第 33講 分 子 結(jié) 構(gòu) 與 性 質(zhì) 考綱導(dǎo)視考綱定位1.了解共價(jià)鍵的形成，能用鍵長(zhǎng)、鍵能、鍵角等說明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)。2.了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型(sp，sp2，sp3)，能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)常見的簡(jiǎn)單分子或者離子的空間結(jié)構(gòu)。3.了解化學(xué)鍵與分子間作用力的區(qū)別。4.了解氫鍵的存在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)。 基礎(chǔ)反饋正誤判斷，正確的畫“”，錯(cuò)誤的畫“”。(1)鍵比鍵重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)( )。(2)氯化鈉易溶于水，也易溶于食用油(3)N、O 間形成的共價(jià)鍵是非極性鍵( )。)。(4)SiH4 的沸點(diǎn)高于 CH4，可推測(cè) PH3 的沸點(diǎn)高于 NH3(果( )。(5)PCl 3 分子是三角錐形，這是因?yàn)榱自邮?sp2 雜化的結(jié))。(6)AB3 型的分子空間構(gòu)型必為平面三角形( )。 (7)水很穩(wěn)定(1000 以上才會(huì)部分分解)是因?yàn)樗泻写罅康臍滏I( )。(8)CS2 為 V 形的極性分子( )。(9)C2H4 與 C2H2 分子中的中心原子雜化軌道的類型相同( )。(10)對(duì) XOH 型化合物而言，X 是除去 H、O 外的其他元素，當(dāng) X 是得電子能力很強(qiáng)的非金屬元素時(shí)，XOH 一定為酸( )。答案：(1) (2)(3)(4)(5) (6)(7)(8)(9)(10) 考點(diǎn)一共價(jià)鍵【知識(shí)梳理】1本質(zhì)：在原子之間形成_。2基本特征：具有_性和_性。共用電子對(duì)飽和方向 分類依據(jù)類型形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式鍵電子云“_”重疊鍵電子云“_”重疊形成共價(jià)鍵的電子對(duì)是否偏移極性鍵共用電子對(duì)_偏移；AB 型非極性鍵共用電子對(duì)_偏移；AA 型形成共用電子對(duì)數(shù)單鍵原子間有_共用電子對(duì)雙鍵原子間有_共用電子對(duì)三鍵原子間有_共用電子對(duì)頭碰頭肩并肩發(fā)生不發(fā)生一對(duì)兩對(duì)三對(duì)3共價(jià)鍵的類型： 鍵能氣態(tài)基態(tài)原子形成 1 mol 化學(xué)鍵釋放的最低能量鍵長(zhǎng)形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子間的核間距鍵角在原子數(shù)超過 2 的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角4.鍵參數(shù)。大短穩(wěn)定性立體構(gòu)型(1)定義：(2)鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響。鍵能越_，鍵長(zhǎng)越_，分子越穩(wěn)定。 原子總數(shù)價(jià)電子總數(shù)相似N25等電子原理：_相同、_相同的分子(即等電子體)具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)_，如 CO 和_。 【考點(diǎn)集訓(xùn)】例1 (2015年 浙 江 模 擬 )下列物質(zhì)中，只含有極性鍵的分子是 _，既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物是_；只存在鍵的分子是_，同時(shí)存在鍵與鍵的分子是_。