課時(shí)規(guī)范練23溶液的酸堿性(時(shí)間:45分鐘滿分:100分)一、選擇題(本題共10小題,每小題5分,共50分,每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求)1.關(guān)于35 的0.1 mol·L-1 NaOH溶液,以下表述錯(cuò)誤的是()。A.KW>1×10-14B.水電離的c(H+)>1×10-13 mol·L-1C.pH>13D.c(OH-)=c(H+)+c(Na+)答案:C解析:25時(shí)KW=1×10-14,KW隨溫度的升高而增大,故A項(xiàng)正確;由于KW>1×10-14,c(OH-)=0.1mol·L-1,H+完全來(lái)自水,水電離的c(H+)>1×10-13mol·L-1,故B項(xiàng)正確;因?yàn)閏(H+)>1×10-13mol·L-1,所以pH<13,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒可知D項(xiàng)正確。2.對(duì)于常溫下pH=1的硝酸溶液,下列敘述正確的是()。A.該溶液由1 mL稀釋至1 000 mL后,pH=3B.該溶液中水電離出的c(H+)是pH=3的硝酸中水電離出的c(H+)的100倍C.該溶液中硝酸電離出的c(H+)與水電離出的c(H+)之比為10-12D.向該溶液中加入等體積、pH=13的氫氧化鋇溶液恰好完全中和答案:D解析:pH=1的硝酸溶液中c(H+)=0.1mol·L-1,1mL該溶液稀釋至1000mL后,c(H+)=10-4mol·L-1,pH=-lgc(H+)=-lg10-4=4,故A錯(cuò)誤;該溶液中水電離出的c(H+)是pH=3的硝酸溶液中水電離出的c(H+)的1100,故B錯(cuò)誤;pH=1的硝酸溶液中由水電離出的c(H+)=10-13mol·L-1,pH=1的硝酸溶液中硝酸電離出的c(H+)約為0.1mol·L-1,該溶液中硝酸電離出的c(H+)與水電離出的c(H+)之比約為1012,故C錯(cuò)誤;pH=13的氫氧化鋇溶液中c(OH-)=0.1mol·L-1,與等體積的pH=1的硝酸溶液恰好完全中和,故D正確。3.常溫下pH=1的乙酸溶液和pH=13的NaOH溶液,下列有關(guān)敘述中正確的是()。A.乙酸溶液中水的電離程度比NaOH溶液中的小B.乙酸溶液中c(CH3COOH)大于NaOH溶液中c(Na+)C.若兩溶液混合后pH=7,則有:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)D.分別稀釋至原體積的10倍,兩溶液的pH之和大于14答案:B解析:酸、堿均抑制水的電離,pH=1的乙酸溶液和pH=13的NaOH溶液對(duì)水的電離抑制程度相同,A項(xiàng)錯(cuò)誤;乙酸是弱酸,部分電離,NaOH是強(qiáng)堿,全部電離,所以c(H+)和c(OH-)相同的乙酸和NaOH溶液中,乙酸溶液的c(CH3COOH)大于NaOH溶液中c(Na+),B項(xiàng)正確;若兩者恰好反應(yīng),生成強(qiáng)堿弱酸鹽,pH>7,在此條件下有物料守恒,c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),若pH=7,則c(Na+)<c(CH3COOH)+c(CH3COO-),C項(xiàng)錯(cuò)誤;若稀釋至原體積的10倍,NaOH的pH=12,乙酸是弱酸,加水稀釋,電離程度增大,乙酸的1<pH<2,則兩溶液的pH之和小于14,D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.(2019江蘇靖江高級(jí)中學(xué)高三模擬)實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH變色范圍如下:甲基橙石蕊酚酞3.14.45.08.08.210.0用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,反應(yīng)恰好完全時(shí),下列敘述中正確的是()。A.溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑B.溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑C.溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑D.溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑答案:D解析:NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa時(shí),CH3COO-水解顯堿性,而酚酞的變色范圍為8.210.0,比較接近滴定終點(diǎn)。