第十七章第十七章 d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）(d-Block Element)0IIAIAIIBIVBIIIBVB VIBVIIBVIIIIBVIIAIIIA IVA VA VIAH氫He氦Li鋰Be鈹B硼C碳N氮O氧F氟Ne氖Na鈉Mg鎂Al鋁Si硅P磷S硫Cl氯Ar氬K鉀Ca鈣Sc鈧Ti鈦V釩Cr鉻Mn錳Fe鐵Co鈷Ni鎳Cu銅Zn鋅Ga鎵Ge鍺As砷Se硒Br溴Kr氪Rb銣Sr鍶Y釔Zr鋯Nb鈮Mo鉬Tc锝Ru釕Rh銠Pd鈀Ag銀Cd鎘In銦Sn錫Sb銻Te碲I碘Xe氙Cs銫Ba鋇Lu镥Hf鉿Ta鉭W鎢Re錸Os鋨 Ir銥Pt鉑Au金Hg汞Tl鉈Pb鉛Bi鉍Po釙At砹Rn氡Fr鈁Ra鐳Lr鐒RfDbSgBhHsMt Uun*Uun*Uun*鑭系La鑭Ce鈰Pr鐠Nd釹Pm钷Sm釤Eu銪Gd釓Tb鋱Dy鏑Ho鈥Er鉺Tm銩Yb鐿錒系Ac錒Th釷Pa鏷U鈾Np镎Pu钚Am镅Cm鋦Bk锫Cf锎Es锿Fm鐨Md鍆No锘族周期1234567p區(qū)s區(qū)d區(qū)f區(qū)d 區(qū)區(qū)d 區(qū)區(qū)d 區(qū)區(qū)最外電子層結構最外電子層結構(n-1)d1-10ns1-2從從 B 族到族到 B 族族17.1 銅族元素銅族元素17.1.1 銅族元素通性銅族元素通性17.1.3 銅族元素的化合物銅族元素的化合物17.1.2 銅族元素的單質銅族元素的單質17.1.5 銅銅()與銅與銅()的相互轉化的相互轉化17.1.6 銀的化合物銀的化合物17.1.4 銅的配合物銅的配合物17.1.7 銀的配合物銀的配合物(Element of Copper Family)21Sc鈧鈧22Ti鈦鈦23V釩釩24Cr鉻鉻25Mn錳錳26Fe鐵鐵27Co鈷鈷28Ni鎳鎳29Cu銅銅30Zn鋅鋅MLK88239Y釔釔40Zr鋯鋯41Nb鈮鈮42Mo鉬鉬43Tc锝锝44Ru釕釕45Rh銠銠46Pd鈀鈀47Ag銀銀48Cd鎘鎘NMLK8188271Lu镥镥72Hf鉿鉿73Ta鉭鉭74W鎢鎢75Re錸錸76Os鋨鋨 77Ir銥銥78Pt鉑鉑79Au金金80Hg汞汞ONMLK8181882103Lr鐒鐒104Rf105Db106Sg107Bh108Hs109Mt110Uun*111Uuu*112Uub*PONMLK818321882IIBIVBIIIBVBVIB VIIBVIIIIB電子層銅族元素銅族元素銅族元素銅族元素17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.1.1 銅族元素通性銅族元素通性1.元素元素29Cu銅銅636563.5463d104s147Ag銀銀107109107.874d105s179Au金金197196.975d106s1(n-1)d10ns12.價電子層結構價電子層結構銅族的價電子層結構：與堿金屬比較：17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）銅族元素：(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns1堿 金 屬：(n-1)s2(n-1)p6ns1 3.金屬的活潑性金屬的活潑性與堿金屬比較：與堿金屬比較：單質的溶沸點、固體密度及硬度等均比堿金屬的高。第一電離能/kJmol-1419403376第一電離能/kJmol-1746731890 Cu Au延展性延展性良好17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）化學性質化學性質性質一：與性質一：與O2作用作用17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質二：與性質二：與X2作用作用性質三：與酸作用性質三：與酸作用2Cu+O2+H2O+CO2 Cu2(OH)2CO3(綠綠)堿式碳酸銅堿式碳酸銅性質一：與性質一：與O2作用作用17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）2Cu+O2 2CuO(黑黑)Au，Ag不與O2發(fā)生反應，當有沉淀劑或配合劑存在時，可發(fā)生反應：4M+O2+2H2O+8CN-4M(CN)2-+4OH-M=Cu,Ag,Au4Cu+O2+2H2O+8NH3 4Cu(NH3)2+(無色無色)+4OH-O22Ag+2H2S+O2 2Ag2S+2H2O Cu(NH3)22+(藍色藍色)17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）不可用銅器盛氨水，銀器因年久會變黑。