7-3化 學(xué) 平 衡 常 數(shù) 化 學(xué) 反 應(yīng) 進(jìn) 行 的 方 向 化 學(xué) 平 衡 常 數(shù) 平 衡濃 度 系 數(shù) 次 冪 的 乘 積 濃 度 系 數(shù) 次 冪 的 乘 積K 3 意 義 (1)K值 越 大 ， 正 反 應(yīng) 進(jìn) 行 的 程 度 _， 反 應(yīng) 物 的 轉(zhuǎn) 化 率_； K值 越 小 ， 正 反 應(yīng) 進(jìn) 行 的 程 度 _， 反 應(yīng) 物 的 轉(zhuǎn)化 率 _。 (2)化 學(xué) 平 衡 常 數(shù) 是 指 某 一 具 體 反 應(yīng) 方 程 式 的 平 衡 常 數(shù) 。 若 反 應(yīng) 方 向 改 變 ， 則 平 衡 常 數(shù) 改 變 。 若 方 程 式 中 各 物 質(zhì) 的 計(jì) 量 數(shù) 改 變 ， 則 平 衡 常 數(shù) 改 變 。 4 影 響 因 素 K只 受 _影 響 ， 與 反 應(yīng) 物 或 生 成 物 的 濃 度 變 化 無 關(guān) 。越 大越 大 越 小越 小溫 度 解 析 K只隨溫度的改變而改變，除改變溫度外，改變其他條件都不會引起平衡常數(shù)的改變。答 案 A T/ 700 800 850 1 000 1 200K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6正 反 應(yīng) (2)能 判 斷 該 反 應(yīng) 達(dá) 到 化 學(xué) 平 衡 狀 態(tài) 的 依 據(jù) 是_(填 選 項(xiàng) 字 母 )。 A c(CO2) c(CO) B K不 變 C 容 器 中 的 壓 強(qiáng) 不 變 D v正 (H2) v正 (CO2) E c(H2)保 持 不 變 (3)若 某 溫 度 下 ， 平 衡 濃 度 符 合 下 列 關(guān) 系 ： c(CO2)c(H2) c(CO)c(H2O)， 此 時 的 溫 度 為 _； 在此 溫 度 下 ， 若 該 容 器 中 含 有 1 mol CO2、 1.2 mol H2、0.75 mol CO、 1.5 mol H2O， 則 此 時 反 應(yīng) 所 處 的 狀 態(tài) 為_(填 “ 向 正 反 應(yīng) 方 向 進(jìn) 行 中 ” “ 向逆 反 應(yīng) 方 向 進(jìn) 行 中 ” 或 “ 平 衡 狀 態(tài) ” )。E 850 向 正 反 應(yīng) 方 向 進(jìn) 行 中 1 分 析 三 個 量 即 起 始 量 、 變 化 量 、 平 衡 量 。 2 明 確 三 個 關(guān) 系 (1)對 于 同 一 反 應(yīng) 物 ， 起 始 量 變 化 量 平 衡 量 。 (2)對 于 同 一 生 成 物 ， 起 始 量 變 化 量 平 衡 量 。 (3)各 轉(zhuǎn) 化 量 之 比 等 于 各 反 應(yīng) 物 的 化 學(xué) 計(jì) 量 數(shù) 之 比 。有 關(guān) 化 學(xué) 平 衡 的 計(jì) 算 下 列 說 法 正 確 的 是 ( ) A 實(shí) 驗(yàn) 中 ， 若 5 min時 測 得 n(M) 0.050 mol， 則 0至 5 min時 間 內(nèi) ， 用 N表 示 的 平 均 反 應(yīng) 速 率 v(N) 1.0 10 2 mol/(Lmin) B 實(shí) 驗(yàn) 中 ， 該 反 應(yīng) 的 平 衡 常 數(shù) K 2.0 C 實(shí) 驗(yàn) 中 ， 達(dá) 到 平 衡 時 ， X的 轉(zhuǎn) 化 率 為 60% D 實(shí) 驗(yàn) 中 ， 達(dá) 到 平 衡 時 ， b0.060 25% 增 大 6 大 于 1 自 發(fā) 過 程 (1)含 義 。 在 一 定 條 件 下 ， 不 需 要 借 助 外 力 作 用 就 能 自 發(fā) 進(jìn) 行 的 過程 。 (2)特 點(diǎn) 。 體 系 趨 向 于 從 _狀 態(tài) 轉(zhuǎn) 變 為 _狀態(tài) (體 系 對 外 部 _或 _熱 量 )。 在 密 閉 條 件 下 ， 體 系 有 從 _轉(zhuǎn) 變 為 _的傾 向 性 (無 序 體 系 更 加 穩(wěn) 定 )?；?學(xué) 反 應(yīng) 進(jìn) 行 的 方 向高 能 量 低 能 量做 功 放 出有 序 無 序 2 化 學(xué) 反 應(yīng) 方 向 的 判 據(jù) (1)焓 判 據(jù) 。 