、淀溶解的目的。,(3)溶度積(Ksp)與溶解能力的關(guān)系的突破方法 溶度積(Ksp)反映了電解質(zhì)在水中的溶解能力,對于陰陽離子個數(shù)比相同的電解質(zhì),Ksp的數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強;但對于陰陽離子個數(shù)比不同的電解質(zhì),不能直接比較Ksp數(shù)值的大小。,典題沖關(guān),題組一弱電解質(zhì)的電離平衡辨析,答案D,2(2016金華模擬)25 時,將pH均為2的HCl與HX的溶液分別加水稀釋,溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是 A稀釋前,c(HX)=0.01 molL1 B稀釋10倍,HX溶液的pH=3 Ca、b兩點:c(X)c(Cl) D溶液的導(dǎo)電性:ab,解析HX為弱酸,pH=2 9、時,c(HX)0.01 molL1,故A錯誤;HX為弱酸,溶液稀釋時,HX進一步電離,pH=2的HX,稀釋10倍,HX溶液的pH3,故B錯誤;鹽酸是強酸,完全電離,HX為弱酸,部分電離,相同溫度下,相同pH值的鹽酸和醋酸溶液,HX濃度大,溶液稀釋時,HX進一步電離,其溶液中離子濃度大于鹽酸的離子濃度,所以a、b兩點:c(X)c(Cl),故C,正確;鹽酸是強酸,完全電離,HX為弱酸,部分電離,相同溫度下,相同pH值的鹽酸和醋酸溶液,HX濃度大,溶液稀釋時,HX進一步電離,其溶液中離子濃度大于鹽酸的離子濃度,溶液的導(dǎo)電性:ab,故D錯誤。 答案C,方法規(guī)律 圖像法理解一強一弱的稀釋規(guī)律 (1)相同 10、體積、相同濃度的鹽酸、醋酸 加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大。 加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多。,(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸 加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大。 加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多。,3(2015天津高考)室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì)。有關(guān)結(jié)論正確的是,題組二多角度攻克鹽類水解及其應(yīng)用問題,答案B,4(2016鄭州模擬)下列說法正確的是 AAlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、 灼燒,所得固體的成分相同 B配制FeCl3溶液時,將FeCl3固體溶解在硫酸中,然后再用水 11、稀釋到所需的濃度 C向CuCl2溶液加入CuO調(diào)節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3 D泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁,答案C,反思歸納 鹽類水解面面觀 1鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響,以氯化鐵水解為例,當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時,學(xué)生應(yīng)從移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié),加以分析掌握。,2多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般既存在水解,又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度,溶液顯酸性,如NaHSO3溶液;如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度,則溶液顯堿性,如NaHCO3溶液。,題組三考查難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平 12、衡,解析恒溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,A錯誤;加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH降低,B錯誤;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移動,Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體,固體質(zhì)量增加,C正確;加入NaOH固體平衡向左移動,Ca(OH)2固體質(zhì)量增加,D錯誤。 答案C,6. (2016朝陽模擬)實驗:0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1NaCl溶液等體積混合得到濁液a,過濾得到濾液b和白色沉淀c; 向濾液b中滴加0.1 molL1KI溶液,出現(xiàn)渾濁; 向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液,沉淀變?yōu)辄S色。,解析 A 13、項,在濁液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡,正確;B項,在濾液b中,仍含有少量Ag,故在b中生成了AgI沉淀,錯誤;由于AgI比AgCl更難溶解,向c中加入0.1 molL1KI溶液,能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng),生成黃色的AgI,C項和D項都正確。 答案B,水的離子積常數(shù)、電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的四大常數(shù),它們均只與溫度有關(guān)。有關(guān)常數(shù)的計算,要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān),而不隨其離子濃度的變化而變化來進行。,考點三“四大常數(shù)”,突破必備,1(2016衡水模擬)下圖表示水中c(H)和c(OH)的關(guān)系,下列判斷錯誤的是,典題沖關(guān),題組一水的離子積常數(shù)及其應(yīng)用,A兩條曲線間任意點均有c 14、(H)c(OH)=KW BM區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H)c(OH) C圖中T1T2 DXZ線上任意點均有pH=7,解析根據(jù)水的離子積定義可知A項正確;XZ線上任意點都存在c(H)=c(OH),所以M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H)c(OH),所以B項正確;因為圖像顯示T1時水的離子積小于T2時水的離子積,而水的電離程度隨溫度升高而增大,所以C項正確;XZ線上只有X點的pH=7,所以D項錯誤。 