單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,,單擊此處編輯母版文本樣式,,第二級(jí),,第三級(jí),,第四級(jí),,第五級(jí),,,,*,1,有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),習(xí)題及解答,網(wǎng)上課件制作：,,2,有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)習(xí)題及解答,,有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)經(jīng)長期發(fā)展，已形成了獨(dú)立的教學(xué),,體系。實(shí)驗(yàn)課的任務(wù)不僅是驗(yàn)證、鞏固和加深課堂所學(xué)的,,理論知識(shí)，更重要的是培養(yǎng)學(xué)生實(shí)驗(yàn)操作能力、綜合分析,,和解決問題的能力，養(yǎng)成嚴(yán)肅認(rèn)真、實(shí)事求是的科學(xué)態(tài)度,,和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ髯黠L(fēng)；培養(yǎng)學(xué)生積極思維，勇于實(shí)踐，敢于,,動(dòng)手，不怕挫折，逐步掌握科學(xué)研究方法的創(chuàng)新能力，以,,提高學(xué)生的綜合素質(zhì)。,,為便于學(xué)習(xí)，我們?cè)谥谱髁擞袡C(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的網(wǎng)上預(yù)習(xí),,課件的同時(shí)，又制作了有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)習(xí)題及解答課件，以,3,全面提高有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)課的教學(xué)質(zhì)量。,,本課件將有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的習(xí)題分為以下五類：,,思考題,(SK),實(shí)驗(yàn)操作,(CZ),實(shí)驗(yàn)裝置,(ZZ),,,判斷題,(PD),填空題,(TK),,試題,難度系數(shù),分為三級(jí)：,N 1,為容易題；,N 2,為較難題；,,N 3,為難題。,,試題編碼為：題類,—,序號(hào),—,難度。如：,,,TK,—,5,—,N 3,,↑ ↑ ↑,,,題類 序號(hào) 難度,4,思考題,(SK),,5,思考題,1,,,測定熔點(diǎn)時(shí)，遇到下列情況將產(chǎn)生什么結(jié)果？,,,(1),熔點(diǎn)管壁太厚；,(2),熔點(diǎn)管不潔凈；,(3),試料研的不細(xì)或裝得,,不實(shí)；,(4),加熱太快；,(5),第一次熔點(diǎn)測定后，熱浴液不冷卻立即做,,第二次；,(6),溫度計(jì)歪斜或熔點(diǎn)管與溫度計(jì)不附貼。,,,答：,(1),熔點(diǎn)管壁太厚，影響傳熱，其結(jié)果是測得的初熔溫度,,偏高。,,,(2),熔點(diǎn)管不潔凈，相當(dāng)于在試料中摻入雜質(zhì)，其結(jié)果將導(dǎo)致,,測得的熔點(diǎn)偏低。,,,(3),試料研得不細(xì)或裝得不實(shí)，這樣試料顆粒之間空隙較大，,,6,其空隙之間為空氣所占據(jù)，而空氣導(dǎo)熱系數(shù)較小，結(jié)果導(dǎo)致熔距加,,大，測得的熔點(diǎn)數(shù)值偏高。,,,(4),加熱太快，則熱浴體溫度大于熱量轉(zhuǎn)移到待測樣品中的轉(zhuǎn),,移能力，而導(dǎo)致測得的熔點(diǎn)偏高，熔距加大。,,,(5),若連續(xù)測幾次時(shí)，當(dāng)?shù)谝淮瓮瓿珊笮鑼⑷芤豪鋮s至原熔點(diǎn),,溫度的二分之一以下，才可測第二次，不冷卻馬上做第二次測量，,,測得的熔點(diǎn)偏高。,,,(6),齊列熔點(diǎn)測定的缺點(diǎn)就是溫度分布不均勻，若溫度計(jì)歪斜,,或熔點(diǎn)管與溫度計(jì)不附貼，這樣所測數(shù)值會(huì)有不同程度的偏差。,2,,,是否可以使用第一次測定熔點(diǎn)時(shí)已經(jīng)熔化了的試料使其固化后,,做第二次測定？,,7,,答：,不可以。因?yàn)橛袝r(shí)某些物質(zhì)會(huì)發(fā)生部分分解，有些物質(zhì)則,,可能轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂胁煌埸c(diǎn)的其它結(jié)晶體。,3,,,測得,A,、,B,兩種樣品的熔點(diǎn)相同，將它們研細(xì)，并以等量混合,(1),,測得混合物的熔點(diǎn)有下降現(xiàn)象且熔程增寬；,(2),測得混合物的熔點(diǎn)與,,純,A,、純,B,的熔點(diǎn)均相同。試分析以上情況各說明什么？,,答：,(1),說明,A,、,B,兩個(gè)樣品不是同一種物質(zhì)，一種物質(zhì)在此充,,當(dāng)了另一種物質(zhì)的雜質(zhì)，故混合物的熔點(diǎn)降低，熔程增寬。,,,(2),除少數(shù)情況（如形成固熔體）外，一般可認(rèn)為這兩個(gè)樣品為,,同一化合物。,4,,,沸石,(,即止暴劑或助沸劑,),為什么能止暴？如果加熱后才發(fā)現(xiàn)沒,,8,加沸石怎么辦？由于某種原因中途停止加熱，再重新開始蒸餾時(shí)，,,是否需要補(bǔ)加沸石？為什么？