不可用銅器盛氨水，銀器因年久會變黑。性質二：與性質二：與X2作用作用Cu 常溫下反應Ag +Cl2 常溫下反應較慢Au 加熱條件下與干燥的鹵素反應活潑性：活潑性：CuAgAu17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）（2）Cu，Ag，Au可溶于氧化性酸：可溶于氧化性酸：Cu+4HNO3(濃濃)Cu(NO3)2+2NO2+2H2OAg+2HNO3(濃濃)AgNO3+NO2+H2OCu+2H2SO4(濃濃)CuSO4+SO2+2H2O2Ag+2H2SO4(濃濃)Ag2SO4+SO2+2H2OAu+4HCl(濃濃)+HNO3(濃濃)HAuCl4+NO(g)+2H2O性質三：與酸作用性質三：與酸作用（1）Cu，Ag，Au不能從稀酸中置換出氫氣不能從稀酸中置換出氫氣17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）（3）生成難溶物或配合物或配合物，使單）生成難溶物或配合物或配合物，使單質還原能力增強：質還原能力增強：2Ag+H2S Ag2S(s)+H2(g)2Ag+2H+4I-2Ag I2-+H2(g)2Cu+2H+4CS(NH2)2 2CuCS(NH2)22+H2(g)硫硫脲脲非氧化性非氧化性酸如酸如HCl17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.1.3 銅族元素的化合物銅族元素的化合物1.氫氧化銅和氧化銅氫氧化銅和氧化銅（1）氫氧化銅）氫氧化銅(Copper Hydroxide)制備制備在Cu2+離子的溶液中加入強堿，即生成淡藍色的氫氧化銅Cu(OH)2絮狀沉淀：2Cu2+2OH-Cu(OH)2(s)17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質性質性質一：易分解性質一：易分解17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質二：微顯兩性性質二：微顯兩性性質一：易分解性質一：易分解Cu(OH)2的熱穩(wěn)定性比堿金屬氫氧化物差得多，受熱，脫水變成黑色的氧化銅CuO：Cu(OH)2 CuO(s,黑黑)+H2O353K17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質二：微顯兩性性質二：微顯兩性Cu(OH)2微顯兩性，既能溶于酸，也能溶于濃NaOH溶液中形成藍紫色的Cu(OH)42-配陰離子：Cu(OH)2+H2SO4 CuSO4+2H2O Cu(OH)2+2NaOH(濃濃)Cu(OH)42-+2Na+17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）（2）氧化銅）氧化銅(Copper Oxide)氧化銅不溶于水，對熱很穩(wěn)定，只有在超過1273K時，才會分解放出氧，并生成紅色的Cu2O：2CuO Cu2O+O2 1273K固態(tài)、高溫時Cu+比Cu2+穩(wěn)定。17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）2.硫酸銅硫酸銅(Copper Sulfate)制備制備用熱的濃硫酸溶解銅屑：用熱的濃硫酸溶解銅屑：在富氧條件下，用熱的稀硫酸與在富氧條件下，用熱的稀硫酸與銅屑反應：銅屑反應：Cu+2H2SO4(濃濃)CuSO4+SO2+2H2O2Cu+2H2SO4(稀稀)+O2 2 CuSO4+2H2O17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）硫酸銅在不同的溫度下可以逐步失水，生成一系列銅的化合物。17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）結構：結構：Cu(H2O)4SO4.H2OH2OH2OCu2+OH2OH2OHHOOOOS.923K523K423K375KCuOCuSO4CuSO4H2OCuSO43H2OCuSO45H2O性質性質性質一：強吸水性性質一：強吸水性無水硫酸銅易吸水，吸水后呈藍色，常用來鑒定液態(tài)有機物中的微量水。