鉻副族和錳副族 Chromium Group and Mangonese Group Compound of Chromium Chromium Chromium Group 鉻分族 (VIB)： Cr, Mo, W Introduction 價(jià)層電子構(gòu)型： (n-1)d5ns1, W為 5d46s2 鉻族的 6個(gè)價(jià)電子均可成鍵，呈 +2,+3,+4,+5,+6 價(jià)。 Cr Mo W 密度 /g.cm-3 7.20 10.22 19.3 熔點(diǎn) /K 2130 2890 3683 沸點(diǎn) /K 2945 4885 5933 有較強(qiáng)的金屬鍵，可提供 6個(gè)電子。所以 m.p, b.p 非常高， W最高 3000 ，作為燈絲。 鉻礦 : 鉻鐵礦 FeCr2O4(FeOCr2O3) 鉬礦 : 輝鉬礦 MoS2; 鎢礦 : 黑鎢礦 (鎢錳鐵礦 )(Fe2+、 Mn2+) WO4、 白鎢礦 CaWO4 鉻副族的存在形式 鉻的單質(zhì) 金屬體心立方結(jié)構(gòu)，銀白色金屬，熔點(diǎn)高。 Cr 的 硬度大， 鉻是硬度最高的過渡金屬 ,能刻畫玻璃。 人體微量元素鉻（ Cr）缺乏會(huì)導(dǎo)致糖代謝異常，如 不及時(shí)補(bǔ)充這種元素，就會(huì)患糖尿病，嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo) 致白內(nèi)障、失明、尿毒癥、冠心病等并發(fā)癥。 啤酒酵母、廢糖蜜、干酪、蛋、肝、蘋果皮、香蕉、 牛肉、面粉、雞以及馬鈴薯等為鉻的主要來源。 過量攝入鉻容易發(fā)生中毒。常表現(xiàn)為皮膚潮紅或炎 癥、胸骨后疼痛、惡心嘔吐、耳鳴及神經(jīng)性耳聾 。 Chemical properties Cr3+ +3e Cr Cr3+/Cr= -0.74v Cr2+ +3e Cr Cr2+/Cr= -0.91v 鉻可緩慢溶于稀鹽酸和稀硫酸中，形成藍(lán)色 Cr2+。 Cr2+ 與空氣接觸，很快被氧化而變?yōu)榫G色的 Cr3+。 Cr + 2 H+ = Cr2+ + H2 4 Cr2+ + 4 H+ + O2 = 4 Cr3+ + 2 H2O 思考 酸性介質(zhì)中， 用 Zn還原 Cr2O72-,溶液由橙色變?yōu)榫G色， 最后變?yōu)樗{(lán)色，放置一段時(shí)間后又變?yōu)榫G色。 從準(zhǔn)電極電勢(shì)來看，鉻的還原性相當(dāng)強(qiáng)。實(shí)際上， 當(dāng)鉻沒有被鈍化的時(shí)候，確實(shí)相當(dāng)活潑，很容易將 銅、錫、鎳等從它們的鹽溶液中置換出來，也很容 易溶子鹽酸、硫酸和高氯酸。 由于鉻的鈍化，王水和硝酸 (不論濃或稀 )都不能溶 解鉻。在冷、濃硝酸中鈍化表面已形成一層氧化 膜，活潑性下降。 由于鉻的機(jī)械強(qiáng)度好，且有抗腐蝕性能，被用于 鋼鐵合金中。不銹鋼中含鉻量最高，可達(dá) 20左 右。許多金屬表面鍍鉻，防銹 , 光亮。 鉻可與熱濃硫酸作用： 2 Cr + 6 H2SO4(熱，濃 ) = Cr2(SO4)3 + 3 SO2+ 6 H2O 高溫時(shí)鉻活潑，和 X2、 O2、 S、 C、 N2直接化合，一 般生成 Cr(III)化合物。高溫時(shí)也和酸反應(yīng)，熔融時(shí)也 可以和堿反應(yīng)。 