第二周非選擇題增分練26某科研小組采用如下方案回收廢舊光盤(pán)金屬層中的少量Ag(金屬層中其他金屬含量過(guò)低，對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響可忽略)。已知：NaClO溶液在受熱或酸性條件下易分解，如：3NaClO=2NaClNaClO3AgCl可溶于氨水：AgCl2NH3·H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O常溫時(shí)N2H4·H2O(水合肼)能還原Ag(NH3)2：4Ag(NH3)2N2H4·H2O=4AgN24NH4NH3H2O(1)“氧化”階段需在80 條件下進(jìn)行，適宜的加熱方式為_(kāi)。(2)NaClO溶液與Ag反應(yīng)的產(chǎn)物為AgCl、NaOH和O2，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。HNO3也能氧化Ag，從反應(yīng)產(chǎn)物的角度分析，以HNO3代替NaClO的缺點(diǎn)是_。(3)為提高Ag的回收率，需對(duì)“過(guò)濾”的濾渣進(jìn)行洗滌，并_。(4)從“過(guò)濾”得到的濾液中獲取單質(zhì)Ag的過(guò)程中，在加入2 mol·L1水合肼溶液后，后續(xù)還需選用的試劑有_(1 mol·L1 H2SO4溶液、10%氨水、1 mol·L1 NaOH溶液，填序號(hào))。反應(yīng)完全后欲獲取純凈的單質(zhì)銀需再進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)操作為_(kāi)。解析：(1)控制反應(yīng)溫度為80 ，可以選擇水浴加熱。(2)根據(jù)得失電子守恒、原子守恒配平化學(xué)方程式。HNO3也能氧化Ag，硝酸作氧化劑時(shí)通常被還原為有毒的氮氧化物而污染環(huán)境。(3)為提高Ag的回收率，需對(duì)過(guò)濾的濾渣進(jìn)行洗滌(洗滌的目的是把濾渣表面殘留的銀氨配離子洗滌下來(lái))，并將洗滌后的濾液合并入過(guò)濾的濾液中。(4)“過(guò)濾”得到的濾液中含有銀氨配離子，根據(jù)已知信息，常溫時(shí)N2H4·H2O(水合肼)能與Ag(NH3)2反應(yīng)產(chǎn)生氨氣，氨氣有強(qiáng)烈的刺激性氣味，會(huì)污染空氣，因此需要進(jìn)行尾氣吸收，可用硫酸吸收。完全反應(yīng)后將混合物過(guò)濾、洗滌、干燥即可得到純凈的單質(zhì)銀。答案：(1)水浴加熱(2)4Ag4NaClO2H2O4AgCl4NaOHO2會(huì)釋放出氮氧化物，造成環(huán)境污染(3)將洗滌后的濾液合并入過(guò)濾的濾液中(4)過(guò)濾、洗滌、干燥27亞硝酰氯(ClNO)可由NO與Cl2在通常條件下反應(yīng)得到，化學(xué)方程式為2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)。(1)在一定溫度下，該反應(yīng)于一恒容密閉容器中達(dá)到平衡，繼續(xù)通入Cl2，逆反應(yīng)速率_(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)已知幾種化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如表(亞硝酰氯的結(jié)構(gòu)式為ClN=O)：化學(xué)鍵NOClClClNN=O鍵能/(kJ·mol1)630243a6072NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)H111 kJ·mol1，則a_。(3)在1 L的恒容密閉容器中充入2 mol NO(g)和1 mol Cl2(g)，在不同溫度下測(cè)得c(ClNO)與時(shí)間的關(guān)系如圖。從反應(yīng)開(kāi)始到10 min時(shí)NO的平均反應(yīng)速率v(NO)_mol·L1·min1。T2時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K_。(4)一定條件下在恒溫恒容的密閉容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g)，平衡時(shí)ClNO的體積分?jǐn)?shù)隨n(NO)/n(Cl2)的變化圖像如圖2，則A、B、C三狀態(tài)中，NO的轉(zhuǎn)化率最大的是_點(diǎn)，當(dāng)n(NO)/n(Cl2)1.5時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)ClNO的體積分?jǐn)?shù)可能是D、E、F三點(diǎn)中的_點(diǎn)。解析：(1)該反應(yīng)于恒容密閉容器中達(dá)到平衡，繼續(xù)通入Cl2，平衡正向移動(dòng)，c(ClNO)增大，逆反應(yīng)速率增大，直至正、逆反應(yīng)速率相等時(shí)反應(yīng)再次達(dá)到平衡。(2)由2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)H反應(yīng)物總鍵能生成物總鍵能(2×630243)kJ·mol1(2a2×607)kJ·mol1(2892a)kJ·mol1111 kJ·mol1，解得a200。(3)反應(yīng)至10 min時(shí)，c(ClNO)1 mol·L1，則v(ClNO)0.1 mol·L1·min1，則NO的平均反應(yīng)速率v(NO)v(ClNO)0.1 mol·L1·min1。