,,答：,(,1,),沸石為多孔性物質(zhì)，它在溶液中受熱時(shí)會(huì)產(chǎn),生一股穩(wěn),,定而細(xì)小的空氣泡流，這一泡流以及隨之而產(chǎn)生的湍動(dòng)，能使液體,,中的大氣泡破裂，成為液體分子的氣化中心，從而使液體平穩(wěn)地沸,,騰，防止了液體因過熱而產(chǎn)生的暴沸。,,,(,2,),如果加熱后才發(fā)現(xiàn)沒加沸石，應(yīng)立即停止加熱，待液體冷卻,,后再補(bǔ)加，切忌在加熱過程中補(bǔ)加，否則會(huì)引起劇烈的暴沸，甚至,,使部分液體沖出瓶外，有時(shí)會(huì)引起著火。,,,(,3,),中途停止蒸餾，再重新開始蒸餾時(shí)，因液體已被吸入沸石的,,空隙中，再加熱已不能產(chǎn)生細(xì)小的空氣流而失效，必須重新補(bǔ)加沸,,石。,,9,5,,,冷凝管通水方向是由下而上，反過來行嗎？為什么？,,,答：,冷凝管通水是由下而上，反過來不行。因?yàn)檫@樣冷凝管不,,能充滿水，由此可能帶來兩個(gè)后果：其一，氣體的冷凝效果不好。,,其二，冷凝管的內(nèi)管可能炸裂。,,6,,,蒸餾時(shí)加熱的快慢，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有何影響？為什么？,,,答：,蒸餾時(shí)加熱過猛，火焰太大，易造成蒸餾瓶局部過熱現(xiàn)象，,,使實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，而且餾份純度也不高。加熱太慢，蒸氣達(dá)不到,,支口處，不僅蒸餾進(jìn)行得太慢，而且因溫度計(jì)水銀球不能被蒸氣包,,圍或瞬間蒸氣中斷，使得溫度計(jì)的讀數(shù)不規(guī)則，讀數(shù)偏低。,,10,7,,,在蒸餾裝置中，溫度計(jì)水銀球的位置不符合要求會(huì)帶來什么結(jié),,果？,,答：,如果溫度計(jì)水銀球位于支管口之上，蒸氣還未達(dá),到溫度計(jì),,水銀球就已從支管流出，測定沸點(diǎn)時(shí)，將使數(shù)值偏低。若按規(guī)定的,,溫度范圍集取餾份，則按此溫度計(jì)位置集取的餾份比規(guī)定的溫度偏,,高，并且將有一定量的該收集的餾份誤作為前餾份而損失，使收集,,量偏少。,,,如果溫度計(jì)的水銀球位于支管口之下或液面之上，測定沸點(diǎn)時(shí)，,,數(shù)值將偏高。但若按規(guī)定的溫度范圍集取餾份時(shí)，則按此溫度計(jì)位,,置集取的餾份比要求的溫度偏低，并且將有一定量的該收集的餾份,,誤認(rèn)為后餾份而損失。,,11,8,,,用磷酸做脫水劑比用濃硫酸做脫水劑有什么優(yōu)點(diǎn)？,,答：,(1),磷酸的氧化性小于濃硫酸，不易使反應(yīng)物碳化；,(2),無,,刺激性氣體,SO,2,放出。,9,,,如果你的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率太低，試分析主要在哪些操作步驟中造成損失？,,答：,(1),環(huán)己醇的粘度較大，尤其室溫低時(shí)，量筒內(nèi)的環(huán)己醇很,,難倒凈而影響產(chǎn)率。,,,(2),磷酸和環(huán)己醇混合不均，加熱時(shí)產(chǎn)生碳化。,,,(3),反應(yīng)溫度過高、餾出速度過快，使未反應(yīng)的環(huán)己醇因于水形,,成共沸混合物或產(chǎn)物環(huán)己烯與水形成共沸混合物而影響產(chǎn)率。,,12,(4),干燥劑用量過多或干燥時(shí)間過短，致使最后蒸餾是前餾份增,,多而影響產(chǎn)率。,10,,在環(huán)己烯制備實(shí)驗(yàn)中，為什么要控制分餾柱頂溫度不,超過,73℃,？,,,答：,因?yàn)榉磻?yīng)中環(huán)己烯與水形成共沸混合物,(,沸點(diǎn),70.8℃,，含水,,10 %),；環(huán)己醇與環(huán)己烯形成共沸混合物,(,沸點(diǎn),64.9℃,，含環(huán)己醇,,30.5 %),；環(huán)己醇與水形成共沸混合物,(,沸點(diǎn),97.8,℃,,含水,80 %),，因,,此，在加熱時(shí)溫度不可過高，蒸餾速度不易過快，以減少未反應(yīng)的,,環(huán)己醇的蒸出。,,11,,,在乙酸正丁酯的制備實(shí)驗(yàn)中，粗產(chǎn)品中除乙酸正丁酯外，還有,,哪些副產(chǎn)物？怎樣減少副產(chǎn)物的生成？,,13,,答：,主要副產(chǎn)物有：,1,－丁烯和正丁醚。,,,回流時(shí)要用小火加熱，保持微沸狀態(tài)，以減少副反應(yīng)的發(fā)生。,12,,,在正溴丁烷制備實(shí)驗(yàn)中，硫酸濃度太高或太低會(huì)帶來什么結(jié)果？,,答：,硫酸濃度太高：,(,1,),會(huì)使,NaBr,氧化成,Br,2,，而,Br,2,不是親核,,試劑。,,2 NaBr + 3 H,2,SO4(,濃,) →,,Br,2,+ SO,2,+ 2 H,2,O +2 NaHSO,4,,(2),加熱回流時(shí)可能有大量,HBr,氣體從冷凝管頂端逸出形成酸霧。,,硫酸濃度太低：生成的,HBr,量不足，使反應(yīng)難以進(jìn)行。,,13,,,在正溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，各步洗滌的目的是什么？,,答：,用硫酸洗滌：除去未反應(yīng)的正丁醇及副產(chǎn)物,1,－丁,烯和正,,14,丁醚。,,第一次水洗：除去部分硫酸及水溶性雜質(zhì)。,,堿洗,(Na,2,CO,3,),：中和殘余的硫酸。,,,第二次水洗：除去殘留的堿、硫酸鹽及水溶性雜質(zhì)。,14,,,何謂酯化反應(yīng)？有哪些物質(zhì)可以作為酯化反應(yīng)的催化劑？