制備： O4HNOCrOCr)( N H O2 Cr3O4 Cr 2232 7224 32 2 鉻 (III)的化合物 1. Chromic Oxide ( Cr2O3鉻綠 兩性 ) Cr(OH)3 Cr2O3+H2O 4CrO2Cl2(鉻酰氯 ) 2Cr2O3+O2+4Cl2 Na2Cr2O7+S Cr2O3+Na2SO4 4 CrO3 2 Cr2O3 + 3 O2 (NH4)2Cr2O7熱分解（火山實(shí)驗(yàn)） (NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2+ H2O 性質(zhì)： 4322 2 3 32 Cr ( O H )2 O HOCrO3H O3HCrH6OCr Cr2O3 + 3H2SO4 Cr2(SO4)3(藍(lán)紫色 ) + 3H2O Cr2(SO4)3無水鹽，紫紅色粉末 Cr2O3 + 2NaOH 2NaCrO2(綠色 ) + H2O Cr(III)和 Al(III)的相似性 Al2O3兩性，既溶于酸，有 溶于堿 。 ?如何鑒別 Cr3+ Al 3+ 高溫時(shí)灼燒過的 Cr2O3，對(duì)酸和堿均為惰性。 與 Al2O3與之相似 (灰綠 ) 3Cr 4C r(O H )s(C r ( OH ) 3 )(OCrOH 322 綠 OH)(適量 OH H (亮綠色 ) H 2. Chromium Hydroxide (Cr(OH)3兩性 ) )g(3 CO)s(2 Cr ( O HO3H3 COCr2 )g(S3H)s(Cr ( O HO6H3SCr2 232 -2 3 3 232 23 ） ） Cr3+電荷高，易與 OH-結(jié)合，水解，這一點(diǎn)與 Al3 相似 H O Cr(OH)(H O Cr(H 2 5 2 3 6 2 ） ） 4 10 K 在 4份 Cr2(SO4)3溶液中，分別加入下列溶液， 分別有什么現(xiàn)象？ (1)Na2S (2)Na2CO3 (3) NaOH(適量 ) (4) NaOH(過量 ) 還 原 性 : 氧 化 性 : 藍(lán)色 Zn ) ( 2Cr 2 2 Zn(s) Cr 3 Cr2+(aq) Cr3+(aq) 14H SO O Cr O H 7 O S 3 2Cr 2 4 2 7 2 Ag 2 2 8 2 3 O 8H 2CrO 2OH O 3H 2Cr(OH) 2 2 4 2 2 4 V 33 . 1 ) Cr / O Cr ( 3 2 7 2 = 酸性條件： E V 12 . 0 ) Cr(OH) / CrO ( - 4 2 4 = 堿性條件： E 3. Redox Property of Cr (III) 在堿性溶液中， Cr(OH)4-有較強(qiáng)的還原性。例如： 2Cr(OH)4- (綠 ) +3H2O2 +2OH- = CrO42-(黃 ) + 8H2O 2Cr(OH)4- +3Br2 +8OH- = 2CrO42-(黃 ) +6Br-+8H2O 2CrO2- +3Na2O2 +2H2O = 2CrO42-(黃 ) +6Na+4OH- Differences between Cr(III) and Al(III) 1. 與氧化劑的反應(yīng) Al 3+不表現(xiàn)還原性，與氧化劑無作用。 Cr(III)在堿中易被氧化至 Cr(VI) . - ( 2 4 V 12 0 ) Cr(OH) / CrO 4 = 堿性條件： E . （淺綠） NH 3 NH3 NH3 3+26 Cr ( H O ) (藍(lán)紫 ) Cl 2+25 Cr Cl(H O ) （淺紅） 3+3 3 2 3 C r ( N H ) ( H O ) 3+ 36 C r ( N H ) （黃） 2. Cr3+因配體的不同顏色不同，但 Al3+無色 。 這些顏色和晶體場(chǎng)中的 d-d躍遷有關(guān) Cr3+,3d3組態(tài)，易形成內(nèi)軌型配合物 Various Colors of Complex 綠色） 藍(lán)綠色）紫色，） OH2ClClOC r ( H OHClClOC r ( HClOC r ( H 2242 2252362 （ 水合異構(gòu)體 ） ？ 試解釋下列配合物的顏色規(guī)律 在含 Cr3+， Al3+中加 NH3和 H2O2。沉淀為 Al(OH)3，溶液為 2-4C rO Al是主族元素 ,不易形成配合物。 