性質二：水解顯酸性性質二：水解顯酸性硫酸銅的水溶液由于水解而顯酸性，配制銅鹽溶液時，常加入少量相應的酸：2CuSO4+H2O Cu2(OH)SO4+HSO4-17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.1.4 銅的配合物銅的配合物Cu2+離子的外層電子構型為 3s23p63d9Cu+離子的外層電子構型為 3s23p63d10因此，Cu2+更易形成配合物，常見的銅的配合物有：Cu(NH3)42+配陽離子Cu(OH)42-配陰離子Cu(NH3)2+配陽離子17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）1.Cu(NH3)42+制備制備2CuSO4+2NH3 H2O (NH3)2SO4+Cu2(OH)2SO4Cu2(OH)2SO4+8NH3 2Cu(NH3)42+SO42-+2OH-17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質一：加熱水解性質一：加熱水解2Cu(NH3)42+SO42-+2OH-Cu2(OH)2SO4+8NH3性質性質17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質二：加強熱，繼續(xù)水解性質二：加強熱，繼續(xù)水解2.Cu(OH)42-制備制備Cu(OH)2+2OH-(濃濃,過量過量)Cu(OH)42-深藍色深藍色17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質性質性質一：氧化性性質一：氧化性2Cu(OH)42-+C6H12O6 Cu2O+C6H12O7+4OH-+2H2O2Cu2+4OH-+C6H12O6Cu2O+C6H12O7+2H2O或寫成：(葡萄糖葡萄糖)(葡萄糖酸葡萄糖酸)(s,紅紅)17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）此反應可用于檢驗糖尿病，若顯紅色，表示有糖尿??；若顯藍色，則無糖尿病。17.1.5 銅銅()與銅與銅()的相互轉化的相互轉化Cu2+和Cu+離子在不同條件下具有不同的穩(wěn)定性 ：17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）Cu+Cu2+？1.離子結構離子結構（1）固態(tài)）固態(tài)離子的外層電子構型：現(xiàn)象：現(xiàn)象：3s23p63d10Cu+3s23p63d9Cu2+17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）結論：結論：在高溫固態(tài)時，Cu+化合物比Cu2+化合物穩(wěn)定。證明：證明：4CuO 2Cu2O+O21273K4CuS 2Cu2S+2S2CuCl2 2CuCl+Cl217.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）（2）水溶液）水溶液 水合能Cu2+水合能=-2121kJmol-1Cu+水合能=-582kJmol-1Cu2+Cu+Cu0.1520.521K=c(Cu2+)/cc(Cu+)/c 2=1.2106現(xiàn)象：現(xiàn)象：17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）2Cu+Cu2+Cu結論：結論：在水溶液中，Cu2+化合物穩(wěn)定。證明：證明：Cu2O+H2SO4 Cu+CuSO4+H2O17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）Cu2+在水溶液中穩(wěn)定，而Cu+僅在固態(tài)或配離子中穩(wěn)定。2.銅銅()是弱氧化劑是弱氧化劑正反應：K=c(Cu2+)/cc(Cu+)/c 2=1.21062Cu2+4I-2CuI+I217.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）2Cu+Cu2+Cu逆反應能逆反應能否發(fā)生？否發(fā)生？17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）Cu2+e-=Cu+I2 +2e-=2I-E (Cu2+/Cu+)=0.159VE (I2/I-)=0.535VKsp=c(Cu+)/c c(I-)/c 例：例：CuI Cu+I-E(Cu2+/Cu+)=E +0.0592Vlg =0.86V=E (Cu2+/CuI)0.535Vc(Cu2+)/c c(Cu+)/c 例：2Cu2+4OH-+C6H12O6 Cu2O(s)+C6H12O7+2H2OCuCl2+Cu+2HCl(濃濃)2HCuCl2Cu2+的鑒定：的鑒定：2Cu2+Fe(CN)64-Cu2Fe(CN)6(s)紅棕紅棕17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）在水溶液中，Cu+除以沉淀或配離子形式存在外，其余都是不穩(wěn)定的。