答案D,2不同溫度下,水溶液中c(H)與c(OH)的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法中正確的是,A若從a點到c點,可采用在水中加入酸的方法 Bb點對應(yīng)的醋酸中由水電離的c(H)=106 molL1 Cc點對應(yīng)溶液的Kw大于 15、d點對應(yīng)溶液的Kw DT 時,0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的pH=11,解析 a點對應(yīng)的c(H)和c(OH)相等,同理c點對應(yīng)的c(H)和c(OH)也相等,溶液一定呈中性,從a點到c點,可以采用升溫的方法,A項錯誤;Kw只與溫度有關(guān),同溫度下不同酸堿性溶液的Kw相同,a點和b點的Kw都是1014,c點和d點的Kw都是1012,酸和堿溶液都會抑制水的電離,酸溶液中由水電離的c(H)與溶液中的c(OH)相等,即c水電離(H)=c(OH)=108 molL1,B、C項均錯誤;T 時,Kw=1012,0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的c(H)=1011 molL1,pH=11,D項 16、正確。 答案D,題組二考查電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)的應(yīng)用,答案11012增大,4常見的無機酸25 時在水溶液中的電離平衡常數(shù)如下表,答案C,題組三溶度積常數(shù)及其應(yīng)用,答案C,6(2016淮北模擬)常溫下,Ksp(CaSO4)=9106,常溫下CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是,答案C,方法規(guī)律 沉淀溶解平衡曲線的含義 (1)沉淀溶解平衡曲線上各個點都是平衡點。各個點對應(yīng)的橫坐標和縱坐標分別為此平衡狀態(tài)時的離子濃度。 (2)曲線外各點都不是平衡狀態(tài),若在曲線以下,是不飽和狀態(tài),可以判斷使之達到平衡的方法;曲線以上的各點,已經(jīng)過飽和,必然有固體析出。,1明確“三個比較” 17、 (1)電離能力大于水解能力,如:CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度,所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性;同理NH3H2O的電離程度大于NH水解的程度,等濃度的NH3H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。,考點四溶液中粒子濃度的大小比較,突破必備,1(2014新課標卷)一定溫度下,下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是 ApH=5的H2S溶液中,c(H)=c(HS)=1105 molL1 BpH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b1,典題沖關(guān),題組一直接考查溶液中微粒濃度的大小比較,答案D,答案B,3(2016蘇州模擬)常溫下 18、,向20.00 mL 0.100 0 molL1 (NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 molL1 NaOH時,溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示(不考慮揮發(fā))。下列說法正確的是,題組二結(jié)合圖像考查溶液中粒子濃度的大小比較,答案C,4. 20 時向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不斷滴入0.1 molL1 NaOH(aq),溶液pH變化如圖所示。此過程里溶液中粒子濃度的關(guān)系錯誤的是,Aa點:c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH) Bb點:c(Na)=c(CH3COO)c(H)=c(OH) Cc點:c(H)=c(CH3COOH)c(OH) Dd點:c(Na) 19、c(CH3COO)c(OH)c(H),解析 a點是CH3COOH和CH3COONa的等量混合,離子濃度關(guān)系為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),A項正確;b點,呈中性,溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH,根據(jù)電荷守恒判斷,B項正確;c點,正好生成CH3COONa溶液,根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH)=c(CH3COOH)c(H),C項錯誤;d點是CH3COONa和NaOH的混合,其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍,該式正確。 答案C,解題策略 巧抓“四點”,突破“粒子”濃度關(guān)系 (1)抓反應(yīng)“一半”點,判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。 (2)抓“恰好”反應(yīng)點,生成什么溶質(zhì),溶 20、液呈什么性,是什么因素造成的。 (3)抓溶液“中性”點,生成什么溶質(zhì),哪種反應(yīng)物過量或不足。 (4)抓反應(yīng)“過量”點,溶質(zhì)是什么,判斷誰多、誰少還是等量。,“中和滴定”考點歸納 1“考”實驗儀器 酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中常考的是滴定管,如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。,考點五酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用,突破必備,2“考”操作步驟 (1)滴定前的準備;查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù);(2)滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點、讀數(shù);(3)計算。 3“考”指示劑的選擇 (1)強酸強堿相互滴定,可選用甲基橙或 21、酚酞;(2)若反應(yīng)生成的強酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞);(3)石蕊溶液因顏色變化不明顯,且變色范圍過寬,一般不作指示劑。