鑒別和分離 Al3+和 Cr3+的方法？ 4. Identification of Cr( ) 2 4 22 4 3 C r OOHC r ( O H )OHCr O5H)2 C r O ( O2HO4HOCr 22222272 2 722222 OCr OH)2C r O ( O 戊醇 (乙醚 ) 藍(lán)色 O)H(C)C r O ( O)C r O ( O 2522222 乙醚 H+ Cr(VI)化合物 2-4C rO 2-27C r O 3CrO 2+2C rO 黃 橙 紅，針狀 深紅 1.Chromate and Dichromate(鉻酸鹽與重鉻酸鹽 ) K2CrO4 :黃色晶體， K2Cr2O7: 橙紅色晶體 (紅礬鉀 )。 K2Cr2O7: 不易潮解，不含結(jié)晶水，化學(xué)分析中的基準(zhǔn)物。 CrO42-+ 2H2O + 3e- = CrO2- + 4OH- = -0.13V Cr2O72-+ 14H+ 6e- = 2Cr3+ 7H2O = 1.33V 酸性條件下， Cr( )的氧化性很強(qiáng)，只有更強(qiáng) 的的氧化劑，才能把 Cr( )氧化成 Cr( ) 如： 2Cr3+ 3S2O82-+ 7H2O = Cr2O72-+ 6SO42- + 14H+ 10Cr3+ 6MnO4-+ 11H2O = 5Cr2O72-+ 6Mn2+ + 22H+ 堿性條件下， Cr( )的還原性很強(qiáng) . Cr2O72-的氧化性 O 7H 2KCl 2 7 2 1.33V ) /Cr O (Cr 3 2 = E O H 4 Cr 2 3SO H 8 3SO O Cr 2 3 2 4 2 3 2 7 2 O 7H 2Cr 3S 8H S 3H O Cr 2 3 2 2 7 2 O 7H 2Cr 3I 14H 6I O Cr 2 3 2 2 7 2 2CrCl 3Cl ) 14HCl( (s) O Cr K 3 2 7 2 2 濃 O 7H 2Cr 6Fe 14H 6Fe O Cr 2 3 3 2 2 7 2 O 7H 2Cr 3Sn 14H 3Sn O Cr 2 3 4 2 2 7 2 Cr2O72-可被乙醇還原，檢測(cè)司機(jī)是否酒后開車： 3C2H5OH+2K2Cr2O7 +8H2SO4= 3CH3COOH+3Cr2(SO4)3紫 +2K2SO4+11H2O pH值的影響 pH6： CrO42-為主 Cr2O72-與 CrO42-間的轉(zhuǎn)化 向鉻酸鹽溶液中加入酸，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色 ; 向重鉻酸鹽溶液中加入堿，溶液由橙紅色變?yōu)辄S色。 2 CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O (黃色 ) (橙紅色 ) pH 11 時(shí)： Cr( ) 幾乎 100 以 CrO42- 形式存在； pH 1.2 時(shí)：其幾乎 100 以 Cr2O72- 形式存在。 溶解度的影響 = 10 .0 2 ) O Cr (Ag 7 7 2 2 Ksp = 10 1.1 ) CrO (Ag 12 4 2 Ksp 2H ) (s, CrO 2Ag O H O Cr 4Ag 4 2 2 2 7 2 磚紅 2H ) (s, 2BaCrO O H O Cr 2Ba 4 2 2 7 2 2 檸檬黃 2H ) (s, 2PbCrO O H O Cr 2Pb 4 2 2 7 2 2 黃 Ag2CrO4 PbCrO4 在酸性或堿性介質(zhì)的溶液中， Ag+ 、 Pb2+ 、 Ba2+ 等是鉻酸鹽 沉淀而不是重鉻酸鹽沉淀。因?yàn)?鉻酸鹽有較小溶度積。 溶于酸、堿 3. Ag2CrO4 顯色的原因？ 1.向 BaCrO4固體加濃鹽酸，加熱會(huì)有什么反應(yīng)。 思考 2. 