17.1.6 銀的化合物銀的化合物1.氫氧化銀和氧化銀氫氧化銀和氧化銀(Silver Hydroxide and Silver Oxide)制備制備AgNO3溶液AgOHAg2CO3Ag2O(s)棕黑色白色NaOHNaCO3-H2OCO2極不穩(wěn)定極不穩(wěn)定17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質性質性質一：堿性性質一：堿性Ag2O，是一種棕黑色固體，是共價型化合物，微溶于水，溶液呈堿性，潮濕的Ag2O為中強堿：性質二：熱不穩(wěn)定性性質二：熱不穩(wěn)定性 Ag2O 2Ag+O2573K17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）Ag2O+H2O Ag+O H-性質三：氧化性性質三：氧化性Ag2O是氧化劑：Ag2O+CO 2Ag+CO2Ag2O+H2O2 2Ag+H2O+O217.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）制備制備2.硝酸銀硝酸銀(Silver Nitrate)Ag+2HNO3(濃濃)AgNO3+NO2+H2OAg+4HNO3(稀稀)3AgNO3+NO+H2O17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質性質性質一：性質一：易分解2AgNO3 2Ag+2NO2+O2熔點為481.5K17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）AgNO3溶液宜保存在棕色試劑瓶中。性質二：氧化性性質二：氧化性固體AgNO3或其溶液都是氧化劑（EA(Ag+/Ag)=0.799V），即使在室溫，許多有機物都能將它還原成黑色銀粉。例如硝酸銀遇到蛋白質即生成黑色的蛋白銀，所以皮膚或布與它接觸后都會變黑。17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）應用應用10%的硝酸銀溶液在醫(yī)藥上用作消毒劑和腐蝕劑；AgNO3還是一種重要的分析試劑；大量用于制造照相底片的鹵化銀。17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.1.7 銀的配合物銀的配合物性質性質性質一：易形成配合物性質一：易形成配合物Ag+的外層電子結構為：4s24p64d10，有空的5s，5p軌道，故易形成配合物：AgCl2-Kf =4.5105Ag(NH3)2+Kf =1.7107Ag(S2O3)23-Kf =1.61013Ag(CN)2-Kf =1.0102117.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質二：多數銀鹽難溶于水性質二：多數銀鹽難溶于水銀鹽的一個重要特點是：多數銀鹽難溶于水。易溶于水的銀鹽有：AgNO3 Ag2SO4 AgF AgClO4，可轉化為配合物使其溶解。AgCl(s)Ag+Cl-Ag+2NH3 Ag(NH3)2+Ksp=1.810-10Kf =1.7107AgCl(s)+2NH3 Ag(NH3)2+Cl-K =KspKf =1.810-10 1.7107 =3.110-317.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）用來鑒別醛和酮用來鑒別醛和酮銀鏡反應銀鏡反應銀鏡反應銀鏡反應(Silver Mirror Reaction)2Ag(NH3)2+HCHO+3OH-2Ag+HCOO-+4NH3+2H2O 2Ag(NH3)2+C6H12O6+2OH-C6H12O7+2Ag+4NH3+H2O17.1 銅族元素銅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.2 鋅族元素鋅族元素 17.2.1 鋅族元素通性鋅族元素通性17.2.2 鋅族元素的單質鋅族元素的單質17.2.3 鋅的化合物鋅的化合物17.2.4 汞的化合物汞的化合物(Element of Zinc