AN2 BCO2 CCH2Cl2DC2H4 EC2H6FCaCl 2 GNH4Cl 解析：只 含 極 性 鍵 的 分 子 有 CO2、 CH2Cl2； 既 含 離 子 鍵 又含 共 價(jià) 鍵 的 化 合 物 必 須 是 含“根 ” 的 離 子 化 合 物 ， 只 有 NH4Cl符 合 ； 共 價(jià) 單 鍵 為 鍵 ， 雙 鍵 或 三 鍵 中 有 一 個(gè) 鍵 ， 其 余 為 鍵 ，因 此 只 存 在 鍵 的 分 子 有 CH2Cl2、 C2H6； 同 時(shí) 存 在 鍵 和 鍵 的分 子 有 N2、 CO2、 C2H4。答案：BC G CE ABD 方法技巧共 價(jià) 鍵 類 型 的 判 斷1 鍵 與 鍵 的 判 斷 。(1)依 據(jù) 強(qiáng) 度 判 斷 ： 鍵 的 強(qiáng) 度 較 大 ， 較 穩(wěn) 定 ， 鍵 活 潑 ， 比較 容 易 斷 裂 。(2)共 價(jià) 單 鍵 是 鍵 ， 共 價(jià) 雙 鍵 中 含 有 一 個(gè) 鍵 ， 一 個(gè) 鍵 ；共 價(jià) 三 鍵 中 含 有 一 個(gè) 鍵 ， 兩 個(gè) 鍵 。2 極 性 鍵 與 非 極 性 鍵 的 判 斷 ： 看 形 成 共 價(jià) 鍵 的 兩 原 子 ， 不同 種 元 素 的 原 子 之 間 形 成 的 是 極 性 共 價(jià) 鍵 ， 同 種 元 素 的 原 子 之間 形 成 的 是 非 極 性 共 價(jià) 鍵 。 例2(2015年 河 北 唐 山 一 模 )以鎂橄欖石 2MgOSiO2(簡(jiǎn)寫為M2Si)為主晶相制作的鎂橄欖石磚，是一種弱堿性耐火材料?？捎糜谟猩饘偃蹮挔t、煉鋼平爐蓄熱室和水泥回轉(zhuǎn)窯等的內(nèi)襯。(1)基態(tài)硅原子的價(jià)電子排布式為_。(2)與鎂和硅都相鄰的元素是鋁，則 3 種元素的第一電離能從大到小的順序?yàn)開(用元素符號(hào)表示)(3)高純硅一般通過 SiCl4 還原得到，晶體硅中硅原子的雜化方式為雜化_，寫出與 SiCl4 互為等電子體的一種陰離子的化學(xué)式_。 方法技巧等 電 子 體 及 其 應(yīng) 用1 常 見 的 等 電 子 體 ： 考點(diǎn)二分子的立體構(gòu)型夾角價(jià)電子對(duì)【知識(shí)梳理】成鍵電子對(duì)1雜化軌道：當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的_不同，形成分子的空間形狀不同。2價(jià)電子對(duì)互斥模型：價(jià)電子對(duì)互斥模型說明的是_的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是_的立體構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。有孤電子對(duì)(1)當(dāng)中心原子_時(shí)，兩者的構(gòu)型一致。(2)當(dāng)中心原子_時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。無孤電子對(duì) (3)價(jià)電子對(duì)互斥模型、雜化軌道理論與分子立體構(gòu)型的關(guān)系：分子構(gòu)型雜化軌道理論雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角立體構(gòu)型實(shí)例sp 2 180直線形BeCl2sp2 3 120平面正三角形BF3sp3 4 10928正四面體形CH4價(jià)電子對(duì)互斥理 論電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)電子對(duì)立體構(gòu)型分子立體構(gòu)型實(shí)例2 2 0直線形直線形BeCl23 3 0三角形三角形BF32 1 V形SnBr24 4 0四面體四面體形CH43 1三角錐形NH32 2 V形H2O 3.配位鍵與配合物。(1)配位鍵。孤電子對(duì)：分子或離子中沒有與其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。配位鍵：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道。含有孤電子對(duì)的微粒有：分子如 CO、NH3、H2O 等；離子如Cl、CN、F等。含有空軌道的微粒有：過渡金屬的原子或離子。提供接受配位鍵的表示方法：如 AB。