第27講 鹽類的水解一、選擇題1下列說法不正確的是()A明礬水解生成Al(OH)3膠體，可用作凈水劑B水解反應NHH2ONH3·H2OH達到平衡后，升高溫度平衡逆向移動C制備AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用將溶液直接蒸干的方法D鹽類水解反應的逆反應是中和反應解析：選B。水解吸熱，升高溫度促進水解，平衡正向移動，B錯誤。2下列有關電解質溶液的說法正確的是()A將Ca(ClO)2、Na2SO3溶液蒸干均得不到原溶質B保存氯化亞鐵溶液時，在溶液中放少量鐵粉，以防止Fe2水解C室溫下，向0.1 mol·L1的CH3COOH溶液中加入少量水溶液顯堿性的物質，CH3COOH的電離程度一定增大DNaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同解析：選A。Ca(ClO)2在水中發(fā)生水解：Ca(ClO)22H2OCa(OH)22HClO，HClO不穩(wěn)定，受熱會分解：2HClO2HClO2，生成的HCl會和Ca(OH)2反應生成CaCl2和H2O，故加熱蒸干Ca(ClO)2溶液得到的固體是CaCl2；加熱Na2SO3溶液的過程中，發(fā)生反應：2Na2SO3O2=2Na2SO4，蒸干會得到Na2SO4固體，A項正確。保存氯化亞鐵溶液時，在溶液中放少量鐵粉，可防止Fe2被氧化為Fe3，B項錯誤。水溶液顯堿性的物質不一定是堿，如強堿弱酸鹽CH3COONa，其水溶液顯堿性，向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa，CH3COO濃度增大，會抑制CH3COOH的電離，CH3COOH的電離程度減小，C項錯誤。CH3COONH4是能發(fā)生水解相互促進反應的鹽，CH3COO、NH的水解均會促進水的電離，溶液中水的電離程度較大，但溶液中的H濃度與OH濃度相等，故溶液呈中性，D項錯誤。3(2019·撫順六校聯(lián)考)常溫下，一定量的醋酸與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應。下列說法正確的是()A當溶液中c(CH3COO)c(Na)時，醋酸與氫氧化鈉恰好完全反應B當溶液中c(CH3COO)c(Na)時，一定是氫氧化鈉過量C當溶液中c(CH3COO)c(Na)>c(H)c(OH)時，一定是醋酸過量D當溶液中c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)時，一定是氫氧化鈉過量解析：選C。當溶液中c(CH3COO)c(Na)時，根據(jù)電荷守恒c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)可得，c(H)c(OH)，即醋酸稍過量，A、B項錯誤，C項正確；當氫氧化鈉與醋酸恰好完全反應時，D項中關系式也符合，D項錯誤。4在一定條件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2H2OHSOH。下列說法正確的是()A稀釋溶液，水解常數(shù)增大B通入H2S，HS濃度減小C升高溫度，增大D加入NaOH固體，溶液pH減小解析：選C。水解常數(shù)只與溫度有關，因此稀釋溶液，水解常數(shù)不變，A項錯誤；通入H2S，HS濃度增大，B項錯誤；升高溫度，水解平衡向右移動，溶液中c(HS)增大、c(S2)減小，故增大，C項正確；加入NaOH固體，溶液堿性增強，pH增大，D項錯誤。5(2019·江南十校檢測)常溫下，下列有關敘述不正確的是()A若NH4Cl溶液的pH6，則c(Cl)c(NH)9.9×107 mol/LBCH3COONa和CaCl2混合溶液中：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)C等物質的量濃度的Na2CO3與NaHCO3混合溶液中：2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)D已知H2A的Ka14.17×107，Ka24.9×1011，則NaHA溶液呈堿性解析：選B。A.根據(jù)電荷守恒，c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，溶液的pH6，即c(H)106 mol/L，c(OH)108 mol/L，因此有c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)(106108) mol/L9.9×107 mol/L，故A說法正確；B.