題型特訓20第12題有機化學基礎(選考)B1.(2019山東日照高三3月模擬)衣康酸二甲酯常用于潤滑油增稠劑、共聚物乳膠、改性醇酸樹脂等。由3-甲基-3-丁烯酸合成衣康酸二甲酯的路線如下所示:AB衣康酸二甲酯回答下列問題:(1)B中的含氧官能團的名稱是,康酸的分子式為。 (2)反應、的反應類型分別是、,反應所需的反應條件為。 (3)反應的化學方程式為。 (4)衣康酸的同分異構體中,含有碳碳雙鍵,與NaHCO3溶液反應產生氣體,且能發(fā)生銀鏡反應和水解反應的有種。 (5)和苯甲醇可合成。將以下合成路線補充完整(用結構簡式表示有機物,用箭頭表示轉化關系,箭頭上注明試劑條件)。2.扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體,以A、B為原料合成扁桃酸衍生物F的路線如下:A+B+副產物E(1)A的分子式為C2H2O3,1 mol A能消耗含有2.5 mol Cu(OH)2的新制懸濁液,寫出反應的化學方程式:。 (2)化合物C所含官能團名稱為,在一定條件下C與足量NaOH溶液反應,1 mol C最多消耗NaOH的物質的量為 mol。 (3)反應的反應類型為;請寫出反應的化學方程式:。 (4)E是由兩分子C生成的含有3個六元環(huán)的化合物,E的分子式為。 (5)符合下列條件的F的所有同分異構體(不考慮立體異構)有種,其中核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為。 屬于一元酸類化合物;苯環(huán)上只有2個取代基;遇FeCl3溶液顯紫色(6)參照上述合成路線。以冰醋酸為原料(無機試劑任選)設計制備A的合成路線。已知RCH2COOHRCH(Cl)COOH3.(2019湖南長沙第一中學高三月考)某新型藥物H()是一種可用于治療腫瘤的藥物,其合成路線如圖所示:ACDC9H10O3EFH已知:(1)E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色;(2)RCOOH;(3)+R1NH2+HBr。(以上R、R1均為烴基)請回答下列問題:(1)A的結構簡式為;E的官能團的名稱為。 (2)反應的類型是;反應的條件是。 (3)寫出CD的化學方程式:。 (4)寫出F+GH的化學方程式:。 (5)E有多種同分異構體,同時滿足下列條件的E的同分異構體有(不考慮順反異構)種。 .能發(fā)生銀鏡反應.能發(fā)生水解反應.分子中含的環(huán)只有苯環(huán)(6)參照H的上述合成路線,設計一條由乙醛和NH2CH(CH3)2為起始原料制備醫(yī)藥中間體CH3CONHCH(CH3)2的合成路線。參考答案題型特訓20第12題有機化學基礎(選考)B1.答案 (1)羧基、羥基C5H6O4(2)加成反應酯化反應(或取代反應)濃硫酸、加熱(3)+2CH3OH+2H2O(4)8(5)解析 3-甲基-3-丁烯酸與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應生成A(),A在強堿水溶液作用下發(fā)生水解反應生成,發(fā)生催化氧化反應生成B(),B在濃硫酸、加熱作用下發(fā)生消去反應生成,與甲醇發(fā)生酯化反應生成衣康酸二甲酯()。(1)B中的含氧官能團為羧基和羥基。衣康酸()分子式為C5H6O4。(2)反應:+Br2,反應類型為加成反應。反應:+2CH3OH+2H2O,反應類型為酯化反應或取代反應。反應是醇的消去反應,所需的反應條件為濃硫酸、加熱。(3)反應是衣康酸與甲醇發(fā)生酯化反應生成衣康酸二甲酯和水。(4)含有碳碳雙鍵;與NaHCO3溶液產生氣體,說明含有羧基;能發(fā)生銀鏡反應和水解反應必為甲酸某酯。可采用定二移一法分析,把碳鏈、羧基與碳碳雙鍵定下來,再確定HCOO的位置,如下所示:HCOO作為取代基可以連接的位置有、,共8種同分異構體。(5)利用逆推法分析,合成需要苯甲醇與。根據題干合成路線可得:。2.答案 (1)+(2)羧基、羥基2(3)取代反應(酯化反應)HBr+H2O(4)C16H12O6(5)12(6)CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOH解析 (1)A的分子式為C2H2O3,1molA能消耗含有2.5molCu(OH)2的新制懸濁液,說明A中含有1個醛基和1個羧基,則A的結構簡式是,根據C的結構可知B是,反應的化學方程式為+。(2)化合物C為,所含官能團有羧基、羥基。酚羥基和羧基能夠與氫氧化鈉反應,在一定條件下C與足量NaOH溶液反應,1molC最多消耗2molNaOH。(3)根據流程圖,反應是C與甲醇發(fā)生的酯化反應,也屬于取代反應;反應發(fā)生了羥基的取代反應,反應的化學方程式為HBr+H2O。(4)C中有羥基和羧基,兩分子C可以發(fā)生酯化反應,可以生成含3個六元環(huán)的化合物E,則E的結構簡式為,E的分子式為C16H12O6。(5)F的同分異構體符合:屬于一元酸類化合物,苯環(huán)上只有2個取代基,遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基,則另外一個取代基可以為CBr(CH3)COOH、CH(CH2Br)COOH、CH2CHBrCOOH、CHBrCH2COOH,兩個取代基在苯環(huán)上又分別有鄰、間、對三種位置,因此共有12種符合條件的同分異構體;其中核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為。(6)由題目信息可知,乙酸與PCl3反應得到ClCH2COOH,在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應得到HOCH2COONa,用鹽酸酸化得到HOCH2COOH,最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHCCOOH,合成路線流程圖為:CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOH。3.答案 (1)碳碳雙鍵、羧基(2)加成反應濃硫酸、加熱(3)+O2+H2O(4)+HBr(5)5(6)CH3CHOCH3COOHCH3CONHCH(CH3)2解析 根據流程分析,A為,C為,D為,E為,F為,G為,H為。(1)根據A到B的轉化關系,由B逆推出A為,E為,E中官能團名稱為碳碳雙鍵、羧基。(2)由流程可知,A到B的反應發(fā)生在碳碳雙鍵上,故反應為加成反應。D為,E為,D到E發(fā)生的是消去反應,反應的條件是濃硫酸、加熱。(3)CD的化學方程式為+O2+H2O。(4)F+GH的化學方程式為+HBr。(5)E的分子式為C9H8O2,E的同分異構體滿足:.能發(fā)生銀鏡反應,.能發(fā)生水解反應,說明含有甲酸形成的酯基,滿足.分子中含的環(huán)只有苯環(huán),說明苯環(huán)側鏈含有碳碳雙鍵。若只有一個取代基為HCOOCHCH或,若有2個取代基為CHCH2和OOCH,有鄰、間、對3種,故符合條件的有5種。(6)參照H的合成路線,由乙醛和NH2CH(CH3)2為起始原料制備醫(yī)藥中間體CH3CONHCH(CH3)2的合成路線為CH3CHOCH3COOHCH3CONHCH(CH3)2。