單擊此處編輯母版標題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,三氯乙烯的危害,深圳辛駿翔科技有限公司技術部,2011年5月4日,主要內容,三氯乙烯簡介,國內外使用三氯乙烯情況,三氯乙烯的中毒機理,三氯乙烯對環(huán)境的污染,目前各國對三氯乙烯的態(tài)度,三氯乙烯的MSDS,三氯乙烯簡介,三氯乙烯(TCE)又稱“三氯水”,“洗板水”,廣泛用于電子,五金等行業(yè)的清洗工藝 。是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的有機氯溶劑，最主要的用途是金屬脫脂洗滌劑。但是有較大毒性，且毒性有一定的蓄積性 ，僅2010上半年，廣東省中毒急救中心就收治了來自珠三角地區(qū)二十多名由于三氯乙烯所引致的重度變應性皮炎患者。其中有二例危重患者。,國內外使用三氯乙烯情況（一）,目前世界上三氯乙烯的總生產能力已經達到653萬噸年，其中歐洲228萬噸年，北美洲145萬噸年，俄羅斯100萬噸年，亞洲180萬噸年(其中日本111萬噸年)。 歐美日三氯乙烯消費構成分別為：歐洲：金屬清潔脫脂占59，化工中間體占38，其他占3。美國：金屬清潔脫脂占35，化工中間體占61，其他占4。日本：金屬清潔脫脂占45，化工中間體占55，其他占10。,國內外使用三氯乙烯情況（二）,美國三氯乙烯主要應用于氫氟烴（HFC）的中間體，占67%，其次是金屬洗滌，占30%，剩余3%用于包括PVC聚合改良劑等其他領域。預計三氯乙烯在金屬洗滌領域的消費將繼續(xù)減少，原因是新工作程序和特殊專門設備的應用，能完全有效控制三氯乙烯的揮發(fā)量。（2002年數(shù)據(jù)）,中國三氯乙烯生產, 2004年底生產總能力50萬噸年，生產量30萬噸。 2000年國中進口三氯乙烯約25萬噸，2004年上升至50萬噸，平均358萬噸年。 19992004年間，中國三氯乙烯表觀消費量從307萬噸上升到795萬噸，平均增長率高達210年。在2004年的消費構成中，金屬脫脂用占750，化工原料占200，醫(yī)藥中間體及其他約占50。,國內外使用三氯乙烯情況（三）,從上述可見歐美國家使用三氯乙烯主要并非是工業(yè)清洗劑。特別是美國，在2002年大部分三氯乙烯用于化工中間體。,三氯乙烯的中毒機理（一）,三氯乙烯職業(yè)危害以嚴重的過敏反應最,為常見，患者多為接觸三氯乙烯后30天左右,發(fā)病，發(fā)病后來勢兇猛，常常會致殘、致死。,三氯乙烯的中毒機理（二）,發(fā)病表現(xiàn)：一般有發(fā)熱、嚴重皮膚損害和肝損害（肝昏迷），亦可累及腦神經、消化道、心臟和眼睛等。皮膚損害表現(xiàn)為剝脫性皮炎、重癥多形紅斑或大皰性表皮壞死松解癥。,三氯乙烯的中毒機理（三）,三氯乙烯的中毒機理（四）,三氯乙烯過敏病呈散發(fā)，約有4%的人對三氯乙烯高度敏感。該病病程長，難以治愈，常因肝昏迷、合并感染而死亡。,三氯乙烯的中毒機理（五）,三氯乙烯可經呼吸道、消化道和皮膚吸收。中毒主要損害中樞神經系統(tǒng)、亦可累及腦神經、心、肝、腎、皮膚等。,三氯乙烯的中毒機理（六）,1、吸入中毒：,輕度中毒有頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、欣快感、步態(tài)不穩(wěn)、嗜睡等，并可伴有輕度的眼和上呼吸道粘膜刺激癥狀。短期大量接觸，出現(xiàn)以上癥狀，一般在24h內可恢復正常。,重度中毒出現(xiàn)昏迷或以三叉神經為主的腦神經損害。部分嚴重病例，可并發(fā)心、肝、腎損害。,三氯乙烯的中毒機理（七）,2、口服中毒除有中樞神經系統(tǒng)抑制癥狀外，口腔和咽部有燒灼感，惡心、嘔吐和腹痛等胃腸道癥狀較明顯，肝、腎損害較突出。,3、三氯乙烯液體吸入肺內，可致吸入性肺炎。,三氯乙烯的中毒機理（八）,4、對三氯乙烯敏感者，可發(fā)生以皮損（嚴重的藥疹樣皮炎）、發(fā)熱、肝功能損害和淺淋巴結腫大為表現(xiàn)，嚴重者出現(xiàn)剝脫性皮炎，在發(fā)病初期，病人多有發(fā)熱，隨后全身出現(xiàn)大片紅斑樣皮疹，有癢感，肝臟損害者出現(xiàn)黃疸，可因肝、腎損害和合并感染而死亡。