5.(2019江蘇泰州中學(xué)高三模擬)常溫下,下列溶液一定呈堿性的是()。A.能與金屬鋁反應(yīng)放出氫氣的溶液B.c(H+)c(OH-)=10-6的溶液C.pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合D.0.01 mol·L-1的氨水與0.01 mol·L-1的HCl溶液等體積混合答案:B解析:能與金屬鋁反應(yīng)放出氫氣的溶液可能呈酸性也可能呈強(qiáng)堿性,A錯(cuò)誤;c(H+)c(OH-)=10-6<1,c(H+)<c(OH-),溶液呈堿性,B正確;CH3COOH為弱酸,NaOH為強(qiáng)堿,pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合,CH3COOH過(guò)量,溶液呈酸性,C錯(cuò)誤;0.01mol·L-1的氨水與0.01mol·L-1的HCl溶液等體積混合恰好發(fā)生中和反應(yīng),生成的氯化銨水解使溶液呈酸性,D錯(cuò)誤。6.常溫下,下列溶液的pH或微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()。A.某溶液中由水電離出的c(OH-)=1×10-a mol·L-1,若a>7時(shí),則該溶液的pH一定為14-aB.將0.2 mol·L-1的某一元酸HA溶液和0.1 mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后溶液的pH大于7,則反應(yīng)后的混合液:c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(Na+)C.等體積、等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3溶液與NaHCO3溶液混合:c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)D.常溫下NaHSO3溶液的pH<7,溶液中c(SO32-)<c(H2SO3)答案:B解析:常溫下某溶液中由水電離出的c(OH-)=1×10-amol·L-1,若a>7時(shí)說(shuō)明水的電離受到抑制,溶液可能是酸或堿的溶液,則該溶液的pH可能為14-a或a,A項(xiàng)錯(cuò)誤;將0.2mol·L-1的某一元酸HA溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后得到等濃度的HA和NaA的混合溶液,根據(jù)電荷守恒有:c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(Na+),B項(xiàng)正確;等體積、等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3溶液與NaHCO3溶液混合,根據(jù)物料守恒有:2c(Na+)=3c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),C項(xiàng)錯(cuò)誤;常溫下NaHSO3溶液的pH<7,說(shuō)明HSO3-的電離程度大于水解程度,溶液中c(SO32-)>c(H2SO3),D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是()。A.pH=3的強(qiáng)酸溶液1 mL,加水稀釋至100 mL后,溶液pH減小2B.pH=2的鹽酸中水電離出的H+濃度小于pH=12的氨水中水電離出的OH-濃度C.0.2 mol CO2通入1 L 0.3 mol·L-1 KOH溶液中:2c(H+)+c(HCO3-)+3c(H2CO3)=2c(OH-)+c(CO32-)D.已知一定濃度的NaHSO3溶液pH=5.4,則c(Na+)>c(HSO3-)>c(H2SO3)>c(SO32-)答案:C解析:pH=3的強(qiáng)酸溶液1mL,加水稀釋至100mL后,溶液中氫離子濃度減小,則溶液pH增大2,A錯(cuò)誤;鹽酸和氨水都抑制了水的電離,pH=2的鹽酸中水電離出的H+濃度為10-12mol·L-1,pH=12的氨水中水電離出的OH-濃度為10-12mol·L-1,兩溶液中水的電離程度相等,B錯(cuò)誤;0.2molCO2通入1L0.3mol·L-1KOH溶液中,反應(yīng)后溶質(zhì)為等濃度的碳酸鉀、碳酸氫鉀,根據(jù)電荷守恒可知:c(K+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-),根據(jù)溶液中物料守恒得到:3c(CO32-)+3c(HCO3-)+3c(H2CO3)=2c(K+),二者結(jié)合可得:2c(H+)+c(HCO3-)+3c(H2CO3)=2c(OH-)+c(CO32-),C正確;一定濃度的NaHSO3溶液pH=5.4,說(shuō)明HSO3-的電離程度大于其水解程度,則c(SO32-)>c(H2SO3),溶液中正確的離子濃度大小為:c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H2SO3),D錯(cuò)誤。