Family)21Sc鈧鈧22Ti鈦鈦23V釩釩24Cr鉻鉻25Mn錳錳26Fe鐵鐵27Co鈷鈷28Ni鎳鎳29Cu銅銅30Zn鋅鋅MLK88239Y釔釔40Zr鋯鋯41Nb鈮鈮42Mo鉬鉬43Tc锝锝44Ru釕釕45Rh銠銠46Pd鈀鈀47Ag銀銀48Cd鎘鎘NMLK8188271Lu镥镥72Hf鉿鉿73Ta鉭鉭74W鎢鎢75Re錸錸76Os鋨鋨 77Ir銥銥78Pt鉑鉑79Au金金80Hg汞汞ONMLK8181882103Lr鐒鐒104Rf105Db106Sg107Bh108Hs109Mt110Uun*111Uuu*112Uub*PONMLK818321882IIBIVBIIIBVBVIB VIIBVIIIIB電子層鋅族元素鋅族元素鋅族元素鋅族元素17.2.1 鋅族元素通性鋅族元素通性1.元素元素17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）30Zn鋅鋅64 6866 706765.393d104s248Cd鎘鎘106 112108 113110 114111 116112.414d105s280Hg汞汞196 201198 202199 204200200.595d106s22.價電子層結構價電子層結構鋅族元素的價電子層結構：與堿土金屬比較：與堿土金屬比較：鋅族元素鋅族元素：(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10 ns2堿土金屬：堿土金屬：(n-1)s2(n-1)p6 ns2 17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）(n-1)d10ns23.金屬的活潑性金屬的活潑性原子半徑原子半徑/pm核電荷數核電荷數鋅鋅12530鎘鎘14848汞汞14980表現(xiàn)出金屬活潑性依次減弱。17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）4.氧化態(tài)氧化態(tài)與堿土金屬比較：與堿土金屬比較：鋅族元素的氧化數有+2，汞除了有+2氧化值外，還有+1氧化值的亞汞離子（Hg22+）；堿土金屬的氧化數只有+2。17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.2.2 鋅族元素的單質鋅族元素的單質存在形式存在形式以礦物形式存在：閃鋅礦（ZnS）辰砂 （HgS）17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）物理性質物理性質性質一：熔點低性質一：熔點低ZnCdHg419321-39性質二：易形成合金性質二：易形成合金黃銅：Cu-Zn汞齊：Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg 用于提取貴金屬17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）化學性質化學性質性質一：與性質一：與O2作用作用性質二：與性質二：與S作用作用性質三：與酸反應性質三：與酸反應性質四：鋅與性質四：鋅與OH-、NH3反應反應性質一：與性質一：與O2作用作用潮濕條件：潮濕條件：4Zn+2O2+CO2+3H2O ZnCO33Zn(OH)2加熱條件：加熱條件：2Zn+O2 2ZnO(s,白色)2Cd+O2 2CdO(s,紅棕色)2Hg+O2 2HgO(s,紅、黃色)360470穩(wěn)穩(wěn)定定性性下下降降堿式碳酸鋅堿式碳酸鋅17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質二：與性質二：與S作用作用M+S MSZnS（白）白）CdS（黃）黃）HgS（紅，朱砂）紅，朱砂）（黑，辰砂）（黑，辰砂）17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.2 鋅族元素鋅族元素 第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質三：與酸反應性質三：與酸反應M+2H+(稀稀)M2+H2 M=(Zn,Cd)Hg+2H2SO4(濃濃)HgSO4+SO2+2H2OHg+4HNO3(濃濃)Hg(NO3)2+2NO2+2H2O3Hg+8HNO3(稀稀,過量過量)Hg(NO3)2+2NO+4H2O6Hg(過量過量)+8HNO3(稀稀)3Hg2(NO3)2+2NO+4H2O冷冷性質四：鋅與性質四：鋅與OH-、NH3反應反應Zn+2OH-+2H2O Zn(OH)42-+H2Zn+4NH3+2H2O Zn(NH3)42+H2+2OH-17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.2.3 鋅的化合物鋅的化合物1.