這些患者多為接觸三氯乙烯后30天左右，一般先發(fā)熱、后出皮疹和肝損害。發(fā)病后來勢兇猛。皮疹表現(xiàn)為剝脫性皮炎、多形紅斑、重癥多形紅斑或大皰性表皮壞死松解癥。呈散發(fā)，病程長。,三氯乙烯的中毒機理（九）,預防三氯乙烯剝脫性皮炎的主要措施是：推薦使用替代品取代三氯乙烯。使用三氯乙烯的工序必須與其他工序完全隔開，并設立警示牌，嚴禁非該工序人員進入。該工序人員不應多輪換，避免敏感者從事該工序的工作。新上崗的工人應進行體檢和培訓，有皮膚病、肝病和皮膚過敏史者嚴禁從事清洗作業(yè)，上崗后要嚴密觀察45天，如有過敏表現(xiàn)者，應立即調離崗位。早期發(fā)現(xiàn)及時治療是減低三氯乙烯剝脫性皮炎死亡率的關鍵,三氯乙烯對環(huán)境的污染,由于使用后廢液的不恰當處理及一些儲存罐的泄漏,使其成為地下水有機污染中最普遍的污染物,它是美國日本等國的地下水中檢出率最高的有機污染物 ；在環(huán)境中具有持久性,對生物的毒作用很強，美國國家科學院曾發(fā)表報告說，越來越多的科學證據(jù)表明，飲用水中最常見的工業(yè)污染物三氯乙烯會使人致癌。,目前各國對三氯乙烯的態(tài)度,2010年6月18日歐洲化學品管理局(ECHA)正式將 8種物質列入高度關注物質(SVHC)名單 ，其中包括三氯乙烯 。新增的8種物質可能對人體健康造成嚴重影響，包括致癌、誘導有機體突變以及/或對生殖系統(tǒng)有毒害 ，按照REACH法規(guī)規(guī)定，物品中含有大于0.1%的高度關注物質需要向歐洲化學品管理局通報 ，新增的物質意味著生產商、進口商和供應商將承擔更多的責任。,目前，美國越來越嚴厲的國家法律和地方法規(guī)對用戶釋放到環(huán)境中的氯溶劑量不斷增加壓力 ，環(huán)保署（EPA）將三氯乙烯列入“對人類有高的可能致癌性物質”名單 。,三氯乙烯的MSDS（一）,1、物質的理化常數(shù),國標編號,61580,CAS號,79-01-6,中文名稱,三氯乙烯,英文名稱,trichloroethylene,別    名,乙炔化三氯,分子式,C,2,HCl,3,；Cl,2,CCHCl,外觀與性狀,無色透明液體，有似氯仿的氣味,分子量,131.39,蒸汽壓,13.33kPa/32 閃點：32,熔  點,-87.1 沸點：87.1,溶解性,不溶于水，溶于乙醇、乙醚，可混溶于多數(shù)有機溶劑。,密  度,相對密度(水=1)1.46；相對密度(空氣=1)4.53,穩(wěn)定性,穩(wěn)定,危險標記,14(有毒品),主要用途,用作溶劑，用于脫脂、冷凍、農藥、香料、橡膠工業(yè)、洗滌織物等,三氯乙烯的MSDS（二）,2、對環(huán)境的影響,該物質對環(huán)境有嚴重危害，應特別注意對空氣、水環(huán)境及水源的污染。在對人類重要食物鏈中，特別是在水生生物體中發(fā)生生物蓄積。,一、健康危害,侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。  健康危害：本品主要對中樞神經系統(tǒng)有麻醉作用。亦可引起肝、腎、心臟、三叉神經損害。,三氯乙烯的MSDS（三）,二、毒理學資料及環(huán)境行為,毒性：有蓄積作用。急性毒性：LD502402mg/kg(小鼠經口)；LC5045292mg/m3，4小時(小鼠吸入)；137752mg/m3，1小時(大鼠吸入)；人吸入6.89g/m3×6分鐘，粘膜刺激；人吸入5.38g/m3×120分鐘，視力減退；人吸入400ppm嗅到有氣味，輕微眼刺激；人吸入2000ppm，極強烈的氣味，不能耐受。  亞急性和慢性毒性：大鼠吸入0.54g/m3，5小時/天，5天/周，3個月，神經傳導速度減慢。,三氯乙烯的MSDS（四）,致突變性：DNA抑制：人淋巴細胞5mg/L。姊妹染色單體交換：人淋巴細胞178mg/L。  生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：1800ppm(24小時)(孕120天)，引起肌肉骨骼發(fā)育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：100ppm/7小時(5天，雄性)，精子生成異常。  