8.常溫下,有Na2CO3溶液、NaHCO3溶液、氨水、NH4Cl溶液各25 mL,其物質(zhì)的量濃度均為0.1 mol·L-1。關(guān)于上述四種溶液的說(shuō)法正確的是()。A.水的電離程度:<B.中粒子濃度關(guān)系均符合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)C.將混合,所得溶液的pH>7,則該溶液中:c(NH4+)=c(NH3·H2O)D.向中分別加入25 mL 0.1 mol·L-1鹽酸后,溶液中c(NH4+):=答案:B解析:Na2CO3的水解程度大于NaHCO3,則水的電離程度:>,A錯(cuò)誤;Na2CO3溶液、NaHCO3溶液中都滿足電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),B正確;混合,所得溶液的pH>7,說(shuō)明一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度,則該溶液中:c(NH4+)>c(NH3·H2O),C錯(cuò)誤;向中分別加入25mL0.1mol·L-1鹽酸后,為NH4Cl溶液,為NH4Cl和HCl的混合液,中HCl電離出的氫離子抑制了NH4+的水解,在溶液中c(NH4+):<,D錯(cuò)誤。9.向10 mL 0.5 mol·L-1的氨水中滴入等物質(zhì)的量濃度的鹽酸,滴定過(guò)程中混合溶液的溫度變化如圖所示,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()。A.由水電離出的c(H+):c點(diǎn)>b點(diǎn)B.NH3·H2O的電離程度:a點(diǎn)>b點(diǎn)C.c(Cl-)=c(NH4+)只存在于a點(diǎn)到b點(diǎn)間D.從b點(diǎn)到c點(diǎn),一直存在:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)答案:C解析:選項(xiàng)A,b點(diǎn)酸堿恰好反應(yīng)生成NH4Cl,c點(diǎn)鹽酸過(guò)量,鹽酸抑制水的電離,NH4Cl促進(jìn)水的電離,故由水電離出的c(H+):b點(diǎn)>c點(diǎn),錯(cuò)誤;選項(xiàng)B,NH3·H2O是弱電解質(zhì),反應(yīng)過(guò)程中不斷電離,NH3·H2O的電離程度:b點(diǎn)>a點(diǎn),錯(cuò)誤;選項(xiàng)C,a點(diǎn)是NH4Cl與NH3·H2O的混合溶液,c(NH4+)>c(Cl-),b點(diǎn)是NH4Cl溶液,c(Cl-)>c(NH4+),隨著鹽酸的滴入,溶液中c(Cl-)逐漸增大,故c(Cl-)=c(NH4+)只存在于a點(diǎn)到b點(diǎn)間,正確;選項(xiàng)D,從b點(diǎn)到c點(diǎn),鹽酸過(guò)量,c(NH4+)逐漸減小,c(H+)逐漸增大,靠近c(diǎn)點(diǎn)時(shí)一定有c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-),錯(cuò)誤。10.25 時(shí),H2CO3的Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11。室溫下向10 mL 0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 HCl溶液。如圖是溶液中含碳元素微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH降低而變化的圖像(CO2因有逸出未畫出)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()。A.A點(diǎn)所示溶液的pH<11B.B點(diǎn)所示溶液:c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)C.A點(diǎn)B點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CO32-+H+HCO3-D.