,,答：,羧酸和醇在少量酸催化作用下生成酯的反應(yīng)，稱為酯化反,,應(yīng)。常用的酸催化劑有：濃硫酸，磷酸等質(zhì)子酸，也可用固體超強(qiáng),,酸及沸石分子篩等。,15,,,乙酸正丁酯的合成實(shí)驗(yàn)是根據(jù)什么原理來提高產(chǎn)品產(chǎn)量的？,,答：,該反應(yīng)是可逆的。,,,15,,本實(shí)驗(yàn)是根據(jù)正丁酯與水形成恒沸蒸餾的方法，在回流反應(yīng)裝,,置中加一分水器，以不斷除去酯化反應(yīng)生成的水，來打破平衡，使,,反應(yīng)向生成酯的方向進(jìn)行，從而達(dá)到提高乙酸正丁酯產(chǎn)率之目的。,16,,,乙酸正丁酯的粗產(chǎn)品中，除產(chǎn)品乙酸正丁酯外，還有什么雜質(zhì)？,,怎樣將其除掉？,,答：,乙酸正丁酯的粗產(chǎn)品中，除產(chǎn)品乙酸正丁酯外，還可能有,,副產(chǎn)物丁醚，,1-,丁烯，丁醛，丁酸及未反應(yīng)的少量正丁醇，乙酸和,,催化劑（少量）硫酸等。可以分別用水洗和堿洗的方法將其除掉。,,產(chǎn)品中微量的水可用干燥劑無水氯化鈣除掉。,17,,,對(duì)乙酸正丁酯的粗產(chǎn)品進(jìn)行水洗和堿洗的目的是什么？,,16,,答：,(1),水洗的目的是除去水溶性雜質(zhì)，如未反應(yīng)的醇，過量堿,,及副產(chǎn)物少量的醛等。,,,(2),堿洗的目的是除去酸性雜質(zhì)，如未反應(yīng)的醋酸，硫酸，亞硫,,酸甚至副產(chǎn)物丁酸。,18,,,合成乙酰苯胺時(shí)，柱頂溫度為什么要控制在,105ºC,左右？,,答：,為了提高乙酰苯胺的產(chǎn)率，反應(yīng)過程中不斷分出產(chǎn)物之一,,水，以打破平衡，使反應(yīng)向著生成乙酰苯胺的方向進(jìn)行。因水的沸,,點(diǎn)為,100ºC,，反應(yīng)物醋酸的沸點(diǎn)為,118ºC,，且醋酸是易揮發(fā)性物質(zhì)，,,因此，為了達(dá)到即要將水份除去，又不使醋酸損失太多的目的，必,,需控制柱頂溫度在,105ºC,左右。,19,,17,,合成乙酰苯胺的實(shí)驗(yàn)是采用什么方法來提高產(chǎn)品產(chǎn)量的？,,,答：,(1),增加反應(yīng)物之一的濃度,(,使冰醋酸過量一倍多,),。,,,(2),減少生成物之一的濃度,(,不斷分出反應(yīng)過程中生成的水,),。兩,,者均有利于反應(yīng)向著生成乙酰苯胺的方向進(jìn)行。,20,,,合成乙酰苯胺時(shí)，鋅粉起什么作用？加多少合適？,,答：,只加入微量（約,0.1,左右）即可，不能太多，否,則會(huì)產(chǎn)生不,,溶于水的,ZnOH,2,，給產(chǎn)物后處理帶來麻煩。,,21,,,合成乙酰苯胺時(shí)，為什么選用韋氏分餾柱？,,,答：,韋氏分餾柱的作用相當(dāng)于二次蒸餾，用于沸點(diǎn)差別不太大,,的混合物的分離，合成乙酰苯胺時(shí)，為了把生成的水分離除去，同,,18,時(shí)又不使反應(yīng)物醋酸被蒸出，所以選用韋氏分餾柱。,22,,,在重結(jié)晶過程中，必須注意哪幾點(diǎn)才能使產(chǎn)品的產(chǎn)率高、質(zhì)量好？,,答：,1.,正確選擇溶劑；,,,2.,溶劑的加入量要適當(dāng)；,,,3.,活性炭脫色時(shí)，一是加入量要適當(dāng)，二是切忌在沸騰時(shí),,加入活性炭；,,,4.,吸濾瓶和布氏漏斗必需充分預(yù)熱；,,,5.,濾液應(yīng)自然冷卻，待有晶體析出后再適當(dāng)加快冷速度，,,以確保晶形完整；,,,6.,最后抽濾時(shí)要盡可能將溶劑除去，并用母液洗滌有殘留,,19,產(chǎn)品的燒杯。,23,,,選擇重結(jié)晶用的溶劑時(shí)，應(yīng)考慮哪些因素？,,答：,(1),溶劑不應(yīng)與重結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；,,,(2),重結(jié)晶物質(zhì)在溶劑中的溶解度應(yīng)隨溫度變化，即,高溫時(shí)溶解,,度大，而低溫時(shí)溶解度小；,,,(3),雜質(zhì)在溶劑中的溶解度或者很大，或者很?。?,,(4),溶劑應(yīng)容易與重結(jié)晶物質(zhì)分離；,,,(5),溶劑應(yīng)無毒，不易燃，價(jià)格合適并有利于回收利用。,24,,,合成乙酰苯胺時(shí)，反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)為什么會(huì)出現(xiàn)溫度計(jì)讀數(shù)的,,上下波動(dòng)？,,20,,答：,反應(yīng)溫度控制在,105,攝氏度左右，目的在于分出反應(yīng)生成,,的水，當(dāng)反應(yīng)接近終點(diǎn)時(shí)，蒸出的水份極少，溫度計(jì)水銀球不能被,,蒸氣包圍，從而出現(xiàn)瞬間短路，因此溫度計(jì)的讀數(shù)出現(xiàn)上下波動(dòng)的,,現(xiàn)象,。,25,,,從苯胺制備乙酰苯胺時(shí)可采用哪些化合物作?；瘎扛饔惺裁?,優(yōu)缺點(diǎn)？,,答：,常用的乙?；噭┯校?乙酰氯、乙酸酐和乙酸等,。,,,(,1,),用乙酰氯作乙?；瘎?，其優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)速度快。缺點(diǎn)是反應(yīng)中,,生成的,HCl,可與未反應(yīng)的苯胺成鹽，從而使半數(shù)的胺因成鹽而無法,,參與?；磻?yīng)。為解決這個(gè)問題，需在堿性介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)；另外，,,乙酰氯價(jià)格昂貴，在實(shí)驗(yàn)室合成時(shí)，一般不采用。