致癌性：IARC致癌性評論：動物陽性，人類不明確。,危險特性：遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑接觸可發(fā)生化學反應。受紫外光照射或在燃燒或加熱時分解產生有毒的光氣和腐蝕性的鹽酸煙霧。  燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。,三氯乙烯的MSDS（五）,3、現(xiàn)場應急監(jiān)測方法,氣體檢測管法；便攜式氣相色譜法；水質檢測管法 直接進水樣氣相色譜法(1，1，2-三氯乙烯)氣體速測管（北京勞保所產品、德國德爾格公司產品）,三氯乙烯的MSDS（六）,4、實驗室監(jiān)測方法,監(jiān)測方法,來源,類別,頂空氣相色譜法,GB/T17130-1997,水質,無泵型采樣器氣相色譜法,WS/T144-1999,作業(yè)場所空氣,吡啶-堿比色法；氣相色譜法,空氣中有害物質的測定方法(第二版)，杭士平主編,空氣,氣相色譜法,固體廢棄物試驗與分析評價手冊中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯,固體廢棄物,色譜/質譜法,美國EPA524.2方法,水質,三氯乙烯的MSDS（七）,5、環(huán)境標準,中國(TJ36-79),車間空氣中有害物質的最高容許濃度,30mg/m,3,前蘇聯(lián)(1987),環(huán)境空氣中最高容許濃度,4.0mg/m,3,(一次值)1.0mg/m,3,(日均值),中國(待頒布),飲用水源中有害物質的最高容許濃度,0.07mg/L,中國(GB8978-1996),污水綜合排放標準,一級：0.3mg/L二級：0.6mg/L三級：1.0mg/L,中國(GHZB1-1999),地表水環(huán)境質量標準(I、II、III類水域),0.005mg/L,日本(1993),環(huán)境標準,地面水：0.03mg/L廢水：0.3mg/L土壤浸出液：0.03mg/L,嗅覺閾濃度,250ppm,三氯乙烯的MSDS（八）,6、應急處理處置方法,一、泄漏應急處理,迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。  廢棄物處置方法：建議用焚燒法處理。廢棄物和其它燃料混合焚燒，燃燒要充分，防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。此外，從廢料中回收三氯乙烯，再循環(huán)使用。,三氯乙烯的MSDS（九）,二、防護措施,呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣時，應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，佩戴循環(huán)式氧氣呼吸器。  眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。  身體防護：穿防毒物滲透工作服。  手防護：戴防化學品手套。  其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢，沐浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服。洗后備用。注意個人清潔衛(wèi)生。,三、急救措施,皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。  眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，就醫(yī)。  吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。  食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。  滅火方法：消防人員須戴氧氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。,