分步加入酚酞和甲基橙,用滴定法可測(cè)定Na2CO3與NaHCO3混合物的組成答案:B解析:A點(diǎn)c(HCO3-)=c(CO32-),Ka2=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-)=5.6×10-11,則c(H+)=5.6×10-11mol·L-1,所以pH<11,A正確;室溫下向10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L-1HCl溶液,B點(diǎn)溶液中鈉離子的物質(zhì)的量濃度是含碳離子總濃度的2倍,即c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO3),B錯(cuò)誤;AB:CO32-逐漸減少,HCO3-逐漸增加,所以發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CO32-+H+HCO3-,C正確;Na2CO3溶液中逐滴加入鹽酸,用酚酞作指示劑,滴定產(chǎn)物是NaHCO3,用甲基橙作指示劑滴定時(shí)NaHCO3與HCl反應(yīng)產(chǎn)物是H2CO3,所以分步加入酚酞和甲基橙,用滴定法可測(cè)定Na2CO3與NaHCO3混合物的組成,D正確。二、非選擇題(本題共4個(gè)小題,共50分)11.(14分)某些非金屬單質(zhì)可以與強(qiáng)堿溶液發(fā)生反應(yīng)。例如白磷(P4)可以與過(guò)量的熱NaOH溶液反應(yīng)生成PH3氣體和NaH2PO2(次磷酸鈉)。(1)上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為。 (2)已知NaH2PO2水溶液pH>7,次磷酸是(填“一”“二”或“三”)元(填“強(qiáng)”或“弱”)酸。次磷酸的電離方程式為;NaH2PO2水溶液pH>7的原因:。 (3)25 時(shí),向100 mL 0.01 mol·L-1的H3PO2溶液中,滴加等濃度的NaOH溶液至溶液呈中性,消耗NaOH溶液的體積(填“>”“=”或“<”)100 mL。此時(shí)溶液中離子濃度由大到小的順序是。 答案:(1)P4+3NaOH+3H2OPH3+3NaH2PO2(2)一弱H3PO2H2PO2-+H+H2PO2-+H2OH3PO2+OH-(3)<c(Na+)=c(H2PO2-)>c(OH-)=c(H+)解析:(1)根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)相等配平化學(xué)方程式。因該反應(yīng)是歧化反應(yīng),則此反應(yīng)的配平技巧是先配生成物化學(xué)計(jì)量數(shù),再配反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)。(2)由題目信息知,白磷與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)生成產(chǎn)物之一是NaH2PO2,可見(jiàn)次磷酸是一元酸。NaH2PO2水溶液pH>7,說(shuō)明H2PO2-會(huì)發(fā)生水解,所以H3PO2是一元弱酸。(3)根據(jù)題目信息,若滴加NaOH溶液后恰好中和溶液中的H3PO2生成NaH2PO2,需NaOH溶液的體積是100mL,此時(shí)溶液pH>7。若使溶液呈中性,則滴加的NaOH溶液體積應(yīng)小于100mL。由于溶液最終呈中性,則c(H+)=c(OH-),據(jù)電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(H2PO2-)+c(OH-),所以溶液中離子濃度大小的順序是c(Na+)=c(H2PO2-)>c(OH-)=c(H+)。12.(8分)連二次硝酸(H2N2O2)是一種二元酸,可用于制N2O氣體。(1)連二次硝酸中氮元素的化合價(jià)為價(jià)。 (2)常溫下,用0.01 mol·L-1的NaOH溶液滴定10 mL 0.01 mol·L-1的H2N2O2溶液,測(cè)得溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。寫出H2N2O2在水溶液中的電離方程式:  。 b點(diǎn)時(shí)溶液中c(H2N2O2)(填“>”“<”或“=”,下同)c(N2O22-)。 a點(diǎn)時(shí)溶液中c(Na+)c(HN2O2-)+c(N2O22-)。 答案:(1)+1(2)H2N2O2H+HN2O2-,HN2O2-H+N2O22->>解析:(1)H2N2O2分子中,H的化合價(jià)為+1價(jià),O的化合價(jià)為-2價(jià),根據(jù)化合物中元素化合價(jià)代數(shù)和為0,得氮元素的化合價(jià)為+1。