根據(jù)物料守恒，c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)，c(Cl)2c(Ca2)，因此有c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，故B說法錯誤；C.根據(jù)物料守恒，2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)，故C說法正確；D.根據(jù)Kw、Kh、Ka關系，KhKw/Ka11014/(4.17×107)2.4×108>4.9×1011，推出NaHA溶液顯堿性，故D說法正確。6有關100 mL 0.1 mol·L1NaHCO3、100 mL 0.1 mol·L1Na2CO3兩種溶液的敘述不正確的是()A溶液中水電離出的H個數(shù)：B溶液中陰離子的物質的量濃度之和：C溶液中：c(CO)c(H2CO3)D溶液中：c(HCO)c(H2CO3)解析：選C。CO的水解能力比HCO的強，故Na2CO3溶液的pH較大，水電離出的H總數(shù)與OH總數(shù)相同，A項正確；Na2CO3溶液中Na的濃度是NaHCO3溶液中的兩倍，根據(jù)電荷守恒可知B項正確；溶液中HCO的水解能力大于其電離能力，C項不正確；溶液中HCO、H2CO3分別是CO的第一步水解產(chǎn)物和第二步水解產(chǎn)物，D項正確。7(2019·昆明質檢)有機酸種類繁多，甲酸(HCOOH)是常見的一元酸，常溫下其Ka1.8×104，草酸(H2C2O4)是常見的二元酸，常溫下，Ka15.4×102，Ka25.4×105。下列說法正確的是()A甲酸鈉溶液中：c(Na)>c(HCOO)>c(H)>c(OH)B草酸氫鈉溶液中加入甲酸鈉溶液至中性：c(Na)c(HC2O)2c(C2O)c(HCOO)CNa2C2O4溶液中：c(HC2O)c(H2C2O4)c(H)c(OH)D足量甲酸與草酸鈉溶液反應：2HCOOHNa2C2O4=H2C2O42HCOONa解析：選B。A.甲酸為弱酸，甲酸鈉為強堿弱酸鹽，離子濃度大小順序是c(Na)c(HCOO)c(OH)c(H)，故A錯誤；B.根據(jù)電荷守恒，c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)c(HCOO)，溶液顯中性，即c(Na)c(HC2O)2c(C2O)c(HCOO)，故B正確；C.根據(jù)質子守恒，有c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)，故C錯誤；D.根據(jù)電離平衡常數(shù)Ka1KaKa2，因此足量甲酸與草酸鈉反應：HCOOHNa2C2O4=HCOONaNaHC2O4，故D錯誤。8(2019·濰坊一模)在NaCN溶液中存在水解平衡：CNH2OHCNOH，水解常數(shù)Kh(NaCN)c0(NaCN)是NaCN溶液的起始濃度。25 時，向1 mol·L1的NaCN溶液中不斷加水稀釋，NaCN溶液濃度的對數(shù)值lg c0與2pOHpOHlg c0(OH)的關系如圖所示，下列說法中錯誤的是()A25 時，Kh(NaCN)的值為104.7B升高溫度，可使曲線上a點變到b點C25 ，向a點對應溶液中加入固體NaCN，CN的水解程度減小Dc點對應溶液中的c(OH)大于a點解析：選B。2pOH2lg c(OH)，則c2(OH)102pOH。Kh(NaCN)，由a點坐標可知，c0(NaCN)0.1 mol·L1，c2(OH)105.7，代入表達式可得Kh(NaCN)104.7，A項正確；升高溫度，促進CN的水解，OH濃度增大，則2pOH的值減小，B項錯誤；加入NaCN固體，CN濃度增大，水解平衡正向移動，但CN的水解程度減小，C項正確；pOH是OH濃度的負對數(shù)，因c點的pOH小于a點，所以c點對應溶液中的OH的濃度大于a點，D項正確。