向 K2Cr2O7溶液中滴加 AgNO3溶液，再加入 NaCl溶液會(huì)有什么現(xiàn)象？ 2.Chromium Trioxide (CrO3 鉻酐 ) 制備： K2Cr2O7(紅礬鉀 )的飽和溶液加入過量濃硫 酸，析出暗紅色 CrO3 晶體： 鉻酸洗液： 5gK2Cr2O7熱飽和溶液加入 100ml濃硫酸。 長(zhǎng)期放置有紅色 CrO3 晶體析出。鉻酸洗液變綠，將失效。 強(qiáng)酸中沉淀出氧化物 3CrO OH( s )2 C r OSOK)(SOHOCrK 234242722 濃 鉻酐 (暗紅色，針狀 ) 性質(zhì)： 1) CrO3 有毒，對(duì)熱不穩(wěn)定，加熱到 197 時(shí)分解放氧： 4 CrO3 = 2 Cr2O3 + 3 O2 (加熱 ) 分解過程中可形成中間產(chǎn)物二氧化鉻 (CrO2，黑色 )， CrO2有磁性，可用于制造高級(jí)錄音帶。 2) CrO3 強(qiáng)氧化性，與有機(jī)物 (如酒精 )劇烈反應(yīng)，著火爆炸。 CrO3 易潮解，溶于水主要生成鉻酸，溶于堿生成鉻酸鹽 CrO3 + H2O = H2CrO4 (黃色 ) CrO3 + 2 NaOH = Na2CrO4(黃色 ) + H2O CrO3+2HCl = CrO2Cl2氯化鉻酰 + H2O 三價(jià)的鉻是對(duì)人體有益的元素，而六價(jià)鉻是 有毒的 。 1、皮膚損害。六價(jià)鉻化合物對(duì)皮膚有刺激和致敏作用，皮 膚出現(xiàn)紅斑、水腫、水疤、潰瘍。 2、呼吸系統(tǒng)損害。鉻酸鹽及鉻酸的煙霧和粉塵對(duì)呼吸道 有明顯損害，可引起鼻中隔穿孔、鼻黏膜潰瘍、咽炎、肺炎， 患者咳嗽、頭痛、氣短、胸悶、發(fā)熱、面色青紫、兩肺廣泛 哮鳴音。 3、消化系統(tǒng)損害。長(zhǎng)期接觸鉻酸鹽，可出現(xiàn)胃痛、胃炎、 胃腸道潰瘍，伴有周身酸痛、乏力等，味覺和嗅覺可減退， 甚至消失。 動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明鉻酸鉛、鉻酸鋅、重鉻酸鈉等有致癌性 重慶巴南區(qū)渝南鑫光燈具有限公司電鍍車間打工 四個(gè)月，體內(nèi)鉻含量超標(biāo)一萬倍。 1.職業(yè)性化學(xué)性輕度皮膚灼傷； 2.職業(yè)性急性重度中毒性腎病 。 CrO2Cl2 ：深紅色液體，像溴，易揮發(fā)。 CrO2Cl2易水解 : 2 CrO2Cl2 + 3 H2O = 2 H2Cr2O7 + 4 HCl 制備： K2Cr2O7 和 KCl 粉末混合，滴加濃 H2SO4，加熱。 K2Cr2O7 +4KCl + 3H2SO4 = 2CrO2Cl2 + 3K2SO4 + 3H2O 鋼鐵分析中鉻干擾測(cè)定時(shí)，可用此方法除去。 3. Chromyl Chloride (CrO2Cl2氯化鉻酰 ) CrO3 + 2 HCl = CrO2Cl2 + H2O 4. Peroxide Complexes (過氧基配合物 ) 在酸性溶液中， Cr2O72- 氧化 H2O2，可得到 Cr(VI) 的過氧基 配合物 CrO(O2)2。加入乙醚，有藍(lán)色過氧化物 CrO5(C2H5)2O。 Cr2O72- + 4 H2O2 + 2 H+ = 2 CrO(O2)2 + 5 H2O 過氧基配合物室溫下不穩(wěn)定， 堿中分解為鉻酸鹽和氧；酸 中分解為 Cr3+和氧 ?解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。 向 K2Cr2O7溶液中加人 H2O2，再加人乙醚并 搖動(dòng)，乙醚層為藍(lán)色，水層逐漸變綠。 暗綠色固體 A不溶于水 ,將 A與 NaOH固體共熔得易溶于 水的化合物 B。將 B溶于水后加 H2O2得黃色溶液 C。向 C中加人稀硫酸至酸性后轉(zhuǎn)化為橙色溶液 D。