(2)從圖像可知0.01mol·L-1的H2N2O2溶液pH=4.3,故H2N2O2是二元弱酸,以第一步電離為主,故在水溶液中的電離方程式:H2N2O2H+HN2O2-,HN2O2-H+N2O22-;b點(diǎn)時(shí)溶液中溶質(zhì)是NaHN2O2,其溶液pH>7,說(shuō)明HN2O2-以水解為主,故溶液中c(H2N2O2)>c(N2O22-);a點(diǎn)時(shí)溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HN2O2-)+2c(N2O22-)+c(OH-),pH=7,則c(H+)=c(OH-),得c(Na+)=c(HN2O2-)+2c(N2O22-),c(Na+)>c(HN2O2-)+c(N2O22-)。13.(14分)水的電離平衡曲線如圖所示。(1)若以A點(diǎn)表示25 時(shí)水在電離平衡時(shí)的離子濃度,當(dāng)溫度升到100 時(shí),水的電離平衡狀態(tài)到B點(diǎn),則此時(shí)水的離子積從增加到。 (2)常溫下,將pH=10的Ba(OH)2溶液與pH=5的稀鹽酸混合,然后保持100 的恒溫,欲使混合溶液的pH=7,則Ba(OH)2溶液與鹽酸的體積比為。 (3)在某溫度下,Ca(OH)2的溶解度為0.74 g,其飽和溶液密度設(shè)為1 g·mL-1,Ca(OH)2的離子積為。 (4)25 時(shí),在等體積的pH=0的H2SO4溶液,0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液,pH=10的Na2S溶液,pH=5的NH4NO3溶液中,發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是。 答案:(1)10-1410-12(2)29(3)0.004(4)1101010109解析:(1)A點(diǎn),c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,則此時(shí)水的離子積為10-14;B點(diǎn),c(H+)=c(OH-)=10-6mol·L-1,則此時(shí)水的離子積為10-12,這說(shuō)明水的離子積從10-14增加到10-12。(2)設(shè)兩溶液體積分別為x、y,常溫下,pH=10的Ba(OH)2溶液中c(OH-)是10-4mol·L-1,pH=5的稀鹽酸中c(H+)是10-5mol·L-1,二者混合,然后保持100的恒溫,欲使混合溶液pH=7,則x×10-4-y×10-5x+y=10-5,解得xy=29,即Ba(OH)2溶液與鹽酸的體積比為29。(3)在某溫度下,Ca(OH)2的溶解度為0.74g,即100g水中溶解了0.74gCa(OH)2,物質(zhì)的量是0.01mol。其飽和溶液密度設(shè)為1g·mL-1,則100.74g溶液的體積約為0.1L,所以溶液中c(Ca2+)和c(OH-)分別是0.1mol·L-1和0.2mol·L-1,Ca(OH)2的離子積為0.1×0.22=0.004。(4)25時(shí),在等體積的pH=0的H2SO4溶液中水電離出的c(H+)是10-14mol·L-1;0.05mol·L-1的Ba(OH)2溶液中水電離出的c(H+)是10-13mol·L-1;pH=10的Na2S溶液中水電離出的c(H+)是10-4mol·L-1;pH=5的NH4NO3溶液中水電離出的c(H+)是10-5mol·L-1,所以發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是1101010109。14.(14分)乙二酸(化學(xué)式為HOOCCOOH,可簡(jiǎn)寫為H2C2O4)俗稱草酸,在100 時(shí)開(kāi)始升華,157 時(shí)開(kāi)始分解。(1)探究草酸的酸性已知:25 H2C2O4K1=5.4×10-2,K2=5.4×10-5;H2CO3K1=4.5×10-7K2=4.7×10-11。下列離子方程式正確的是。 A.H2C2O4+CO32-HCO3-+HC2O4-B.HC2O4-+CO32-HCO3-+C2O42-C.H2C2O4+CO32-C2O42-+H2O+CO2D.2C2O42-+CO2+H2O2HC2O4-+CO32-向1 L 0.02 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加1 L 0.01 mol·L-1 NaOH溶液?；旌先芤褐衏(H+)>c(OH-),下列說(shuō)法中正確的是。 A.c(H2C2O4)>c(HC2O4-)B.c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)C.c(OH-)=c(H+)+2c(H2C2O4)-c(HC2O4-)D.c(H2C2O4)+c(C2O42-)+c(HC2O4-)=0.02 mol·L-1(2)用酸性KMnO4溶液滴定Na2C2O4求算Na2C2O4的純度。