A 表示_孤電子對(duì)的原子，B 表示_孤電子對(duì)的原子。 (2)配位化合物(配合物)。概念：由金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)配位鍵以_結(jié)合而成的化合物。組成： 空軌道孤電子對(duì)直線形平面三角形形成條件：中心原子有_，如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等；配位體有_，如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。 立體構(gòu)型：配位數(shù)是2時(shí)，_，如Ag(NH3)2；配位數(shù)是3時(shí)，_，如HgI3；配位數(shù)為4時(shí)，正四面體形，如ZnCl42；平面正方形，如PtCl42。 【考點(diǎn)集訓(xùn)】例3下列描述中正確的是( )。ACBD 答案：C 方法技巧判 斷 分 子 中 心 原 子 的 雜 化 類 型 的 方 法(1)根 據(jù) 雜 化 軌 道 的 空 間 分 布 構(gòu) 型 判 斷 ： 若 雜 化 軌 道 在 空 間的 分 布 為 正 四 面 體 形 或 三 角 錐 形 ， 則 分 子 的 中 心 原 子 發(fā) 生 sp3雜 化 ； 若 雜 化 軌 道 在 空 間 的 分 布 呈 平 面 三 角 形 ， 則 分 子 的 中 心原 子 發(fā) 生 sp2 雜 化 ； 若 雜 化 軌 道 在 空 間 的 分 布 呈 直 線 形 ， 則 分 子的 中 心 原 子 發(fā) 生 sp 雜 化 。 N 3 與 CO2 是 等 電 子 體 ， 所 以 分 子 構(gòu) 型 均 為 直 線 形 ， 中 心 原(2)根 據(jù) 雜 化 軌 道 之 間 的 夾 角 判 斷 ： 若 雜 化 軌 道 之 間 的 夾 角為 109.5， 則 分 子 的 中 心 原 子 發(fā) 生 sp3 雜 化 ； 若 雜 化 軌 道 之 間 的夾 角 為 120 ， 則 分 子 的 中 心 原 子 發(fā) 生 sp2 雜 化 ； 若 雜 化 軌 道 之間 的 夾 角 為 180， 則 分 子 的 中 心 原 子 發(fā) 生 sp 雜 化 。(3)根 據(jù) 等 電 子 原 理 進(jìn) 行 推 斷 ： 如 CO2是 直 線 形 分 子 ， CNS 、子 均 采 用 sp 雜 化 。(4)根 據(jù) 中 心 原 子 的 電 子 對(duì) 數(shù) 參 與 雜 化 的 軌 道 數(shù) 目 判 斷 ：如 中 心 原 子 的 電 子 對(duì) 數(shù) 為 4， 是 sp3 雜 化 ， 為 3 是 sp2 雜 化 ， 為2 是 sp 雜 化 。(5)根 據(jù) 分 子 或 離 子 中 有 無 鍵 及 鍵 數(shù) 目 判 斷 ： 如 沒 有 鍵為 sp3 雜 化 ， 含 一 個(gè) 鍵 為 sp2 雜 化 ， 含 兩 個(gè) 鍵 為 sp 雜 化 。 例4銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。(1)Cu 位于元素周期表第B 族，Cu2的核外電子排布式為_。(2)往硫酸銅溶液中加入過量的氨水，可生成Cu(NH3)42+配離子。已知 NF3 與 NH3 的空間構(gòu)型都是三角錐形，但 NF3 不_。易與Cu2形成配離子，其原因是_ 解析：(1)Cu(電 子 排 布 式 為 Ar3d104s1)Cu2的 過 程 中 ，參 與 反 應(yīng) 的 電 子 是 最 外 層 4s 及 3d 上 的 各 一 個(gè) 電 子 ， 故 Cu2的電 子 排 布 式 為 Ar3d9或 1s22s22p63s23p63d9。 (2)N、 F、 H 三 種 元素 的 電 負(fù) 性 ： FNH， 所 以 NH3 中 共 用 電 子 對(duì) 偏 向 N， 而 在NF3 中 ， 共 用 電 子 對(duì) 偏 向 F， 偏 離 N 原 子 。答案：(1)Ar3d9 或 1s22s22p63s23p63d9(2)N、 F、 H 三種元素的電負(fù)性：FNH，在 NF 3 中，共用電子對(duì)偏向 F，偏離 N 原子,使得氮原子上的孤電子對(duì)難與Cu2+形成配位鍵 方法技巧(1)理 解 配 位 鍵 的 形 成 條 件 ， 一 種 原 子 含 有 孤 電 子 對(duì) ， 一 種原 子 存 在 空 軌 道 。