氫氧化鋅氫氧化鋅(Zinc Hydroxide)制備制備Zn2+2OH-Zn(OH)217.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質性質性質一：兩性性質一：兩性Zn(OH)2+2H+Zn2+2H2OZn(OH)2+2OH-Zn(OH)42-Zn(OH)2+2NH3 Zn(NH3)42+2OH-性質二：熱不穩(wěn)定性性質二：熱不穩(wěn)定性Zn(OH)2 ZnO+H2O17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）2.氧化鋅氧化鋅(Zinc Oxide)制備制備Zn(OH)2 ZnO+H2O性質性質ZnO是共價化合物，是重要的白色顏料，即鋅白。17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）17.2.4 汞的化合物汞的化合物1.氫氧化汞和氧化汞氫氧化汞和氧化汞制備制備Hg2+2OH-HgO(s,黃黃)+H2OHg(NO3)2+Na2CO3 HgO(s,紅紅)+CO2+2NaNO317.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）黃色和紅色HgO，二者晶體結構相同，顏色不同僅是晶粒大小不同所致，黃色晶粒細小，紅色晶粒較大。性質性質性質一：易分解性質一：易分解2HgO 2Hg+O2573K性質二：呈堿性性質二：呈堿性HgO為堿性氧化物，只溶于酸，不溶于堿。HgO+2HCl HgCl2+H2O17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）2.二氯化汞二氯化汞制備制備HgO+2HCl HgCl2(s）+H2O17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）HgCl2是共價型分子，熔融時不導電，它的熔點較低（549K）易升華，微溶于水，劇毒，俗名為升汞(Mercury Bichloride)。性質性質性質一：水解性性質一：水解性HgCl2+2H2O Hg(OH)Cl(s）+HCl性質二：性質二：氨解性HgCl2+2NH3 NH2HgCl(s)+NH4Cl性質三：配合性性質三：配合性HgCl2+2Cl-HgCl42-17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質四：較強氧化性性質四：較強氧化性酸性溶液中，HgCl2是一個較強的氧化劑，可以被SnCl2還原成氯化亞汞Hg2Cl2白色沉淀或單質汞。加入適量SnCl2:2Hg2+Sn2+8Cl-Hg2Cl2(s,白白)+SnCl62-加入過量SnCl2:Sn2+4Cl-2Hg(l,黑黑)+SnCl62-可用于鑒定溶液中可用于鑒定溶液中Hg2+或或Sn2+的存在的存在17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）3.氯化亞汞氯化亞汞結構結構在亞汞化合物中，汞的氧化數為+1，汞是以雙聚體Hg22+的形式出現(xiàn)的，結構為：+Hg:Hg+或ClHgHgCl即兩個Hg以共價結合，Hg22中Hg的共價數是2。17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）Hg2Cl2是共價型分子，有甜味，無毒，俗名為甘汞(Calomel)。制備制備方法一：在硝酸亞汞溶液中加入鹽酸，方法一：在硝酸亞汞溶液中加入鹽酸，就生成就生成Hg2Cl2的沉淀：的沉淀：Hg2(NO3)2+2HCl Hg2Cl2+2HNO3方法二：將氯化汞和汞一起研磨可制得方法二：將氯化汞和汞一起研磨可制得Hg2Cl2：HgCl2+Hg Hg2Cl217.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質性質性質一：氨解性性質一：氨解性在白色的Hg2Cl2上加入氨水，則立刻變黑，這是因為生成了比Hg2Cl2更難溶的NH2HgCl，促使Hg22+歧化：Hg2Cl2+2NH3 NH2HgCl(s)+Hg(l)+NH4ClNH2HgCl原為白色沉淀，但產物之一金屬汞是黑色分散顆粒，因此反應沉淀為黑灰色?？