,4“考”誤差分析 寫出計算式,分析操作對V標的影響,由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學(xué)會畫圖分析。 5“考”數(shù)據(jù)處理 正確“取舍”數(shù)據(jù),計算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標準液與待測液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進行計算。,1實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH變色范圍如下: 甲基橙:3.14.4石蕊:5.08.0酚酞:8.210.0 用0. 22、100 0 molL1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,反應(yīng)恰好完全時,下列敘述中正確的是,典題沖關(guān),題組一中和滴定的基本考查,A溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑 B溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑 C溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑 D溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑 解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反應(yīng)生成CH3COONa時,CH3COO水解顯堿性,而酚酞的變色范圍為8.210.0,比較接近。 答案D,2(2015廣東高考)準確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中,用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定。下列說法正確的是 A滴定管用蒸餾水 23、洗滌后,裝入NaOH溶液進行滴定 B隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大 C用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定 D滴定達終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小,解析A滴定管用蒸餾水洗滌后,需用待裝液潤洗才能裝入NaOH溶液進行滴定。B.隨著NaOH溶液的滴入,錐形瓶內(nèi)溶液中c(H)越來越小,故pH由小變大。C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶內(nèi)溶液由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪去,說明達到滴定終點,應(yīng)停止滴定。D.滴定達終點時,滴定管尖嘴部分有懸滴,則所加標準NaOH溶液量偏多,使測定結(jié)果偏大。 答案B,3.室溫下,用0.100 molL1 NaOH溶液分別滴定 24、20.00 mL 0.100 molL1的鹽酸和醋酸,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是,題組二中和滴定的遷移應(yīng)用,A表示的是滴定醋酸的曲線 BpH=7時,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL CV(NaOH)=20.00 mL時,兩份溶液中c(Cl)=c(CH3COO) DV(NaOH)=10.00 mL時,醋酸溶液中c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH),解析A項,相同濃度的鹽酸和醋酸,由于鹽酸是強酸,醋酸是弱酸,所以pH醋酸的大,鹽酸的小。即是醋酸,是鹽酸。B項,因為鹽酸與醋酸的濃度、體積相同,即物質(zhì)的量相同。若都恰好中和,得到的NaCl是強酸強堿鹽,溶液為中性,而醋酸鈉是 25、強堿弱酸鹽,水解顯堿性,若要使pH=7時,則滴加的體積就要比鹽酸少。因此滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL,,正確。C項,V(NaOH)=20.00 mL時,根據(jù)物料守恒,可得c(Cl)=c(CH3COO)c(CH3COOH),錯誤。D項,V(NaOH)=10.00 mL時,得到是醋酸和醋酸鈉等濃度的混合溶液。由于酸的電離大于鹽的水解,所以溶液中c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),錯誤。 答案B,填空完成問題: (1)該滴定實驗所需儀器有下列中的________。 A酸式滴定管(50 mL)B堿式滴定管(50 mL)C量筒(10 mL)D錐形瓶E鐵架臺F滴定管夾G燒杯H白紙 26、I膠頭滴管J漏斗,(2)不能用________(酸、堿)式滴定管盛放高錳酸鉀溶液。試分析原因________________________________ ______________________________________________。 (3)選何種指示劑,說明理由___________________ ______________________________________________。 (4)滴定前平視KMnO4溶液液面,刻度為a mL,滴定后俯視液面刻度為b mL,則(ba)mL比實際消耗KMnO4溶液體積________(多、少)。根據(jù)(ba)mL計算得到的待測 27、濃度,比實際濃度________(大、小)。,規(guī)律方法 1酸堿中和滴定的關(guān)鍵 (1)準確測定標準液的體積:酸堿滴定管量取。 (2)準確判斷滴定終點:指示劑進行標定。 2酸、堿滴定管的使用 (1)步驟:查漏洗滌潤洗裝液調(diào)液面。 (2)酸式滴定管盛裝酸性溶液和強氧化性溶液;堿式滴定管盛裝堿性溶液,二者不可混用。 3滴定要點:左手控制活塞,右手不斷搖動錐形瓶,眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色及滴定流速。,4終點判斷 (1)一滴:滴入最后一滴標準液后,錐形瓶內(nèi)顏色發(fā)生突變。 (2)半分鐘:顏色突變后,半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色。 5指示劑選擇 (1)三個原則。 變色范圍與終點pH吻合或接近。 指示劑變色范圍越窄越好。 指示劑在滴定終點時顏色變化要明顯。 (2)常用的指示劑是酚酞或甲基橙。,
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