(2)根 據(jù) 原 子 的 最 外 層 電 子 數(shù) 知 該 原 子 可 以 形 成 共 價(jià) 鍵 的數(shù) 目 ， 如 N 最 外 層 為 5 個(gè) 電 子 ， 所 以 它 應(yīng) 該 最 多 能 形 成 3 個(gè) 共價(jià) 鍵 。 若 其 與 其 他 原 子 還 存 在 化 學(xué) 鍵 ， 則 只 能 是 配 位 鍵 。 例5Cu2能與NH3、H2O、Cl等形成配位數(shù)為4的配合物。(1)Cu(NH3)42中存在的化學(xué)鍵類型有_(填序號(hào))。 A配位鍵 B極性共價(jià)鍵C非極性共價(jià)鍵 D離子鍵(2)Cu(NH3)42具有對(duì)稱的立體結(jié)構(gòu)，Cu(NH3)42中的兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則Cu(NH3)42的立體結(jié)構(gòu)為_。 (3) 某種含Cu2 的化合物催化丙烯醇制備丙醛的反應(yīng)為HOCH2CH=CH2CH3CH2CHO。在丙烯醇分子中發(fā)生某種方式雜化的碳原子數(shù)，是丙醛分子中發(fā)生同樣方式雜化的碳原子數(shù)的 2 倍，則這類碳原子的雜化方式為_。答案：(1)AB (2)平面正方形(3)sp 2 雜化解析：Cu(NH3)42 中 銅 離 子 與 氨 分 子 之 間 的 化 學(xué) 鍵 是 配 位鍵 ， 氨 分 子 內(nèi) 部 的 化 學(xué) 鍵 是 極 性 鍵 。 Cu(NH3)42 是 平 面 正 方 形 。HOCH2CH=CH2中 的 碳 原 子 ， 有 一 個(gè) 采 取 sp3雜 化 ， 兩 個(gè) 采 取sp2雜 化 。 CH3CH2CHO中 的 碳 原 子 有 兩 個(gè) 采 取 sp3雜 化 ， 一 個(gè) 采取 sp2雜 化 。 例6已知：A、B、C、D、E、F 六種元素，原子序數(shù)依次增大。A 原子核外有兩種形狀的電子云，兩種形狀的電子云軌道上電子相等；B 是短周期中原子半徑最大的元素；C 元素 3p能級(jí)半充滿；E 是所在周期電負(fù)性最大的元素；F 是第四周期未成對(duì)電子最多的元素。試回答下列有關(guān)的問題：(1)寫出 F 元素的電子排布式_。(2)己知 A 元素的一種氫化物分子中含四個(gè)原子，則在該化合物的分子中 A 原子的雜化軌道類型為_。(3)己知 C、E 兩種元素合成的化合物通常有 CE 3、CE5 兩種這兩種化合物中一種為非極性分子，一種為極性分子，屬于極性分子的化合物的分子空間構(gòu)型是_。 (4)B、C、D、E 的第一電離能由大到小的順序是_(寫元素符號(hào))。解析：(1)A、 B、 C、 D、 E、 F 六 種 元 素 ， 原 子 序 數(shù) 依 次 增大 。 A 原 子 核 外 有 兩 種 形 狀 的 電 子 云 ， 兩 種 形 狀 的 電 子 云 軌 道上 電 子 相 等 ， 則 其 原 子 核 外 電 子 排 布 為 1s22s22p4， 則 A 為 氧 元素 ； B 是 短 周 期 中 原 子 半 徑 最 大 的 元 素 ， 則 B 為 Na 元 素 ； C元 素 3p 能 級(jí) 半 充 滿 ， 則 其 原 子 核 外 電 子 排 布 為 1s22s22p63s23p3，則 C 為 磷 元 素 ； F 是 第 四 周 期 未 成 對(duì) 電 子 最 多 的 元 素 ， 則 F 的核 外 電 子 排 布 為 1s 22s22p63s23p63d54s1， 則 F 為 Cr 元 素 ； E 是 所 在 周 期 電 負(fù) 性 最 大 的 元 素 ， 原 子 序 數(shù) 大 于 P 小 于 Cu， 則 應(yīng) 處 于第 三 周 期 ， 故 E 為 Cl 元 素 ； D 原 子 序 數(shù) 介 于 磷 、 氯 之 間 ， 則 D為 硫 元 素 。 (2)已 知 A 元 素 的 一 種 氫 化 物 分 子 中 含 四 個(gè) 原 子 ， 該氫 化 物 為 H2O2， H2O2 分 子 中 O 原 子 成 1 個(gè) OO 鍵 、 1 個(gè) OH鍵 ， 含 有 2對(duì) 孤 電 子 對(duì) ， 雜 化 軌 道 數(shù) 目 為 4， 采 取 sp3雜 化 。 (3)P、Cl 兩 種 元 素 合 成 的 化 合 物 通 常 有 PCl3、 PCl5 兩 種 ， PCl3 中 P 原子 成 3 個(gè) PCl 鍵 、 含 有 1 對(duì) 孤 電 子 對(duì) ， P 原 子 采 取 sp3 雜 化 ，為 三 角 錐 形 結(jié) 構(gòu) ， 不 是 對(duì) 稱 結(jié) 構(gòu) ， 屬 于 極 性 分 子 。 (4)同 周 期 自左 而 右 第 一 電 離 能 呈 增 大 趨 勢(shì) ， P 元 素 3p 能 級(jí) 為 半 滿 穩(wěn) 定 狀 態(tài) ， 能 量 較 低 ， 第 一 電 離 能 高 于 同 周 期 相 鄰 元 素 ， 故 第 一 電 離 能 P Cl S Na， 氫 氧 化 鈉 為 強(qiáng) 堿 ， 磷 酸 屬 于 弱 酸 ， 高 氯 酸 、 硫酸 屬 于 強(qiáng) 酸 ， 二 者 濃 度 相 等 ， 硫 酸 中 氫 離 子 濃 度 大 ， 硫 酸 酸 性最 強(qiáng) ， 故 四 種 元 素 最 高 價(jià) 氧 化 物 的 水 化 物 形 成 的 溶 液 ， 物 質(zhì) 的量 濃 度 相 同 時(shí) ， pH 由 大 到 小 的 順 序 是 NaOH H3PO4 HClO4 H2SO4。答案：(1)1s 22s22p63s23p63d54s1(2)sp3(3)三角錐形(4)NaOHH3PO4HClO4H2SO4 考點(diǎn)三分子間作用力與分子的性質(zhì)【知識(shí)梳理】1分子間作用力。(1)概念：物質(zhì)分子間普遍存在的一種_。(2)分類：相互作用 概念固態(tài)和液態(tài)分子之間普遍存在的一種_實(shí)質(zhì)范德華力的實(shí)質(zhì)是_作用，無飽和性和_影響范德華力的因素一般來說，結(jié)構(gòu)和組成相似的物質(zhì)，隨著_的增加，范德華力逐漸增強(qiáng)范德華力與物質(zhì)的性質(zhì)范德華力主要影響物質(zhì)的_、沸點(diǎn)等物理性質(zhì)相互作用力電性方向性相對(duì)分子質(zhì)量熔點(diǎn)(3)范德華力與物質(zhì)性質(zhì)： 概念氫原子與電負(fù)性很強(qiáng)的原子充分靠近時(shí)，產(chǎn)生_和一定程度的軌道重疊作用表達(dá)方式用_表示形成條件氫原子兩邊的 X 原子和 Y 原子所屬元素通常具有很強(qiáng)的電負(fù)性和很小的_特征氫鍵的作用大于范德華力，但比化學(xué)鍵的鍵能小對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)_，對(duì)物質(zhì)電離、溶解等也產(chǎn)生影響分類氫鍵有_和分子間氫鍵靜電相互作用XHY原子半徑(4)氫鍵與物質(zhì)性質(zhì)：升高分子內(nèi)氫鍵 不重合重合2分子的極性。(1)極性分子與非極性分子：極性分子正負(fù)電荷中心_；非極性分子正負(fù)電荷中心_。 (2)分子的極性與鍵的極性、分子構(gòu)型的關(guān)系。極性分子非極性分子極性分子極性分子非極性分子類型實(shí)例鍵的極性立體構(gòu)型分子極性X2 H2、N2非極性鍵直線形非極性分子XY HCl、NO極性鍵直線形_XY2(X2Y) CO2、CS2極性鍵直線形_SO2極性鍵V形極性分子H2O、H2S極性鍵V形_XY 3 BF3極性鍵平面三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形_XY4 CH4、CCl4極性鍵正四面體形_ (3)“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于_，極性溶質(zhì)一般能溶于_。若能形成氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。 “相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH 和 H2O 中的羥基相近)，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。