捎脕砜捎脕韰^(qū)分區(qū)分Hg2+和和 Hg22+17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）性質二：光解性性質二：光解性Hg2Cl2應該貯存在棕色瓶中應該貯存在棕色瓶中Hg2Cl2 HgCl2+Hg光光17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）4.奈斯勒試劑奈斯勒試劑(Nesslers Reagent)Hg2+2I-HgI2(s,紅紅)HgI2+2I-HgI42-(aq,無色無色)Nessler(奈奈斯勒斯勒)試劑試劑用于鑒定用于鑒定NH4+17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）NH4Cl+2K2HgI4+4KOH O NH2I(s,紅棕色紅棕色)+KCl+7KI+3H2OHgHg5.汞離子的相互轉化汞離子的相互轉化Hg2+和Hg22+在溶液中存在下列平衡：Hg2+Hg Hg22+平衡常數K=c(Hg22+)/cc(Hg2+)/c=16617.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）汞的電勢圖：Hg2+Hg22+Hg0.9200.789E右 E左Hg2+Hg Hg22+Hg22+2OH-HgO(s)+Hg(l)+H2OHg22+2H2S HgS(s)+Hg(l)+2H+17.2 鋅族元素鋅族元素第十七章第十七章 d d區(qū)元素（二）區(qū)元素（二）一、d區(qū)、元素性質與s區(qū)元素異同點1.與s區(qū)元素的相似之處 B、B元素的(n-1)d軌道上充滿了電子，最外層分別有12個電子，與d區(qū)元素不同，不存在多種氧化態(tài)，易失去最外層電子呈現(xiàn)+1，+2氧化值，這一點與堿金屬，堿土金屬相似。如 與 化學性質基本相似，卻遠不如堿金屬活潑。CuAgAu2.與s區(qū)元素不同之處（1）價層電子構型、元素的次外層電子結構為18個電子，比堿金屬、堿土金屬多出10個電子，使得他們與s區(qū)元素的性質有很大差別。NiPdPt、元素金屬性從上到下，隨著原子序數的增加而減弱。堿金屬則相反，從上到下隨著原子序數的增加而增加。銅族元素化合物具有相當程度的共價性而堿金屬元素以金屬鍵為主。元素易形成配合物，這也正是靠近d區(qū)元素，符合d區(qū)元素共性。（2）同族遞變規(guī)律（3）鍵型（4）形成配合物二、銅（）和銅（）、汞（）和汞（）相互間的轉化汞的電勢圖：0.159v0.52V0.920v0.793v銅的電勢圖：Cu2+_ Cu+_CuHg2+_ Hg22+_Hg結論：能發(fā)生歧化反應，不能發(fā)生歧化反應。即：在水溶液中Cu()比Cu()穩(wěn)定，Hg()比Hg()穩(wěn)定。Cu2O能溶解于稀H2SO4：Cu2O+H2SO4 CuSO4+Cu+H2OHg(NO3)2 和Hg混合，振蕩生成Hg2(NO3)2:Hg(NO3)2+Hg Hg2(NO3)2 但并非一成不變，改變條件可使上述反應向相反方向轉化。例如：設法生成難溶鹽或穩(wěn)定配離子，使Cu+濃度減小，Cu()化合物可以穩(wěn)定存在：轉化途徑：第第17章章第 1題第 9題第14題第21題 第十八章第十八章 f區(qū)元素區(qū)元素1.下列離子在水溶液中最不穩(wěn)定的是（下列離子在水溶液中最不穩(wěn)定的是（）A)Cu2+B)Cu+C)Hg2+D)Hg22+2.下列電對的標準電極電勢最大的是（下列電對的標準電極電勢最大的是（）A)Cu2+/Cu+B)Cu+/CuC)CuCl2-/Cu D)CuI/Cu3.下列離子與過量的下列離子與過量的KI溶液反應只得到澄清溶液反應只得到澄清的無色溶液的是（的無色溶液的是（）A)Cu2+B)Ag+C)Hg2+D)Hg22+4.在含有在含有Al3+、Ba2+、Hg22+、Cu2+、Ag+等等離子的溶液中加入稀鹽酸，發(fā)生反應的離離子的溶液中加入稀鹽酸，發(fā)生反應的離子是（子是（）A)Ag+和 Cu2+B)Hg2+和Al3+C)Ag+和Hg22+D)Ba2+和Al3+綠色化學的進展綠色化學的進展（節(jié)選）（節(jié)選）朱清時朱清時 中科院院士中科院院士 綠色化學又稱環(huán)境無害化學，它所研究的中心問題是使化學反應及其產物具有以下特點：1.采用無毒無害的原料；2.在無毒無害的反應條件（催化劑、溶劑）下進行；3.具有“原子經濟性”，即反應具有高選擇性，極少副產品甚至實現(xiàn)“零排放”；4.產品應是環(huán)境友好的。5.因此綠色化學可以看作是進入成熟期的更高層次的化學。