向酸化 的 D溶液中滴加 Na2SO3溶液得綠色溶液 E。向 E中加人 氨水得灰藍(lán)色沉淀 F，再加入 NH4Cl并微熱則 F溶解得 紫紅色溶液 G。請(qǐng)給出各字母所代表的物質(zhì)。 小結(jié)： (NH4)2CrO4(橙黃 ) Cr2O3(s,綠 ) Cr Cr(OH)3 (灰綠 ) Cr(OH)4(亮綠 ) - Cr2O7(橙紅 ) 2- CrO4(黃 ) 2- BaCrO4(s,檸檬黃 ) Ag2CrO4(s,磚紅 ) PbCrO4(s,黃 ) Cr3+ CrO(O2)2 (藍(lán) ) O2， H+ H+ H+ H+ H+ 過量 OH - OH - 氨水或適量 OH - H2O2 Cl2 Br2 ClO- Sn2+, Fe2+ SO3, H2S I -(Cl-) 2- S2O8 2- H2O2 OH - 乙醚 Ag+ Ba2+ Pb2+ Ba2+ Pb2+ Ag+ H+ Cr2+ O2 Zn Compound of Manganese Manganese Manganese Group Technetium and Rhenium 純錳塊狀時(shí)呈銀白色，硬度較高，熔點(diǎn)高，但不如 Ti、 V、 Cr 高 錳的存在：軟錳礦 (MnO2xH2O)，黑錳礦 Mn3O4， 水錳礦 Mn2O3 H 2O ，褐錳礦 3Mn2O3 MnSiO3。 。 錳分族 (VIIB)： Mn Tc Re 價(jià)電子構(gòu)型： (n-1)d5ns2 錳的單質(zhì) 錳缺乏可能使后代先天性畸形，骨和軟骨的形成不 正常及葡萄糖耐量受損。錳的缺乏可引起神經(jīng)衰弱 綜合癥，影響智力發(fā)育。 含錳量大量的食物有：薺菜、莧菜、洋蔥、茄子、 青蒜、菇類、肉類、蛋類。 神經(jīng)系統(tǒng)功能障礙者腦中錳濃度高于正常；有暴力 行為的人發(fā)現(xiàn)錳高于正常。 錳與頭發(fā)顏色關(guān)系。 制備： 2 O 3H KCl OxHM n O 22 KOH K C lO 3 M n OHOMn 243 42 M nOK Mn 4K M nO2MnO 530 Al C 中性還原 Cl2 熔融 水浸 2H 2 4 3 2 O O Mn 3MnO 3 2 4 3 O 4Al Mn 9 Al 8 O 3Mn 4 2 3 2 MnO 3K KClO 6KOH 3MnO 錳單質(zhì)的性質(zhì) ： 342 22 432 M n FM n FFMn F)(XM n XXMn OMn O23M n 和 222 2 2 H( s )M n ( O H )O(2HMn HMn)(2HMn 熱 稀 活潑金屬 ： 1.182V /Mn) (Mn 2 = E 與氧、鹵素等非金屬反應(yīng)（高溫活潑）： O2HM n O2K3O4K O H2M n 2422 熔融 在氧化劑存在下與熔融的堿作用： 與 Fe3O4類似 錳的化合物 Mn： 3d54s2 可形成多種氧化值：從 +2+7 錳元素電勢(shì)圖： Mn18.1Mn51.1Mn95.0M n O27.2M n O5545.0M n O 232244 1.700 1.23 1.51 Mn56.1M n ( O H )10.0O H )(Mn20.0M n O61 75.0M n O55 45.0M n O 232244 0.5965 -0.0514 酸性溶液 V / EA 堿性溶液 V / EB 氧化態(tài) +7 +6 +4 +2 分子式 KM n O 4 K 2 M n O 4 M n O 2 M n S O 4 7H 2 O M n Cl 2 4H 2 O 顏色和狀態(tài) 紫紅色或近 乎黑色的晶 體 暗綠色晶體 黑色無定形 粉末 肉紅色晶體 肉紅色晶體 密度 /( g cm - 3 ) 2. 71 - 5. 03 2. 1 2. 