9(2019·南通調研)25 時，用0.050 0 mol·L1 H2C2O4(二元弱酸)溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L1 NaOH溶液，所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是()A點所示溶液中：c(H)c(H2C2O4)c(HC2O)c(OH)B點所示溶液中：c(HC2O)2c(C2O)c(Na)C點所示溶液中：c(Na)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)D滴定過程中不可能出現(xiàn)：c(Na)>c(C2O)c(HC2O)>c(H)>c(OH)解析：選B。A項，點為草酸鈉溶液，溶液顯堿性，根據(jù)質子守恒分析，有c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O)c(OH)，故A錯誤；B項，點溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒分析，有c(OH)c(HC2O)2c(C2O)c(H)c(Na)，因為c(H)c(OH)，所以c(HC2O)2c(C2O)c(Na)，故B正確；C項，點為NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，說明HC2O的電離大于水解，則電離出的C2O濃度大于水解出的H2C2O4濃度，故C錯誤；D項，點為Na2C2O4溶液呈堿性，點為Na2C2O4和NaHC2O4的混合溶液，呈中性，點為NaHC2O4溶液呈酸性，所以介于和之間，隨著H2C2O4的滴入，NaHC2O4逐漸增多，所以可能出現(xiàn)c(Na)>c(C2O)c(HC2O)>c(H)>c(OH)，故D錯誤。10(2019·惠州第三次調研)25 時，0.1 mol Na2CO3與鹽酸混合所得的一組體積為1 L的溶液，溶液中部分微粒與pH 的關系如圖所示。下列有關敘述正確的是()A隨pH增大，數(shù)值先減小后增大Bb點所示溶液中：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)c(Cl)c(HCO)C25 時，碳酸的第一步電離常數(shù)Ka1107D溶液呈中性時：c(HCO)c(CO)c(H2CO3)解析：選B。，隨pH增大，c(H)減小，溫度不變，Ka2(H2CO3)不變，故的值隨pH的增大而增大，A項錯誤；b點溶液為Na2CO3、NaHCO3和NaCl的混合溶液，根據(jù)電荷守恒得c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)c(Cl)c(HCO)，B項正確；由題圖可知，25 、pH6時，c(HCO)c(H2CO3)，Ka1c(H)106，C項錯誤；溶液呈中性時，觀察pH7時圖像中的三條曲線可知，c(HCO)c(H2CO3)c(CO)，D項錯誤。二、非選擇題11現(xiàn)有0.175 mol·L1醋酸鈉溶液500 mL(已知醋酸的電離平衡常數(shù)Ka1.75×105)。(1)寫出醋酸鈉發(fā)生水解反應的化學方程式：_。(2)下列圖像能說明醋酸鈉的水解反應達到平衡的是_。(3)在醋酸鈉溶液中加入少量下列物質，水解平衡向正反應方向移動的有_。A冰醋酸B純堿固體C醋酸鈣固體D氯化銨固體(4)在醋酸鈉溶液中加入少量冰醋酸后，溶液中微粒濃度的關系式能成立的有_。Ac(CH3COO)c(CH3COOH)>c(Na)Bc(Na)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH)Cc(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)Dc(CH3COO)>c(H)>c(OH)>c(Na)(5)欲配制0.175 mol·L1醋酸鈉溶液500 mL，可采用以下兩種方案。方案一：用托盤天平稱取_g無水醋酸鈉，溶于適量水中，配成500 mL溶液。方案二：體積均為250 mL且濃度均為_的醋酸與氫氧化鈉溶液混合而成(設混合后的體積等于混合前兩者體積之和)。(6)在室溫下，0.175 mol·L1醋酸鈉溶液的pH約為_。解析：(2)Na不水解，所以其濃度始終不變，A錯誤；CH3COO開始時水解速率最大，后逐漸減小，平衡時不再變化，B正確；隨著水解的進行，pH逐漸增大，平衡時不再變化，C正確；溫度不變，Kw不變，D錯誤。(3)加入冰醋酸，溶液中醋酸濃度增大，平衡向逆反應方向移動，A錯誤；加入純堿固體，CO的水解抑制CH3COO的水解，平衡向逆反應方向移動，B錯誤；加入醋酸鈣固體，溶液中CH3COO濃度增大，平衡向正反應方向移動，C正確；加入氯化銨固體，NH與水解生成的OH結合成NH3·H2O，使溶液中OH濃度減小，平衡向正反應方向移動，D正確。