,,,,21,,(2),用乙酐,(CH,3,CO),2,O,作?；瘎鋬?yōu)點(diǎn)是產(chǎn)物的純度高，收率,,好，雖然反應(yīng)過程中生成的,CH,3,COOH,可與苯胺成鹽，但該鹽不如,,苯胺鹽酸鹽穩(wěn)定，在反應(yīng)條件下仍可以使苯胺全部轉(zhuǎn)化為乙酰苯胺。,,其缺點(diǎn)是除原料價(jià)格昂貴外，該法不適用于鈍化的胺,(,如鄰或?qū)ο?,基苯胺,),。,,,(3),用醋酸作乙?；瘎?，其優(yōu)點(diǎn)是價(jià)格便宜；缺點(diǎn)是反應(yīng)時(shí)間長。,26,在對(duì)甲苯磺酸鈉的制備實(shí)驗(yàn)中，中和酸時(shí)，為什么用,NaHCO,3,,而不用,Na,2,CO,3,？,,答：,因?yàn)橛?NaHCO,3,中和生成具有酸性的,NaHSO4,，其水溶性,,較大；而用,Na,2,CO,3,中和，易將硫酸完全中和，生成中性的,Na,2,SO4,，且水溶性較小，從而易使產(chǎn)品中夾雜有硫酸鈉，影響產(chǎn)品質(zhì)量。,,22,27,,用濃硫酸作磺化劑制備對(duì)甲苯磺酸鈉的優(yōu)缺點(diǎn)是什么？,,答：,用濃硫酸作磺化劑的優(yōu)點(diǎn)是：,,1 1.,原料易得，價(jià)格便宜。,,,2.,可以避免使用氯磺酸、發(fā)煙硫酸等磺化劑帶來的麻煩，減少,,環(huán)境污染。,,,3.,操作簡單，反應(yīng)溫度適宜。,,用濃硫酸作磺化劑的缺點(diǎn)是：,,,1.,與氯磺酸、發(fā)煙硫酸等磺化劑比較，濃硫酸的磺化能力相對(duì),,較弱，因此反應(yīng)速度較慢，反應(yīng)溫度相對(duì)較高，產(chǎn)率較低。,,,2.,因使用過量的濃硫酸，使對(duì)甲苯磺酸鈉的分離相對(duì)困難些。,,28,,23,,在對(duì)甲苯磺酸鈉的制備實(shí)驗(yàn)中，,NaCl,起什么作用？用量過多或,,過少，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有什么影響？,,,答：,NaCl,的作用是：,,,1.,第一次是使對(duì)甲苯磺酸轉(zhuǎn)化成鈉鹽。,,,2.,第二次是起鹽析作用，使對(duì)甲苯磺酸鈉晶體析出。,NaCl,用,,量過多，產(chǎn)品中將混有,NaCl,雜質(zhì)，降低產(chǎn)品純度。,NaCl,用量過少，不能使對(duì)甲苯磺酸鈉結(jié)晶完全析出，降低產(chǎn)率。,,29,,,具有何種結(jié)構(gòu)的醛能發(fā)生,Perkin,反應(yīng)？,,答：,醛基與苯環(huán)直接相連的芳香醛能發(fā)生,Perkin,反應(yīng)。,30,,,在,Perkin,反應(yīng)中醛和具有,(,R,2,CHCO,),2,O,結(jié)構(gòu)的酸酐相互作用能,,24,能否得到不飽和酸？為什么？,,,答：,不能。因?yàn)榫哂?(,R,2,CHCO,),2,O,結(jié)構(gòu)的酸酐分子只有一個(gè),α,-H,原子。,,31,,,苯甲醛和丙酸酐在無水,K,2,CO,3,存在下，相互作用得到什么產(chǎn)物？,,答：,得到,α,-,甲基肉桂酸,(,即：,α,-,甲基,-,β,-,苯基丙烯酸,),。,32,,,苯甲醛分別同丙二酸二乙酯、過量丙酮或乙醛作用應(yīng)得到什么,,產(chǎn)物？從這些產(chǎn)物如何進(jìn)一步制備肉桂酸？,,答：,將得到：,,,25,33,,,在肉桂酸制備實(shí)驗(yàn)中，能否在水蒸汽蒸餾前用氫氧化鈉代替碳,,酸鈉來中和水溶液？,,答：,不能。因?yàn)楸郊兹┰趶?qiáng)堿存在下可發(fā)生,Cannizzaro,反應(yīng)。,,34,,,在肉桂酸制備實(shí)驗(yàn)中，水蒸汽蒸餾除去什么？是否可以不用水,,蒸汽蒸餾？,,答：,除去苯甲醛。不行，必須用水蒸氣蒸餾。,,26,35,,,什么情況下需要采用水蒸汽蒸餾？,,答：,下列情況需要采用水蒸氣蒸餾：,,,(1),混合物中含有大量的固體，通常的蒸餾、過濾、萃取等方法,,都不適用。,,,(2),混合物中含有焦油狀物質(zhì)，采用通常的蒸餾、萃取等方法都,,不適用。,,,(3),在常壓下蒸餾會(huì)發(fā)生分解的高沸點(diǎn)有機(jī)物質(zhì)。,,36,,,制備肉桂酸時(shí)為何采用水蒸汽蒸餾？,,,答：,因?yàn)樵诜磻?yīng)混合物中含有未反應(yīng)的苯甲醛油狀物，它在常,,壓下蒸餾時(shí)易氧化分解，故采用水蒸汽蒸餾，以除去未反應(yīng)的苯甲,,27,醛。,37,,,何謂韋氏（,Vigreux,）分餾柱？使用韋氏分餾柱的優(yōu)點(diǎn)是什么？,,答：,韋氏（,Vigreux,）分餾柱，又稱刺形分餾柱，它是一根每,,隔一定距離就有一組向下傾斜的刺狀物，且各組刺狀物間呈螺旋狀,,排列的分餾管。,,使用該分餾柱的優(yōu)點(diǎn)是：儀器裝配簡單，操作方便，殘留在分,,餾柱中的液體少。,38,在合成液體有機(jī)化合物時(shí)，常常在反應(yīng)液中加幾粒沸石是為什么？,,,,答：沸石為多孔性物質(zhì)，它在溶液中受熱時(shí)會(huì)產(chǎn)生一股穩(wěn)定而,,28,細(xì)小的空氣流泡，這一流泡以及隨之而生的湍動(dòng)能使液體中的大氣,,泡破裂，成為液體分子的氣化中心，從而使液體平穩(wěn)地沸騰，防止,,液體過熱而產(chǎn)生暴沸。,,39,,,何謂分餾？它的基本原理是什么？,,答：,利用分餾柱使幾種沸點(diǎn)相近的混合物得到分離和純化，這,,種方法稱為分餾。,,利用分餾柱進(jìn)行分餾，實(shí)際上就是在分餾柱內(nèi)使混合物進(jìn)行多,,次氣化和冷凝。