01 熔點(diǎn) / 受熱時(shí)的變 化 200 以上 分解為 K 2 M n O 4 , M n O 2 ,O 2 640680 分解為 Mn 3 O 4 、 O 2 和 K 2 O 530 分解 為 Mn 3 O 4 和 O 2 54 時(shí)溶于 結(jié)晶水中 , 無水 M n S O 4 為 白色 , 灼燒 變?yōu)?Mn 3 O 4 58 ， 200230 部分分解出 HCl , 無水 M n Cl 2 紅色 片狀，熔點(diǎn) 為 650 溶解度 / ( g/100gH 2 O) 6. 4 溶液稀釋至 1: 500000 時(shí) , 仍能看 出顏色 224. 7 g L - 1 (2 M K OH ) 形成綠色溶 液 , 靜止或 水量較多 時(shí) , 變?yōu)樽?紅色 不溶于水 60( 10 ) 72 1. 難溶性化合物 Mn(II)強(qiáng)酸鹽易溶，如 MnSO4、 MnCl2 和 Mn2(NO3) 等 ; 而弱酸鹽和氫氧化物難溶 : Mn(II)化合物 MnS(肉色） 2 A cSHMn2 H A cM n S 2 N H)M n S ( s ,2 N HSHMn 2 2 432 2 肉色 1.1 10-15 2.0 10-13 1.9 10-13 1.8 10-11 Ksp MnC2O4 MnS Mn(OH)2 MnCO3 Mn(OH)2 (白色 ) )( s ,M n ( O H )2 O HMn 222 O 白無 )O( s ,xHM n OO1 ) H(xM n O( OH ) 2222 黑褐色 二羥氧錳 結(jié)論 ： Mn( )在堿性條件下不穩(wěn)定 (還原性強(qiáng) ) 在酸性條件下穩(wěn)定 (還原性差 ) ),s(M n O ( O H )O21M n ( O H ) 222 棕黃色 O2HMn2HM n ( OH ) 222 酸根有氧化性時(shí)， Mn(II)分解時(shí)被氧化 : Mn(NO3)2 MnO2 + 2NO2 MnO2 + Cl2 + O2 Mn(ClO4)2 Mn(II)在酸中穩(wěn)定，需強(qiáng)氧化劑才能被氧化成 Mn(VII): + 2 +42M n O + 8H + 5e = M n + 4H O1 . 5 1 = v 2. 還原性 在堿中易被氧化成高價(jià)，生成 MnO(OH)2, 堿中 , Mn(II) 還原性較強(qiáng) : MnO2/Mn(OH)2 E = -0.05V 6HO7H5 H I O2 M n O( s )IO5H2 M n 16H1 0 SO2 M n OO8HO5S2 M n O2H5 Pb2 M n O4H( s )5 Pb O2 M n O7H5 N a5 B i2 M n O14H( s )5 N a B i O2 M n 23465 2 2 44 Ag 2 -2 82 2 2 2 42 2 2 3 43 2 說明： 鑒定 Mn2+常用 NaBiO3 酸化時(shí)用 HNO3 C(Mn2+)很低時(shí)，很靈敏 H45 M n OOH22 M n O3 M n 2242 MnO2 黑色無定形粉末，不溶于水和稀酸 熱穩(wěn)定性： 2432 OOMn3 M n O C5 3 0 還原性 （一定程度） O2H3 M n O4 OH2 M n OM n O 22442 = (pH13.5) Mn( )化合物 3MnO2+6KOH+6KClO3 3K2MnO4(綠色 )+6KCl+3H2O 2 MnO2 + 4 KOH + O2 2 K2MnO4 + 2 H2O MnO2在堿性中，可被氧化至 Mn(VI)： MnO2 + 2 NaOH(濃 ) Na2MnO3 (亞錳酸鈉 ) + H2O 兩性 ： O2HOM n S O2)(SOH22 M n O O2HM n C lCl)4 H C l (M n O 224422 2222 = = 濃 濃 氧化性強(qiáng) （主） V2 2 9.1)/ M nM n