起始時(shí)c(NO)2 mol·L1，c(Cl2)1 mol·L1，T2下，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)c(ClNO)1 mol·L1，根據(jù)2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)，則平衡時(shí)c(NO)1 mol·L1，c(Cl2)0.5 mol·L1，T2時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K2。(4)n(NO)/n(Cl2)的值越小，NO的轉(zhuǎn)化率越大，故A、B、C三狀態(tài)中NO的轉(zhuǎn)化率最大的是A點(diǎn)，n(NO)/n(Cl2)2時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)ClNO的體積分?jǐn)?shù)最大，結(jié)合題圖2中曲線的變化趨勢(shì)，當(dāng)n(NO)/n(Cl2)1.5時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)ClNO的體積分?jǐn)?shù)可能是D點(diǎn)。答案：(1)增大(2)200(3)0.12(4)AD28氯化銨俗稱鹵砂，主要用于干電池、化肥等。某化學(xué)研究小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)制備鹵砂并進(jìn)行元素測(cè)定。.實(shí)驗(yàn)室制備鹵砂所需的裝置如圖所示，裝置可重復(fù)選用。(1)裝置接口連接順序是_a；b_。(2)C裝置的作用是_，D裝置盛裝的物質(zhì)是_。(3)寫(xiě)出用上述裝置制備氨氣的一組試劑：_。.測(cè)定鹵砂中Cl元素和N元素的質(zhì)量之比。該研究小組準(zhǔn)確稱取a g鹵砂，與足量氧化銅混合加熱，充分反應(yīng)后把氣體產(chǎn)物按如圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。收集裝置收集到的氣體為空氣中含量最多的氣體，其體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為V L，堿石灰增重b g。(4)E裝置內(nèi)的試劑為_(kāi)，鹵砂與氧化銅混合加熱反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(5)鹵砂中Cl元素和N元素的質(zhì)量之比為_(kāi)(用含b、V的式子表示)。(6)為了測(cè)定鹵砂中氯元素的質(zhì)量，他們?cè)O(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案是將a g鹵砂完全溶解于水，加入過(guò)量AgNO3溶液，然后測(cè)定生成沉淀的質(zhì)量。請(qǐng)你評(píng)價(jià)該方案是否合理，并說(shuō)明理由：_。解析：(1)結(jié)合實(shí)驗(yàn)?zāi)康募邦}給裝置可知，從a、b接口分別向錐形瓶中通入NH3和HCl，可用B裝置制備HCl，經(jīng)D裝置干燥后通入b，裝置接口連接順序?yàn)閏fgb；也可用B裝置制備N(xiāo)H3，經(jīng)C裝置干燥后通入a，裝置接口連接順序?yàn)閏dea。(2)C裝置用于干燥NH3，D裝置用于干燥HCl，盛裝的物質(zhì)是濃硫酸。(3)用B裝置制備N(xiāo)H3可選用濃氨水和堿石灰。(4)NH4Cl與CuO的反應(yīng)為2NH4Cl3CuO3CuN22HCl3H2O，裝置E內(nèi)盛裝濃硫酸，可用于干燥氣體。(5)裝置F中堿石灰增加的重量等于HCl的質(zhì)量，裝置G中收集到的氣體為N2，則鹵砂中Cl元素與N元素的質(zhì)量之比為×28。(6)若NH4Cl樣品純凈，其完全溶于水后，加入過(guò)量AgNO3溶液，溶液中的Cl完全轉(zhuǎn)化為AgCl，根據(jù)AgCl的質(zhì)量可確定NH4Cl樣品中Cl元素的質(zhì)量；若NH4Cl樣品不純，混有的雜質(zhì)離子也發(fā)生沉淀反應(yīng)，則不能根據(jù)生成沉淀的質(zhì)量確定NH4Cl樣品中Cl元素的質(zhì)量。答案：(1)cdegfc(2)干燥氨氣濃硫酸(3)濃氨水和堿石灰(或其他合理答案)(4)濃硫酸2NH4Cl3CuO3CuN22HCl3H2O(5)(6)合理，氯化銨樣品純凈，溶于水后其電離出的氯離子全部沉淀，故通過(guò)沉淀質(zhì)量可求得氯元素的質(zhì)量(或不合理，氯化銨樣品不純，雜質(zhì)離子也發(fā)生了沉淀反應(yīng))35.選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)赤血鹽即K3Fe(CN)6易溶于水，主要應(yīng)用于照相紙、顏料、制革、印刷、制藥、肥料、媒染劑、電鍍、造紙、鋼鐵等工業(yè)，其結(jié)構(gòu)如圖所示。(1)寫(xiě)出基態(tài)Fe3的核外電子排布式_。(2)K3Fe(CN)6中Fe3與CN之間的化學(xué)鍵是_。(3)C、N的第一電離能的大小為C_N(填“”“”或“”)。(4)CN中碳原子的雜化方式為_(kāi)，寫(xiě)出CN的一種含兩種元素的等電子體：_。(5)N2和C均為CN的等電子體，C和Ca2形成的晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，1個(gè)Ca2周?chē)嚯x最近的C數(shù)目為_(kāi)。若該晶體中相鄰的兩個(gè)Ca2之間的距離為a cm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，該晶體的密度_(寫(xiě)出含a、NA的表達(dá)式)。