當(dāng)上升的蒸氣與下降的冷凝液互,相接觸時(shí)，上升的,,蒸氣部分冷凝放出熱量使下降的冷凝液部分氣化，兩者之間發(fā)生了,,熱量交換。其結(jié)果，上升蒸氣中易揮發(fā)組份增加，而下降的冷凝液,,中高沸點(diǎn)組份增加。如果繼續(xù)多次，就等于進(jìn)行了多次的氣液平衡，,,29,即達(dá)到了,多次蒸餾的效果。這樣，靠近分餾柱頂部易揮發(fā)物質(zhì)的組,,份的比率高，而在燒瓶中高沸點(diǎn)的組份的比率高，當(dāng)分餾柱的效率,,足夠高時(shí)，開始從分餾柱頂部出來的幾乎是純凈的易揮發(fā)組份，而,,最后的燒瓶里殘留的幾乎是純凈的高沸點(diǎn)組份。,40,,,進(jìn)行分餾操作時(shí)應(yīng)注意什么？,,答：,1.,在儀器裝配時(shí)應(yīng)使分餾柱盡可能與桌面垂直，以保證上,,面冷凝下來的液體與下面上升的氣體進(jìn)行充分的熱交換和質(zhì)交換，,,提高分離效果。,,,2.,根據(jù)分餾液體的沸點(diǎn)范圍，選用合適的熱浴加熱，不要在石,,棉網(wǎng)上用直接火加熱。用小火加熱熱浴，以便使浴溫緩慢而均勻地,,上升。,,30,3.,液體開始沸騰，蒸氣進(jìn)入分餾柱中時(shí)，要注意調(diào)節(jié)浴溫，使,,蒸氣環(huán)緩慢而均勻地沿分餾柱壁上升。若室溫低或液體沸點(diǎn)較高，,,應(yīng)將分餾柱用石棉繩或玻璃布包裹起來，以減少柱內(nèi)熱量的損失。,,,4.,當(dāng)蒸氣上升到分餾柱頂部，開始有液體餾出時(shí)，應(yīng)密切注意,,調(diào)節(jié)浴溫，控制餾出液的速度為每,2,～,3,秒一滴。如果分餾速度太快，,,產(chǎn)品純度下降；若速度太慢，會(huì)造成上升的蒸氣時(shí)斷時(shí)續(xù)，餾出溫,,度波動(dòng)。,,,5.,根據(jù)實(shí)驗(yàn)規(guī)定的要求，分段集取餾份，實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，稱量各,,段餾份。,41,,,在粗產(chǎn)品環(huán)已烯中加入飽和食鹽水的目的是什么？,,,答：,加飽和食鹽水的目的是盡可能的除去粗產(chǎn)品中的,水分，,有,,31,有利于分層。,42,,,為什么蒸餾粗環(huán)已烯的裝置要完全干燥？,,答：,因?yàn)榄h(huán)已烯可以和水形成二元共沸物，如果蒸餾裝置沒有,,充分干燥而帶水，在蒸餾時(shí)則可能因形成共沸物使前餾份增多而降,,低產(chǎn)率。,43,,,用簡單的化學(xué)方法來證明最后得到的產(chǎn)品是環(huán)已烯？,,答：,1.,取少量產(chǎn)品，向其中滴加溴的四氯化碳溶液，若溴的紅,,棕色消失，說明產(chǎn)品是環(huán)已烯。,,,2.,取少量產(chǎn)品，向其中滴加冷的稀高錳酸鉀堿性溶液，若高錳,,酸鉀的紫色消失，說明產(chǎn)品是環(huán)已烯。,,,32,44,,,在對(duì)甲苯磺酸鈉的合成中攪拌的目的是什么？,,答：,因?yàn)榧妆脚c濃硫酸互不相溶，通過攪拌可使兩者充分接觸，,,達(dá)到縮短反應(yīng)時(shí)間，減少碳化，提高產(chǎn)率的目的。,,45,,,在對(duì)甲苯磺酸鈉的合成中，怎樣才能保證產(chǎn)品是對(duì)甲苯磺酸鈉？,,,答：,1.,嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度在,100-120℃,，因?yàn)樵诖藴囟认轮饕?,到鄰位產(chǎn)物。溫度過高，將得到苯二磺酸和,二甲苯砜等副產(chǎn)物。,,,2.,反應(yīng)中一定要保持微沸狀態(tài)，使上升蒸氣環(huán)不超過球形冷凝,,管的,1/3,。,,46,減壓過濾比常壓過濾有什么優(yōu)點(diǎn)？,,,33,,答：,減壓過濾的優(yōu)點(diǎn)是：過濾和洗滌速度快；液體和固體分離,,比較完全；濾出的固體容易干燥。,,47,,,重結(jié)晶的目的是什么？怎樣進(jìn)行重結(jié)晶？,,答：,從有機(jī)反應(yīng)中得到的固體產(chǎn)品往往不純，其中夾雜一些副,,產(chǎn)物、不反應(yīng)的原料及催化劑等。純化這類物質(zhì)的有效方法就是選,,擇合適的溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，其目的在于獲得最大回收率的精制品。,,進(jìn)行重結(jié)晶的一般過程是：,,,1.,將待重結(jié)晶的物質(zhì)在溶劑沸點(diǎn)或接近溶劑沸點(diǎn)的溫度下溶解,,在合適的溶劑中，制成過飽和溶液。若待重結(jié)晶物質(zhì)的熔點(diǎn)較溶劑,,的沸點(diǎn)低，則應(yīng)制成在熔點(diǎn)以下的過飽和溶液。,1,2.,若待重結(jié)晶物質(zhì)含有色雜質(zhì)，可加活性碳煮沸脫色。,,,34,3.,趁熱過濾以除去不溶物質(zhì)和活性碳。,,,4.,冷卻濾液，使晶體從過飽和溶液中析出，而可溶性雜質(zhì)仍留,,在溶液里。,,,5.,減壓過濾，把晶體從母液中分離出來，洗滌晶體以除去吸附,,在晶體表面上的母液。,48,,測定熔點(diǎn)時(shí)，常用的浴液體有哪些？如何選擇？,,答：,測定熔點(diǎn)時(shí)，常用的熱浴有液體石蠟，甘油，濃硫酸，磷,,酸，硅油以及濃硫酸與硫酸鉀按一定比例配制的飽和溶液等。,,可根據(jù)被測物的熔點(diǎn)范圍選擇導(dǎo)熱液，如：,,,(1),被測物熔點(diǎn),<140℃,時(shí)，可選用液體石蠟或甘油,(,藥用液體石,,蠟可加熱至,220℃,仍不變,),。