(4)手性：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手與右手一樣互為_，卻在三維空間里不能重疊，互稱手性異構(gòu)體，具有手性異構(gòu)體的分子叫手性分子。非極性溶劑極性溶劑鏡像 【考點(diǎn)集訓(xùn)】例7(1)H2O 分子內(nèi)的 OH 鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為_。的沸點(diǎn)比高，原因是_。(2) H可與H2O形成H3O，H3O中O 原子采用_雜化。H 3O中HOH鍵角比H2O中 HOH 鍵角大，原因?yàn)開。 解析：(1)沸 點(diǎn) 高 說 明 分 子 間 作 用 力 大 ， 因 此 結(jié) 合 氫 鍵 的 形成 方 式 得 出 形 成 分 子 間 氫 鍵 ， 而 形雜 化 。 孤 電 子 對(duì) 數(shù) 越 多 ， 鍵 夾 角 越 小 。成 的 是 分 子 內(nèi) 氫 鍵 的 結(jié) 論 。 (2)H3O 的 價(jià) 層 電 子 對(duì) 數(shù) 為 4， sp3 答案：(1)OH 鍵、氫鍵、范德華力形成分子內(nèi)氫鍵，而 HOCHO 形成分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間作用力增大(2)sp3 H2O 中 O 原子有 2 對(duì)孤對(duì)電子，H3O中 O 原子只有 1 對(duì)孤對(duì)電子，排斥力較小 方法技巧氫 鍵 對(duì) 物 質(zhì) 性 質(zhì) 的 影 響(1)對(duì) 熔 、 沸 點(diǎn) 的 影 響 ： 分 子 間 氫 鍵 的 形 成 使 物 質(zhì) 的 熔 、 沸點(diǎn) 升 高 ， 因 為 要 使 液 體 汽 化 ， 必 須 破 壞 大 部 分 分 子 間 的 氫 鍵 ，這 需 要 較 多 的 能 量 ； 要 使 晶 體 熔 化 ， 也 要 破 壞 一 部 分 分 子 間 的氫 鍵 。 所 以 ， 存 在 分 子 間 氫 鍵 的 化 合 物 的 熔 、 沸 點(diǎn) 要 比 沒 有 氫鍵 的 同 類 化 合 物 高 ； 形 成 分 子 內(nèi) 氫 鍵 的 物 質(zhì) 比 形 成 分 子 間 氫 鍵的 物 質(zhì) 的 熔 、 沸 點(diǎn) 低 。 如 鄰 羥 基 苯 甲 醛 的 熔 、 沸 點(diǎn) 比 對(duì) 羥 基 苯甲 醛 的 熔 、 沸 點(diǎn) 低 。 (2)對(duì) 溶 解 度 的 影 響 ： 在 極 性 溶 劑 里 ， 如 果 溶 質(zhì) 分 子 與 溶 劑分 子 間 可 以 形 成 氫 鍵 ， 則 溶 質(zhì) 的 溶 解 性 增 大 。 例 如 ， 乙 醇 和 水能 以 任 意 比 互 溶 。(3)對(duì) 水 的 密 度 的 影 響 ： 絕 大 多 數(shù) 物 質(zhì) 固 態(tài) 時(shí) 的 密 度 大 于 液態(tài) 時(shí) 的 密 度 ， 但 是 液 態(tài) 水 的 密 度 卻 是 大 于 固 態(tài) 冰 的 。 水 的 這 一反 常 現(xiàn) 象 也 可 用 氫 鍵 解 釋 。 例8 某化合物的分子式為 AB2，A 屬A 族元素，B 屬A 族元素，A 和 B 在同一周期，它們的電負(fù)性值分別為 3.44( )。AAB2 分子的空間構(gòu)型為V形BAB 鍵為極性共價(jià)鍵，AB2 分子為非極性分子CAB 2與 H2O 相比，AB2 的熔、沸點(diǎn)比 H2O的低DAB2分子中無氫原子，分子間不能形成氫鍵，而H2O分子間能形成氫鍵 解析：根 據(jù) A、 B 的 電 負(fù) 性 值 及 所 處 位 置 關(guān) 系 ， 可 判 斷 A為 O 元 素 ， B 為 F 元 素 ， 該 分 子 為 OF2。 OF 鍵 為 極 性 共 價(jià) 鍵 。因 為 OF2 分 子 的 鍵 角 為 103.3 ， OF2 分 子 中 鍵 的 極 性 不 能 抵 消 ，所 以 為 極 性 分 子 。答案：B 方法技巧分 子 極 性 的 判 斷(1)雙 原 子 分 子 的 極 性 ： 雙 原 子 分 子 的 極 性 取 決 于 成 鍵 原 子之 間 的 共 價(jià) 鍵 是 否 有 極 性 ， 以 極 性 鍵 結(jié) 合 的 雙 原 子 分 子 是 極 性分 子 ； 以 非 極 性 鍵 結(jié) 合 的 雙 原 子 分 子 為 非 極 性 分 子 。