黃連素片中鹽酸小檗堿的測(cè)定 實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶W(xué) 習(xí) 和 掌 握 黃 連 素 片 中 鹽 酸 小 檗 堿 的 測(cè) 定 原 理 和 方法學(xué) 習(xí) 和 掌 握 碘 量 法鞏 固 返 滴 定 法學(xué) 習(xí) 和 掌 握 重 鉻 酸 鉀 的 使 用 方 法 碘量法 碘 量 法 是 以 碘 作 為 氧 化 劑 ， 或 以 碘 化 物 （ 如 碘 化 鉀 ）作 為 還 原 劑 進(jìn) 行 滴 定 的 方 法 。 碘 量 法 分 為 直 接 碘量 法 和 間 接 碘 量 法 。1.直 接 碘 量 法 直 接 碘 量 法 是 用 碘 滴 定 液 直 接 滴定 還 原 性 物 質(zhì) 的 方 法 。 直 接 碘 量 法 只 能 在 酸 性 、 中 性或 弱 堿 性 溶 液 中 進(jìn) 行 ， 如 果 溶 液 pH 9， 可 發(fā) 生 副 反應(yīng) 使 測(cè) 定 結(jié) 果 不 準(zhǔn) 確 。 直 接 碘 量 法 可 用 淀 粉 指 示 劑 指示 終 點(diǎn) 。 淀 粉 遇 碘 顯 藍(lán) 色 ， 反 應(yīng) 極 為 靈 敏 。 化 學(xué) 計(jì) 量點(diǎn) 稍 后 ， 溶 液 中 有 過(guò) 量 的 碘 ， 碘 與 淀 粉 結(jié) 合 顯 藍(lán) 色 而指 示 終 點(diǎn) 到 達(dá) 。 直 接 碘 量 法 還 可 利 用 碘 自 身 的 顏 色 指示 終 點(diǎn) ， 化 學(xué) 計(jì) 量 點(diǎn) 后 ， 溶 液 中 稍 過(guò) 量 的 碘 顯 黃 色而 指 示 終 點(diǎn) 。 直 接 碘 量 法 不 能 在 堿 性 溶 液 中 進(jìn) 行 ， 否 則 會(huì) 發(fā) 生 歧化 反 應(yīng) 。 3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O 2. 間 接 碘 量 法 電 勢(shì) 比 EI2/I-高 的 氧 化 性 物 質(zhì) ， 可在 一 定 條 件 下 ， 用 I-還 原 ， 然 后 用 Na2S2O3標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液滴 定 釋 放 出 的 I2。 這 種 方 法 就 叫 做 間 接 碘 量 法 。注 意 ： 控 制 溶 液 的 酸 度 。 （ 滴 定 必 須 在 中 性 或 弱 堿 性 溶液 中 進(jìn) 行 ） 防 止 I2的 揮 發(fā) 和 空 氣 中 的 氧 氣 氧 化 I-。 （ 加 入 過(guò)量 的 KI可 使 I2形 成 I3-絡(luò) 離 子 ， 且 滴 定 時(shí) 使 用 碘 瓶 ，不 要 劇 烈 搖 動(dòng) ， 以 減 少 I 2的 揮 發(fā) 。 I-被 空 氣 氧 化 的反 應(yīng) ， 隨 光 照 及 酸 度 增 高 而 加 快 ， 因 此 ， 在 反 應(yīng) 時(shí) ，應(yīng) 置 于 暗 處 ， 滴 定 前 調(diào) 節(jié) 好 酸 度 ， 析 出 I2后 ， 立 即進(jìn) 行 滴 定 ）本 次 實(shí) 驗(yàn) 我 們 利 用 的 是 間 接 碘 量 法 返滴定法 當(dāng) 試 液 中 待 測(cè) 物 質(zhì) 與 滴 定 劑 反 應(yīng) 很 慢 ， 或 者 用滴 定 劑 直 接 滴 定 固 體 試 樣 時(shí) ， 反 應(yīng) 不 能 立 即 完 成 ，故 不 能 用 直 接 滴 定 法 進(jìn) 行 滴 定 。 