放 熱 過 程 中 體 系 能 量 _， H_0， 具 有 自發(fā) 進(jìn) 行 的 傾 向 ， 但 有 些 吸 熱 反 應(yīng) 也 可 以 自 發(fā) 進(jìn) 行 ， 故 只用 焓 變 判 斷 反 應(yīng) 方 向 不 全 面 。 (2)熵 判 據(jù) 。 熵 ： 量 度 體 系 _程 度 的 物 理 量 ， 符 號 為_。 熵 的 大 小 ： 同 種 物 質(zhì) ， 三 種 狀 態(tài) 下 ， 熵 值 由 大 到 小 的順 序 為 _。 熵 判 據(jù) ： 體 系 的 混 亂 度 _， S_0， 反應(yīng) 有 自 發(fā) 進(jìn) 行 的 傾 向 。 但 有 些 熵 減 的 過 程 也 能 自 發(fā) 進(jìn) 行 ，故 只 用 熵 變 來 判 斷 反 應(yīng) 方 向 也 不 全 面 。降 低 混 亂S S(g) S(l) S(s) 增 大 (3)復(fù) 合 判 據(jù)自 由 能 變 化 。 符 號 ： _， 單 位 ： _。 公 式 ： G _。 應(yīng) 用 ： 恒 溫 、 恒 壓 下 ， 判 斷 化 學(xué) 反 應(yīng) 自 發(fā) 性 的 判 據(jù) ， 不 僅與 焓 變 和 熵 變 有 關(guān) ， 還 與 溫 度 有 關(guān) ， 可 推 出 下 列 關(guān) 系 式 ： a 當(dāng) H 0， S 0時 ， G_0， 反 應(yīng) 一 定 自 發(fā) 進(jìn) 行 。 b 當(dāng) H 0， S 0時 ， G_0， 反 應(yīng) 不 可 自 發(fā) 進(jìn) 行 。 c 當(dāng) H 0， S 0或 H 0， S 0時 ， 反 應(yīng) 是 否 能 自 發(fā)進(jìn) 行 與 _有 關(guān) 。 G kJ/mol H T S 溫 度 1 實(shí) 驗(yàn) 證 明 ， 多 數(shù) 能 自 發(fā) 進(jìn) 行 的 反 應(yīng) 都 是 放 熱 反 應(yīng) 。對 此 說 法 的 理 解 正 確 的 是 ( ) A 所 有 的 放 熱 反 應(yīng) 都 是 自 發(fā) 進(jìn) 行 的 B 所 有 的 自 發(fā) 反 應(yīng) 都 是 放 熱 的 C 焓 變 是 影 響 反 應(yīng) 是 否 具 有 自 發(fā) 性 的 一 種 重 要 因 素 D 焓 變 是 決 定 反 應(yīng) 是 否 具 有 自 發(fā) 性 的 唯 一 判 據(jù)答 案 C 2 下 列 過 程 屬 于 熵 增 加 的 是 ( ) A 一 定 條 件 下 ， 水 由 氣 態(tài) 變 成 液 態(tài) B 高 溫 高 壓 條 件 下 使 石 墨 轉(zhuǎn) 變 成 金 剛 石 C 4NO2(g) O2(g)=2N2O5 (g) D 固 態(tài) 碘 升 華答 案 D 3 下 列 反 應(yīng) 中 ， 熵 顯 著 增 加 的 反 應(yīng) 是 ( ) A CO(g) 2H2(g)=CH3OH(g) B CaCO3 2HCl=CaCl2 H2O CO2 C C(s) O2(g)=CO2(g) D 2Hg(l) O2(g)=2HgO(s)答 案 B 4 已 知 ： (NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s) NH3(g) H 74.9 kJmol 1。 下 列 說 法 中 正 確 的 是 ( ) A 該 反 應(yīng) 中 熵 變 小 于 0， 焓 變 大 于 0 B 該 反 應(yīng) 是 吸 熱 反 應(yīng) ， 因 此 一 定 不 能 自 發(fā) 進(jìn) 行 C 碳 酸 鹽 分 解 反 應(yīng) 中 熵 增 加 ， 因 此 任 何 條 件 下 所 有 碳酸 鹽 分 解 一 定 自 發(fā) 進(jìn) 行 D 判 斷 反 應(yīng) 能 否 自 發(fā) 進(jìn) 行 需 要 根 據(jù) H與 S綜 合 考 慮答 案 D 焓 變 、 熵 變 和 溫 度 對 化 學(xué) 反 應(yīng) 方 向 的 影 響H S HTS反應(yīng)情況永遠(yuǎn)是負(fù)值在任何溫度下過程均自發(fā)進(jìn)行永遠(yuǎn)是正值在任何溫度下過程均非自發(fā)進(jìn)行低溫為正，高溫為負(fù)低溫時非自發(fā)，高溫時自發(fā)低溫為負(fù)，高溫為正低溫時自發(fā)，高溫時非自發(fā)