(2)多 原 子 分 子 的 極 性 ： 多 原 子 分 子 的 極 性 與 分 子 中 的 鍵 的極 性 關(guān) 系 比 較 復(fù) 雜 。 如 果 組 成 分 子 的 所 有 化 學(xué) 鍵 均 為 非 極 性 鍵 ，則 分 子 通 常 為 非 極 性 分 子 ， 如 白 磷 分 子 (P 4)； 以 極 性 鍵 結(jié) 合 的 多原 子 分 子 (AB3， A 為 中 心 原 子 )， 分 子 是 否 有 極 性 取 決 于 分 子 的 立 體 構(gòu) 型 。 如 水 分 子 和 二 氧 化 碳 分 子 都 是 由 三 個(gè) 原 子 構(gòu) 成 的 分子 ， 但 二 氧 化 碳 分 子 為 直 線 形 ， 分 子 內(nèi) 兩 個(gè) C=O 極 性 鍵 位 于碳 原 子 的 兩 側(cè) ， 使 正 、 負(fù) 電 荷 中 心 重 合 ， 因 此 CO2 分 子 是 非 極性 分 子 ； 在 水 分 子 中 ， 分 子 內(nèi) 的 兩 個(gè) OH 鍵 的 夾 角 為 105 ，這 兩 個(gè) OH 鍵 極 性 不 能 相 互 抵 消 ， 正 負(fù) 電 荷 中 心 不 重 合 ， 所以 水 分 子 是 極 性 分 子 。 例9短周期的 5 種非金屬元素，其中 A、B、C 的特征電子排布可表示為 A：asa，B：bsbbpb，C：csccp2c，D 與 B 同主族，E 在 C 的下一周期，且是同周期元素中電負(fù)性最大的元素。回答下列問題：(1)由 A、B、C、E 四種元素中的兩種元素可形成多種分子，下列分子BC2、BA4、A2C2、BE4，其中屬于極性分子的是_(填序號(hào))。(2)C 的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點(diǎn)還要高，其原因是_。 (3)B、C 兩元素都能和 A 元素組成兩種常見的溶劑，其分子式為_、_。DE4 在前者中的溶解性_(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4 和 DE4 的沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)開(填化學(xué)式)。(5)A、C、E 三種元素可形成多種含氧酸，如AEC、AEC2、AEC 3、AEC4 等，以上列舉的四種酸其酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開(填化學(xué)式)。 解析：由 s 軌 道 最 多 可 容 納 2個(gè) 電 子 可 得 ： a 1， b c 2，即 A為 H， B 為 C， C為 O。 由 D與 B同 主 族 ， 且 為 非 金 屬 元素 得 D為 Si； 由 E 在 C 的 下 一 周 期 且 E 為 同 周 期 電 負(fù) 性 最 大的 元 素 可 知 E為 Cl。 (1) 、 、 、 分 別 為 CO2、 CH4、 H2O2、CCl4， 其 中 H2O2 為 極 性 分 子 ， 其 他 為 非 極 性 分 子 。 (3)B、 A 兩元 素 組 成 苯 ， C、 A 兩 元 素 組 成 水 ， 兩 者 都 為 常 見 的 溶 劑 ， SiCl4為 非 極 性 分 子 ， 易 溶 于 非 極 性 溶 劑 苯 中 。 (4)BA 4、 BE4、 DE4 分別 為 CH4、 CCl4、 SiCl4， 三 者 結(jié) 構(gòu) 相 似 ， 相 對(duì) 分 子 質(zhì) 量 逐 漸 增大 ， 分 子 間 作 用 力 逐 漸 增 強(qiáng) ， 故 它 們 的 沸 點(diǎn) 順 序 為 SiCl4CCl4 CH4。 (5)這 四 種 酸 分 別 為 HClO、 HClO2、 HClO3、 HClO4， 含 氧酸 的 通 式 可 寫 為 (HO)mClOn(m1； n0)， n值 越 大 ， 酸 性 越 強(qiáng) ，故 其 酸 性 由 強(qiáng) 到 弱 的 順 序 為 HClO4HClO3HClO2HClO。答案：(1)(2)H2O 分子間形成氫鍵(3)C6H6 H2O 大于(4)SiCl 4CCl4CH4(5)HClO4HClO3HClO2HClO