此 時(shí) 可 先 準(zhǔn) 確 地 加入 過(guò) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 ， 使 與 試 液 中 的 待 測(cè) 物 質(zhì) 或 固 體 試樣 進(jìn) 行 反 應(yīng) ， 待 反 應(yīng) 完 成 后 ， 再 用 另 一 種 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液滴 定 剩 余 的 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 ， 這 種 滴 定 方 法 稱 為 返 滴 定 法 。 重鉻酸鉀法重 鉻 酸 鉀 法 的 原 理 是 在 強(qiáng) 酸 性 溶 液 中 ， 一 定 量 的 重鉻 酸 鉀 氧 化 水 樣 中 還 原 性 物 質(zhì) ， 過(guò) 量 的 重 鉻 酸 鉀 以試 亞 鐵 靈 作 指 示 劑 、 用 硫 酸 亞 鐵 銨 溶 液 回 滴 。 根 據(jù)用 量 算 出 水 樣 中 還 原 性 物 質(zhì) 消 耗 的 氧 。 酸 性 重 鉻酸 鉀 氧 化 性 很 強(qiáng) ， 可 氧 化 大 部 分 有 機(jī) 物 ， 加 入 硫 酸銀 作 催 化 劑 時(shí) ， 直 鏈 脂 肪 族 化 合 物 可 完 全 被 氧 化 ，而 芳 香 族 有 機(jī) 物 卻 不 易 被 氧 化 ， 吡 啶 不 被 氧 化 ， 揮發(fā) 性 直 鏈 脂 肪 族 化 合 物 、 苯 等 有 機(jī) 物 存 在 于 蒸 氣 相 ，不 能 與 氧 化 劑 液 體 接 觸 ， 氧 化 不 明 顯 。 氯 離 子 能 被重 鉻 酸 鹽 氧 化 ， 并 且 能 與 硫 酸 銀 作 用 產(chǎn) 生 沉 淀 。 重鉻酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)K2Cr207 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 非 常 穩(wěn) 定 ， 可 以 長(zhǎng) 期 保 持 。K2Cr207 。 容 易 提 純 ， 在 140一 250 干 燥 后 ， 可 直接 稱 量 配 制 成 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 。K2Cr207的 氧 化 能 力 沒(méi) 有 KMnO4強(qiáng) ,受 其 他 還 原 性 物 質(zhì)的 干 擾 也 比 KMnO4法 少 。 實(shí)驗(yàn)原理 黃 連 素 片 的 主 要 成 分 是 鹽 酸 小 檗 堿 ， 其 為 黃 色 針 狀 結(jié) 晶 ， 它 溶于 熱 水 ， 并 且 具 有 還 原 性 ， 能 與 K2Cr2O7定 量 反 應(yīng) ， 反 應(yīng) 的 計(jì) 量 關(guān)系 為 nK2Cr2O7/n鹽 酸 小 檗 堿 =1/2 因 此 可 用 過(guò) 量 的 K2Cr2O7標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 與 之 反 應(yīng) ， 2C20H18ClNO4+K2Cr2O7=(C20H18NO4)2Cr2O7+2KCl 反 應(yīng) 一 定 時(shí) 間 后 ， 余 下 的 K 2Cr2O7標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 再 用 硫 代 硫 酸 鈉 進(jìn) 行滴 定 重 鉻 酸 鉀 所 置 換 的 碘 ， 以 淀 粉 作 指 示 劑 。 Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 根 據(jù) 硫 代 硫 酸 鈉 的 用 量 可 求 出 過(guò) 量 的 標(biāo) 準(zhǔn) 重 鉻 酸 鉀 的 體 積 ， 進(jìn)而 可 測(cè) 出 黃 連 素 片 中 鹽 酸 小 檗 堿 的 量 。 