實(shí)驗(yàn)步驟:準(zhǔn)確稱取1 g Na2C2O4固體,配成100 mL溶液,取出20.00 mL于錐形瓶中。再向瓶中加入足量稀硫酸,用0.016 mol·L-1高錳酸鉀溶液滴定,滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗高錳酸鉀溶液25.00 mL。高錳酸鉀溶液應(yīng)裝在(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。 滴定至終點(diǎn)時(shí)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是  。 下列操作可能使測(cè)量結(jié)果偏高的是。 A.盛裝Na2C2O4的滴定管沒(méi)潤(rùn)洗B.盛裝高錳酸鉀溶液的滴定管滴定前尖嘴處有氣泡,滴定后氣泡消失C.讀數(shù)時(shí)滴定前仰視,滴定后俯視D.錐形瓶中殘留少量水計(jì)算Na2C2O4的純度為。 答案:(1)BCB(2)酸式當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4溶液時(shí),溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙?紫紅色),且半分鐘內(nèi)不褪色B67%解析:(1)根據(jù)電離常數(shù)知酸性強(qiáng)弱順序是H2C2O4>HC2O4->H2CO3>HCO3-,根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸知:H2C2O4和CO32-反應(yīng)生成C2O42-和CO2,HC2O4-和CO32-反應(yīng)生成HCO3-和C2O42-,B、C正確。向1L0.02mol·L-1H2C2O4溶液中滴加1L0.01mol·L-1NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng)H2C2O4+NaOHNaHC2O4+H2O,則反應(yīng)后的溶液是等濃度的H2C2O4和NaHC2O4的混合溶液,混合溶液中c(H+)>c(OH-),說(shuō)明H2C2O4的電離程度大于HC2O4-的水解程度,則c(H2C2O4)<c(HC2O4-),A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-),B項(xiàng)正確;該溶液是混合溶液,由電荷守恒和物料守恒得2c(OH-)=2c(H+)+c(H2C2O4)-c(HC2O4-)-3c(C2O42-),C項(xiàng)錯(cuò)誤;溶液體積增大一倍,則c(H2C2O4)+c(C2O42-)+c(HC2O4-)=0.01mol·L-1,D項(xiàng)錯(cuò)誤。(2)高錳酸鉀溶液具有氧化性,會(huì)腐蝕乳膠管,只能用酸式滴定管量取。滴定至終點(diǎn)時(shí)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4溶液時(shí),KMnO4溶液過(guò)量,溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙?且半分鐘內(nèi)不褪色。A項(xiàng),盛裝Na2C2O4的滴定管沒(méi)潤(rùn)洗,導(dǎo)致待測(cè)液濃度減小,則測(cè)定結(jié)果偏低,錯(cuò)誤;B項(xiàng),盛裝高錳酸鉀溶液的滴定管滴定前尖嘴處有氣泡,滴定后氣泡消失,導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積增大,測(cè)定結(jié)果偏高,正確;C項(xiàng),讀數(shù)時(shí)滴定前仰視,滴定后俯視,導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積減小,測(cè)定結(jié)果偏低,錯(cuò)誤;D項(xiàng),錐形瓶中殘留少量水對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)影響,錯(cuò)誤。設(shè)草酸鈉的物質(zhì)的量為x。2MnO4-+5C2O42-+16H+10CO2+2Mn2+8H2O250.016mol·L-1×0.025Lx25=0.0004molx,解得x=0.001mol則草酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.001mol×134g·mol-120mL100mL×1g×100%=67%。