解析：(1)基態(tài)Fe3的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。(2)K3Fe(CN)6中Fe3提供空軌道，CN提供孤對(duì)電子，因此Fe3與CN之間的化學(xué)鍵為配位鍵。(3)同周期元素從左向右，第一電離能呈增大趨勢(shì)，且N的3p能級(jí)是半充滿狀態(tài)，因此N的第一電離能大于C的第一電離能。(4)CN的結(jié)構(gòu)中存在一個(gè)三鍵，其中有兩個(gè)鍵，用去兩個(gè)p軌道，因此碳原子的雜化方式為sp雜化；等電子體的原子數(shù)、價(jià)電子總數(shù)均相等，又要求含兩種元素，CO符合題意。(5)Ca2的上、下、左、右、 前、后各有一個(gè)C，因此Ca2周?chē)嚯x最近的C的數(shù)目為6。相鄰的兩個(gè)Ca2之間的距離為a cm，該晶胞的邊長(zhǎng)為a cm，體積V(a)3 cm3,1個(gè)該晶胞中含有的Ca2的數(shù)目為112×4個(gè)，含有C的數(shù)目為8×6×4個(gè)，因此一個(gè)晶胞的質(zhì)量為 g g，密度 g÷(a)3 cm3 g·cm3。答案：(1)1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5(2)配位鍵(3)(4)spCO(其他答案合理即可)(5)6 g·cm336選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)聚醋酸乙烯酯(PVAc)可用于口香糖基料、制造玩具絨、無(wú)紡布；聚羥基乙酸(PGA)具有優(yōu)異的生物降解性和生物相容性，是一類(lèi)較重要的醫(yī)用高分子材料。以下是由石油化工重要產(chǎn)品CxHy合成PVAc和PGA的流程圖：(1)在CxHy的同系物中，所有碳原子一定共平面且分子中碳原子數(shù)最多的有機(jī)物的名稱是_，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)G的官能團(tuán)名稱為_(kāi)。(3)下列說(shuō)法正確的是_。aCxHy和苯都能使溴水褪色，原理相同b和的反應(yīng)類(lèi)型相同，與反應(yīng)本質(zhì)不相同cC能與Na、NaOH、NaHCO3反應(yīng)dPGA是比PVAc具有更好的環(huán)保性能的高分子材料ePVAc和PGA均可在酸性條件下水解產(chǎn)生小分子化合物(4)I是D的同分異構(gòu)體，與D具有相同官能團(tuán)的還有_種(含順、反異構(gòu)體)，其中核磁共振氫譜有3組吸收峰，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(5)寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(6)設(shè)計(jì)合成路線實(shí)現(xiàn)由F合成 (格式參考上述流程圖)。解析：(1)根據(jù)題意，結(jié)合流程圖推出CxHy為乙烯，符合題意的烯烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，名稱為2,3­二甲基­2­丁烯。A能與銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)合由A合成聚醋酸乙烯酯的流程可確定A為乙醛。(2)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，官能團(tuán)的名稱為羧基、溴原子。(3)苯萃取溴水中的溴而使溴水褪色，乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色，a錯(cuò)。反應(yīng)和反應(yīng)都是加成反應(yīng)；反應(yīng)為加聚反應(yīng)，反應(yīng)為縮聚反應(yīng)，本質(zhì)不相同，b正確。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中的羥基、酯基與NaHCO3均不反應(yīng)，c錯(cuò)。PGA是聚酯類(lèi)高分子化合物，易發(fā)生水解反應(yīng)，生物降解性能好，是具有更好環(huán)保性能的高分子材料；PVAc是聚烯類(lèi)高分子化合物，分子中雖然存在酯基，但不在主鏈上，所以不易降解，環(huán)保性能較差，d正確。PVAc和PGA分子中均存在酯基，可在酸性條件下水解產(chǎn)生小分子化合物，e正確。(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2=CHOOCCH3，與D具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體有CH2=CHCOOCH3(1種)、CH3CH=CHOOCH(順、反2種)、CH2=CHCH2OOCH(1種)、CH2=C(CH3)OOCH(1種)，共5種；其中核磁共振氫譜有3組吸收峰，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)，化學(xué)方程式為nCH2OHCOOH (6)由目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及已知信息可推出需要制取CH2OHCHO和CH2OHCOOH，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCHO，F(xiàn)經(jīng)氧化、取代得到CH2OHCOOH，F(xiàn)經(jīng)取代得到CH2OHCHO。答案：(1)2,3­二甲基­2­丁烯(2)羧基、溴原子(3)bde(4)5