實(shí)驗(yàn)儀器與藥品儀 器 ： 酸 式 滴 定 管 燒 杯 分 析 天 平 250ml碘 量 瓶 250ml容 量 瓶 100ml 容 量 瓶藥 品 ： 重 鉻 酸 鉀 碘 化 鉀 0.5%淀 粉 指 示 液 0.05mol/L硫 代 硫 酸 鈉 滴 定 液 實(shí)驗(yàn)步驟 實(shí)驗(yàn)步驟 取 若 干 黃 連 素 片 （ 糖 衣 剝 去 糖 衣 ， 膠 囊 取 其 內(nèi) 容物 ） ， 研 成 粉 末 ， 準(zhǔn) 確 稱 取 粉 末 0.2 g， 置 于 燒 杯 中 ，加 沸 水 50ml 使 之 溶 解 ， 放 冷 ， 轉(zhuǎn) 移 至 100 ml的 容 量瓶 中 ， 用 干 燥 濾 紙 進(jìn) 行 干 過(guò) 濾 ， 濾 液 即 為 氧 化 還 原 滴定 的 試 劑 。 用 25.00 ml移 液 管 移 取 25.00 ml上 述 溶 液 于 錐 形 瓶中 ， 精 密 加 入 0.02 mol/L重 鉻 酸 鉀 滴 定 液 10 ml,振 搖 5min， 然 后 加 入 3ml 6mol/L的 HCl溶 液 ， 再 加 入 5ml 10%KI溶 液 ， 搖 勻 后 放 到 暗 處 5 min， 用 Na 2S2O3標(biāo) 準(zhǔn) 溶液 滴 定 至 近 終 點(diǎn) （ 即 溶 液 呈 黃 色 ） ， 加 入 0.5%的 淀 粉溶 液 1ml,繼 續(xù) 用 Na2S2O3 滴 定 至 溶 液 呈 亮 綠 色 為 終 點(diǎn) 數(shù)據(jù)記錄K2Cr207的 質(zhì) 量 =黃 連 素 片 的 質(zhì) 量 = Na2S2O3濃度的標(biāo)定 次 數(shù)項(xiàng) 目 1 2 3K2Cr207體 積 （ ml）Na2S2O3滴 定 前 （ ml）Na 2S2O3滴 定 后 （ ml）Na2S2O3消 耗 量 （ ml）Na2S2O3濃 度 （ mol/l）Na2S2O3平 均 濃 度（ mol/l） 鹽酸小檗堿的含量測(cè)定 次 數(shù)項(xiàng) 目 1 2 3試 液 體 積 （ ml）K2Cr207體 積 （ ml）Na2S2O3滴 定 前 （ ml）Na 2S2O3滴 定 后 （ ml）Na2S2O3消 耗 量 （ ml）鹽 酸 小 檗 堿 的 質(zhì)量 分 數(shù)鹽 酸 小 檗 堿 的 平均 質(zhì) 量 分 數(shù) 數(shù)據(jù)處理2 2 7 2 2 72 2 3 2 2 36 N a S OK C r O K C r ON a S O C VC V %1001000 )6(2 322322722722241820 2ClHC m MVCVC rOSNaOSNaOCrkOCrKOHNO 問(wèn)題討論什 么 是 干 過(guò) 濾 ？干 過(guò) 濾 相 對(duì) 濕 過(guò) 濾 而 言 ， 就 是 用 干 濾 紙 ， 干 漏 斗 將溶 液 過(guò) 濾 ， 濾 液 收 集 于 干 燥 容 器 中 。 濾 液 在 經(jīng) 過(guò) 濾紙 時(shí) ， 濾 紙 會(huì) 吸 收 部 分 水 分 ， 所 以 初 濾 液 的 實(shí) 際 濃度 要 高 于 其 原 溶 液 。 干 過(guò) 濾 能 夠 保 證 濾 液 濃 度 不 變 。K2Cr207與 KI反 應(yīng) 時(shí) ， 為 什 么 要 放 在 暗 處 5min？碘 單 質(zhì) 在 有 水 存 在 時(shí) 見(jiàn) 光 分 解 ,從 而 對(duì) 實(shí) 驗(yàn) 造 成 干擾 在 鹽 酸 小 檗 堿 含 量 的 測(cè) 定 試 驗(yàn) 中 ， 在 暗 處放 置 后 為 什 么 要 加 入 50mL的 蒸 餾 水 ？I2與 Na2S2O3的 反 應(yīng) 在 中 性 或 弱 酸 性 的 條 件 下進(jìn) 行 ， 若 不 稀 釋 ， 酸 性 太 強(qiáng) ， Na2S2O3會(huì) 發(fā) 生反 應(yīng) ； I-易 被 空 氣 中 的 氧 氣 氧 化 ； Cr2O7-的 還原 產(chǎn) 物 Cr3+顯 綠 色 ， 若 不 稀 釋 ， 顏 色 太 深 ，對(duì) 終 點(diǎn) 觀 察 不 利 。 謝 謝 ！ ！