,,35,(2),被測物熔點(diǎn),>140℃,時(shí)，可選用濃硫酸，但不要超過,250℃,，,,因此時(shí)濃硫酸產(chǎn)生的白煙，防礙溫度的讀數(shù)；,,,(3),被測物熔點(diǎn),>250℃,時(shí)，可選用濃硫酸與硫酸鉀的飽和溶液；,,濃硫酸 ： 硫酸鉀,= 7,：,3,（重量）可加熱到,325℃,；濃硫酸 ： 硫酸,,鉀 ＝,3,：,2(,重量,),可加熱到,365℃,；還可用磷酸,(,可加熱到,300℃),或硅,,油,(,可加熱到,350℃),，但價(jià)格較貴，實(shí)驗(yàn)室很少使用。,49,,,蒸餾時(shí)為什么蒸餾燒瓶中所盛液體的量既不應(yīng)超過其容積的,2,,／,3,，也不應(yīng)少于,1,／,3,？,,答：,如果裝入液體量過多，當(dāng)加熱到沸騰時(shí)，液體可能沖出或,,飛沫被蒸氣帶走，混入餾出液中。如果裝入液體量太少，在蒸餾結(jié),,束時(shí)，相對(duì)地也會(huì)有較多的液體殘留在瓶內(nèi)蒸不出來。,,36,50,,,蒸餾時(shí)，為什么最好控制餾出液的流出速度為,1,－,2,滴／秒。,,,答：,蒸餾時(shí)，最好控制餾出液的流出速度為,1,～,2,滴／秒。因?yàn)?,此速度能使蒸餾平穩(wěn)，使溫度計(jì)水銀球始終被蒸氣包圍，從而無論,,是測定沸點(diǎn)還是集取餾分，都將得到較準(zhǔn)確的結(jié)果，避免了由于蒸,,餾速度太快或太慢造成測量誤差。,,51,,,如果液體具有恒定的沸點(diǎn)，能否認(rèn)為它是單純物質(zhì)？為什么？,,答：,如果液體具有恒定的沸點(diǎn)，不能認(rèn)為它是單純物質(zhì)。因?yàn)?,有些液體能與其它組份化合物形成二元或三元恒沸物，它們也有恒,,定的沸點(diǎn)，但確是混合物，而不是單純物質(zhì)。,52,,37,,制備已二酸時(shí)，為什么必須嚴(yán)格控制滴加環(huán)已醇的速度和反應(yīng),,的溫度？,,答：,該反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，若環(huán)已醇的滴加速度太快，反應(yīng)溫,,度上升太高，易使反應(yīng)失控；若環(huán)已醇的滴加速度過慢，反應(yīng)溫度,,太低，則反應(yīng)速度太慢，致使未作用的環(huán)已醇積聚起來。,53,,,用,KMnO,4,法制備已二酸，怎樣判斷反應(yīng)是否完全？若,KMnO,4,,過量將如何處理？,,答：,用玻璃棒蘸取少許反應(yīng)液，在濾紙上點(diǎn)一下，如果高錳酸,,鉀的紫色完全消失，說明反應(yīng)已經(jīng)完全。若,KmnO,4,過量，可用少,,量,NaHSO,3,還原。,,54,,38,,制備乙酸正丁酯實(shí)驗(yàn)中，理論產(chǎn)水量是多少？實(shí)際收集的水量,,可能比理論量多，請(qǐng)解釋之。,,答：,完全反應(yīng)生成的水量應(yīng)為：,18×0.125=2.25g,。實(shí)際收集的,,水量中含有未反應(yīng)的微量正丁醇和冰醋酸，所以比理論產(chǎn)水量多。,55,,,在乙酰乙酸乙酯制備實(shí)驗(yàn)中，加入,50,％醋酸和飽和食鹽水的目,,的何在？,,,答：,因?yàn)橐阴Ｒ宜嵋阴シ肿又衼喖谆系臍浔纫掖嫉乃嵝詮?qiáng)得,,多,(,pKa=10.654,),，反應(yīng)后生成的乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，必需用醋酸,,酸化才能使乙酰乙酸乙酯游離出來。用飽和食鹽水洗滌的目的是降,,低酯在水中的溶解度，以減少產(chǎn)物的損失，增加乙酰乙酸乙酯的收,,率。,,,39,56,,,Claisen,酯縮合反應(yīng)的催化劑是什么？在乙酰乙酸乙酯制備實(shí)驗(yàn),,中，為什么可以用金屬鈉代替？,,答：,該縮合反應(yīng)的催化劑是醇鈉。在乙酰乙酸乙酯的合成中，,,因原料為乙酸乙酯，而試劑乙酸乙酯中含有少量乙醇，后者與金屬,,鈉作用則生成乙醇鈉，故在該實(shí)驗(yàn)中可用金屬鈉代替。,57,,,何為互變異構(gòu)現(xiàn)象？如何用實(shí)驗(yàn)證明乙酰乙酸乙酯是兩種互變,,異構(gòu)體的平衡混合物？,,答：,在一定條件下，兩個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體可以迅速地相互轉(zhuǎn)變的現(xiàn),,象，叫作互變異構(gòu)體現(xiàn)象。如：,,40,實(shí)驗(yàn)證明方法：,,,(1),用,1%FeCl,3,溶液，能發(fā)生顏色反應(yīng)，證明有,C=C,結(jié)構(gòu)的存在。,,,(2),用,Br,2,/CCl,4,溶液，能使溴退色證明有,C=C,存在。,,,(3),用,NaHSO,3,溶液，有膠狀沉淀生成證明有,C=O,存在,(,亦可用,2,，,4-,二硝基苯肼試驗(yàn),),。,58,,,寫出下列化合物發(fā)生,Claisen,酯縮合反應(yīng)的產(chǎn)物：,(1),苯甲酸乙,,酯和丙酸乙酯；,(2),苯甲酸乙酯和苯乙酮；,(3),苯乙酸乙酯和草酸乙,,酯。,,答：,,41,59,,,如何通過乙酰乙酯合成下列化合物？,,,(1) 2-,庚酮；,(2) 3-,甲基,-,戊酮；,(3) 2,，,6-,庚二酮；,(4) 3-,甲基,-4-,氧,,代戊酸。,,答：,60,,,學(xué)生實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常使用的冷凝管有哪些？各用在什么地方？,,答：,學(xué)生實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常使用的冷凝管有：直形冷凝管，,球形冷凝,,,42,管，空氣冷凝管及刺形分餾柱等。