O( 22A =E 2MnO2+ C + 2 H2SO4(濃 ) 2 MnSO4H 2O + CO2 與濃 H2SO4反應(yīng)有 O2 ： PbO2, CrO3, Co2O3, Ni2O3, Co(OH)3, Ni(OH)3, MnO2 MnO2在強(qiáng)酸中有氧化性： 與濃 HCl反應(yīng)有 Cl2 ： PbO2, V2O5, Co2O3, Ni2O3, Co(OH)3, Ni(OH)3, K2Cr2O7, KMnO4, MnO2 K2MnO4 暗綠色晶體； 在 pH13.5的堿性溶液中穩(wěn)定存在； 在水溶液中易歧化。 -2 3422 2 4 242 2 4 2 CO2 M n OM n O2 CO3 M n O O2H2 M n OM n O4H3 M n O Mn(VI) 化合物 Mn(VI)只有在相當(dāng)強(qiáng)的堿中才穩(wěn)定，在一般堿 中和中性及酸中均歧化。 KMnO4 (紫黑色晶體 ) 強(qiáng)氧化性 溶液的酸度不同， MnO4-被還原的產(chǎn)物不同 ： 1.51V ) /Mn MnO ( 2 4 = EA O3H5 SO2 M n6H5 SO2 M n O 2242234 O8HCO102 M n6HOC5H2 M n O 2224224 OHSO2 M n O)(OH2SO2 M n O 224-24234 濃 -2422234 2 O HSO32 M n OOH3 SO2 M n O 可氧化物種 SO 3 2- I - Cl - H 2 S Fe 2+ Sn 2+ 產(chǎn)物 SO 4 2- I 2 Cl 2 S 或 SO 4 2- Fe 3+ Sn 4+ Mn( ) 化合物 顏色的解釋？ 如： MnO4- ， Mn-O 之間有較強(qiáng)的極化效應(yīng)，吸收可見光 后使 O2- 端的電子向 Mn(VII) 躍遷，發(fā)生荷移躍遷，吸收紅、 黃光，顯紫色。 Mn(VII) 價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為 3d 0，無 d 電子，顯色？ VO43-、 Cr2O72-、 CrO42- 顯色相似。 為什么 Mn2+是淺粉紅色， MnO2是黑色的，而 MnO4-卻 是深紅色的？ MnO4- + 5 Fe 2+ + 8 H+ = Mn 2+ + 5 Fe 3+ + 4 H2O 2MnO4-+ 5H2O2+ 6H 2Mn 2 + 5O2+ 8H2O 酸性 KMnO4溶液中通入 H2S,會(huì)有什么現(xiàn)象？ 不穩(wěn)定性 OH23O4 M n O)(H44 M n O 2224 = 微酸 加熱 OH2O4 M n OOH44 M n O 22244 = 22424 O( s )M n OM n OK 2 KM n O (見光 )遇酸 濃堿 C220 Mn2O7 褐綠色 2KMnO4 + H2SO4 （濃） =Mn2O7 + K2SO4 +H2O 氧化性極強(qiáng)，遇有機(jī)物即爆炸分解。 小結(jié)： OnHM n S 2 2Mn -4MnO 2M n(O H ) 2MnO -24MnO (黑褐 ) (白色 ) HAc H 或 S)(N H 24 (肉色 ) (深肉色 ) 2O,OH )(SOH),H C l( 42 濃濃 65 2 2 82 3 IOH PbO OS NaBiO )(H 2 2 222 -2 3 Sn Fe OHS,H X,SO )(H KClO3 + KOH H+ 或 CO2 (歧化 ) OH-(濃 )+SO32- H+或 CO32-(歧化 ) 紫色 暗綠 2O 錳的常見氧化物有 MnO, Mn2O3 , MnO2 , Mn2O7，其中堿性最強(qiáng)的是 _ _ _ ，酸性最強(qiáng) 的是 _ _ _ 相關(guān)練習(xí) P329 T10,12,16(推斷 ),17,18(推斷 )