(4)B項不符合電荷守恒，錯誤；無論加入多少冰醋酸，都不會存在c(OH)>c(Na)，D錯誤。(5)由mnM得無水CH3COONa的質量為7.175 g，托盤天平精確度為0.1 g，故稱量的質量應為7.2 g；醋酸與NaOH溶液等濃度等體積混合，混合后所得醋酸鈉溶液濃度為0.175 mol·L1，所以原醋酸和氫氧化鈉溶液的濃度均為0.35 mol·L1。(6)CH3COO的水解反應的平衡常數(shù)Kh，即，所以c(OH)105 mol·L1，pH9。答案：(1)CH3COONaH2OCH3COOHNaOH(2)BC(3)CD(4)AC(5)7.20.35 mol·L1(6)912(2019·上饒模擬)(1)實驗室可用NaOH溶液吸收NO2，反應為2NO22NaOH=NaNO3NaNO2H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液與0.2 mol NO2恰好完全反應得1 L溶液A，溶液B為0.1 mol·L1的CH3COONa溶液，則兩種溶液中c(NO)、c(NO)和c(CH3COO)由大到小的順序為_(已知HNO2的電離常數(shù)Ka7.1×104，CH3COOH的電離常數(shù)Ka1.7×105)。可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是_(填字母)。a向溶液A中加適量水b向溶液A中加適量NaOHc向溶液B中加適量水d向溶液B中加適量NaOH(2)Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。證明NaHSO3中HSO的電離程度大于水解程度，可采用的實驗方法是_(填字母)。a測定溶液的pHb加入Ba(OH)2溶液c加入鹽酸d加入品紅溶液e用藍色石蕊試紙檢測答案：(1)c(NO)c(NO)c(CH3COO)bc(2)ae13(創(chuàng)新題)在含有弱電解質的溶液中，往往有多個化學平衡共存。(1)一定溫度下，向1 L 0.1 mol·L1 CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3COONa固體，則溶液中_(填“增大”“不變”或“減小”)；寫出表示該混合溶液中所有離子濃度之間的一個等式：_。(2)土壤的pH一般在49。土壤中Na2CO3含量較高時，pH可高達10.5，試用離子方程式解釋土壤呈堿性的原因：_。(3)常溫下在20 mL 0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L1 HCl溶液40 mL，溶液中含碳元素的各種微粒(CO2因逸出未畫出)物質的量分數(shù)(縱軸)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示?；卮鹣铝袉栴}：在同一溶液中，H2CO3、HCO，CO_(填“能”或“不能”)大量共存；當pH7時，溶液中含碳元素的主要微粒為_，溶液中各種離子的物質的量濃度的大小關系為_；已知在25 時，CO水解反應的平衡常數(shù)即水解常數(shù)Kh2.0×104，當溶液中c(HCO)c(CO)21時，溶液的pH_。解析：(1)Ka，Ka僅受溫度影響，溫度不變，Ka值不變。若寫電荷守恒的等式則為c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)，若寫物料守恒的等式則為c(CH3COO)c(CH3COOH)0.2 mol·L1。(2)土壤呈堿性，是CO水解所致，CO的水解以第一步為主。(3)通過觀察圖像可知H2CO3和CO不可以共存，會發(fā)生反應生成HCO。通過觀察圖像可知當pH7時，溶液中含碳元素的主要微粒為HCO、H2CO3。當c(HCO)c(CO)21時，Kh2c(OH)2.0×104，則c(OH)1.0×104 mol·L1，故c(H)1.0×1010 mol·L1，pH10。答案：(1)不變c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)(答案合理即可)(2)COH2OHCOOH(3)不能HCO、H2CO3c(Na)c(Cl)c(HCO)c(H)c(OH)10