直形冷凝管一般用于沸點(diǎn)低于,,140℃,的液體有機(jī)化合物的沸點(diǎn)測定和蒸餾操作中；沸點(diǎn)大于,140℃,,的有機(jī)化合物的蒸餾可用空氣冷凝管。球形冷凝管一般用于回流反,,應(yīng)即有機(jī)化合物的合成裝置中,(,因其冷凝面積較大，冷凝效果較好,),；,,刺形分餾柱用于精餾操作中，即用于沸點(diǎn)差別不太大的液體混合物,,的分離操作中。,61,,,什么時(shí)候用氣體吸收裝置？如何選擇吸收劑？,,答：,反應(yīng)中生成的有毒和刺激性氣體,(,如鹵化氫、二氧化硫,),或,,反應(yīng)時(shí)通入反應(yīng)體系而沒有完全轉(zhuǎn)化的有毒氣體,(,如氯氣,),，進(jìn)入空,,氣中會(huì)污染環(huán)境，此時(shí)要用氣體吸收裝置吸收有害氣體。,,選擇吸收劑要根據(jù)被吸收氣體的物理、化學(xué)性質(zhì)來決定。可以,,43,用物理吸收劑，如用水吸收鹵化氫；也可以用化學(xué)吸收劑，如用氫,,氧化鈉溶液吸收氯和其它酸性氣體。,,62,,,有機(jī)實(shí)驗(yàn)中，什么時(shí)候用蒸出反應(yīng)裝置？蒸出反應(yīng)裝置有哪些形式？,,答：,在有機(jī)實(shí)驗(yàn)中，有兩種情況使用蒸出反應(yīng)裝置：,,一種情況是反應(yīng)是可逆平衡的，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，常用蒸,出裝,,置隨時(shí)將產(chǎn)物蒸出，使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。,,另一種情況是反應(yīng)產(chǎn)物在反應(yīng)條件下很容易進(jìn)行二次反應(yīng)，需,,及時(shí)將產(chǎn)物從反應(yīng)體系中分離出來，以保持較高的產(chǎn)率。,,蒸出反應(yīng)裝置有三種形式：蒸餾裝置、分餾裝置和回流分水裝,,置。,,,44,63,,,有機(jī)實(shí)驗(yàn)中有哪些常用的冷卻介質(zhì)？應(yīng)用范圍如何？,,答：,有機(jī)實(shí)驗(yàn)中常用的冷卻介質(zhì)有：自來水，冰,-,水，冰,-,鹽,-,水,,等，分別可將被冷卻物冷卻至室溫，室溫以下及,0℃,以下。,64,,,有機(jī)實(shí)驗(yàn)中，玻璃儀器為什么不能直接用火焰加熱？有哪些間,,接加熱方式？應(yīng)用范圍如何？,,答：,因?yàn)橹苯佑没鹧婕訜?，溫度變化劇烈且加熱不均勻，易?,成玻璃儀器損壞；同時(shí)，由于局部過熱，還可能引起有機(jī)物的分解，,,縮合，氧化等副反應(yīng)發(fā)生。,,間接加熱方式和應(yīng)用范圍如下：在石棉網(wǎng)上加熱，但加熱仍很,,不均勻。水浴加熱，被加熱物質(zhì)溫度只能達(dá)到,80℃,以下，需加熱至,,45,100℃,時(shí)，可用沸水浴或水蒸氣加熱。電熱套空氣浴加熱，對(duì)沸點(diǎn),,高于,80℃,的液體原則上都可使用。油浴加熱，溫度一般在,100- 250,,℃,之間，可達(dá)到的最高溫度取決于所用油的種類，如甘油適用于,,100-150℃,；透明石蠟油可加熱至,220℃,，硅油或真空泵油再,250℃,,時(shí)仍很穩(wěn)定。砂浴加熱，可達(dá)到數(shù)百度以上。熔融鹽加熱，等量的,,KNO,3,和,NaNO,3,在,218℃,熔化，在,700℃,以下穩(wěn)定，含有,40%NaNO,2,，,,7% NaNO,3,和,53%KNO,3,的混合物，在,142℃,熔化，使用范圍為,150-,,500℃,。,,65,,,何謂減壓蒸餾？適用于什么體系？減壓蒸餾裝置由哪些儀器、,,設(shè)備組成，各起什么作用？,,,答：,在低于大氣壓力下進(jìn)行的蒸餾稱為減壓蒸餾。減壓蒸餾是,,46,分離提純高沸點(diǎn)有機(jī)化合物的一種重要方法，特別適用于在常壓下,,蒸餾未達(dá)到沸點(diǎn)時(shí)即受熱分解、氧化或聚合的物質(zhì)。減壓蒸餾裝置,,由四部分組成：蒸餾部分：主,要儀器有蒸餾燒瓶，克氏蒸餾頭，毛,,細(xì)管，溫度計(jì)，直形冷凝管，多頭接引管，接受器等，起分離作用。,,抽提部分：可用水泵或油泵，起產(chǎn)生低壓作用。油泵保護(hù)部分：有,,冷卻阱，有機(jī)蒸氣吸收塔，酸性蒸氣吸收塔，水蒸氣吸收塔，起保,,護(hù)油泵正常工作作用。測壓部分：主要是壓力計(jì)，可以是水銀壓力,,計(jì)或真空計(jì)量表，起測量系統(tǒng)壓力的作用。,,,66,,,在用油泵減壓蒸餾高沸點(diǎn)化合物（如乙酰乙酸乙酯）前，為什,,么要先用水泵或水浴加熱，蒸去絕大部分低沸點(diǎn)物質(zhì)（如乙酸乙,,酯）？,,47,,答：,盡可能減少低沸點(diǎn)有機(jī)物損壞油泵。,67,,,減壓蒸餾中毛細(xì)管的作用是什么？能否用沸石代替毛細(xì)管？,,,,答：,減壓蒸餾時(shí)，空氣由毛細(xì)管進(jìn)入燒瓶，冒出小氣泡，成為,,液體沸騰時(shí)的氣化中心，這樣不僅可以使液體平穩(wěn)沸騰，防止暴沸，,,同時(shí)又起一定的攪拌作用。,,68,,,在實(shí)驗(yàn)室用蒸餾法提純久置的乙醚時(shí)，為避免蒸餾將近結(jié)束時(shí),,發(fā)生爆炸事故，應(yīng)用什么方法預(yù)先處理乙醚？,,答：,先用,FeSO,4,水溶液洗滌，靜置分層，分出乙醚，加無水氯,,化鈣干燥。,69,,48,,用羧酸和醇制備酯的合成實(shí)驗(yàn)中，為了提高酯的收率和縮短反,,應(yīng)時(shí)間，應(yīng)采取哪些主要措施？,,答：,(1),提高反應(yīng)物之一的用量；,,,(2),減少生成物的量,(,移去水或酯,),；,,,(3),催化劑濃硫酸的用量要適當(dāng),(,太少，反應(yīng)速度慢，太多，,,會(huì)使副產(chǎn)物增多,),；,70,,,什么情況下用水蒸氣蒸餾？用水蒸氣蒸餾的物質(zhì)應(yīng)具備什么條件？,,答：,下列情況可采用水蒸氣蒸餾：,,,(1),混合物中含有大量的固體，通常的蒸餾、過濾、萃取等方法,,都不適用。,,49,(2),混合物中含有焦油狀物質(zhì)，采用通常的蒸餾、萃取等方法都,,不適用。,,,(3),在常壓下蒸餾會(huì)發(fā)生分解的高沸點(diǎn)有機(jī)物質(zhì)。,,用水蒸氣蒸餾的物質(zhì)應(yīng)具備下列條件：,,,(1),隨水蒸氣蒸出的物質(zhì)應(yīng)不溶或難溶于水，且在沸騰下與水長,,時(shí)間共存而不起化學(xué)變化。,,,(2),隨水蒸氣蒸出的物質(zhì)，應(yīng)在比該物質(zhì)的沸點(diǎn)低得多的溫度，,,而且比水的沸點(diǎn)還要低得多的溫度下即可蒸出。,,71,,,,根據(jù)你做過的實(shí)驗(yàn)，總結(jié)一下在什么情況下需用飽和食鹽水洗滌有機(jī)液體？,,答：,當(dāng)被洗滌液體的相對(duì)密度與水接近且小于水時(shí)，用飽和食,,50,鹽水洗滌，有利于分層。有機(jī)物與水易形成乳濁,液時(shí)，用飽和食鹽,,水洗滌，可以破壞乳濁液形成。被洗滌的有機(jī)物在水中的溶解度大，,,用飽和食鹽水洗滌可以降低有機(jī)物在水層中的溶解度，減少洗滌時(shí),,的損失。,,72,,,什么是萃取？什么是洗滌？指出兩者的異同點(diǎn)。,,,答：,萃取是從混合物中抽取所需要的物質(zhì)；洗滌是將混合物中,,所不需要的物質(zhì)除掉。萃取和洗滌均是利用物質(zhì)在不同溶劑中的溶,,解度不同來進(jìn)行分離操作，二者在原理上是相同的，只是目的不同。,,從混合物中提取的物質(zhì)，如果是我們所需要的，這種操作叫萃??；,,如果不是我們所需要的，這種操作叫洗滌。,,51,73,,如何除去液體化合物中的有色雜質(zhì)？如何除去固體化,合物中的,,有色雜質(zhì)？除去固體化合物中的有色雜質(zhì)時(shí)應(yīng)注意什么？,,答：,除去液體化合物中的有色雜質(zhì)，通常采用蒸餾的方法，因,,為雜質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量大，留在殘液中。除去固體化合物中的有色,,雜質(zhì)，通常采用在重結(jié)晶過程中加入活性炭，有色雜質(zhì)吸附在活性,,炭上，在熱過濾一步除去。除去固體化合物中的有色雜質(zhì)應(yīng)注意：,,,(1),加入活性炭要適量，加多會(huì)吸附產(chǎn)物，加少，顏色脫不掉；,,,(2),不能在沸騰或接近沸騰的溫度下加入活性炭，以免暴沸；,,,(3),加入活性炭后應(yīng)煮沸幾分鐘后才能熱過濾。,,,74,,,在合成反應(yīng)中，有些可逆反應(yīng)生成水，為了提高轉(zhuǎn)化率，常用,,帶水劑把水從反應(yīng)體系中分出來，什么物質(zhì)可作為帶水劑？,,52,,答：,可作帶水劑的物質(zhì)必需與水有最低共沸點(diǎn)，且在水中的溶,,解度很小，它可以是反應(yīng)物或產(chǎn)物，例如：環(huán)已烯合成是利用產(chǎn)物,,與水形成共沸物；乙酸異戊酯合成中，反應(yīng)初期利用原料異戊醇與,,水形成二元共沸物或原料、產(chǎn)物和水形成三元共沸物，并用分水器,,分水，同時(shí)將原料送回反應(yīng)體系，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，原料減少，則,,利用產(chǎn)物乙酸異戊酯與水形成二元共沸物。帶水劑也可以是外加的,,第三組分，但第三組分必需是對(duì)反應(yīng)物和產(chǎn)物不起反應(yīng)的物質(zhì)，通,,常加入的第三組分有苯，環(huán)已烷，氯仿，四氯化碳等。,75,,3-,丁酮酸乙酯的合成使用金屬鈉和乙酸乙酯為原料，實(shí)際反應(yīng),,是通過乙醇鈉起作用，請(qǐng)問乙醇鈉從何而來？,,答：,在合成,β,-,丁酮酸乙酯時(shí)即沒有加入乙醇鈉，也沒有加入，,,,53,乙醇，但在加入的試劑乙酸乙酯中含有少量乙醇,這部分乙醇與金屬,,鈉反應(yīng)生成乙醇鈉，在后者作用下乙酸乙酯縮合生成,β-,丁酮酸乙,,酯的同時(shí)又生成乙醇，從而滿足了反應(yīng)過程中需要的乙醇。,76,,,用,85%,磷酸催化工業(yè)環(huán)已醇脫水合成環(huán)已烯的實(shí)驗(yàn)中，將磷酸,,加入環(huán)已醇中，立即變成紅色，試分析原因何在？如何判斷你分析,,的原因是正確的？,,答：,該實(shí)驗(yàn)只涉及兩種試劑：環(huán)已醇和,85%,磷酸。,,磷酸有一定的的氧化性，混合不均，磷酸局部濃度過高，高溫,,時(shí)可能使環(huán)已醇氧化，但低溫時(shí)不能使環(huán)已醇變紅。,那么，最大的,,可能就是工業(yè)環(huán)已醇中混有雜質(zhì)。工業(yè)環(huán)已醇是由苯酚加氫得到的，,,如果加氫不完全或精制不徹底，會(huì)有少量苯酚存在，而苯酚卻及易,,54,被氧化成帶紅色的物質(zhì)。,因此，本實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可能就是少量苯酚被氧,,化的結(jié)果。,,將環(huán)已醇先后用堿洗、水洗滌后，蒸餾得到的環(huán)已醇，再加磷,,酸，若不變色則可證明上述判斷是正確的。,,77,,,制備肉桂酸時(shí)，往往出現(xiàn)焦油，它是怎樣產(chǎn)生的？又是如何除,,去的？,,答：,產(chǎn)生焦油的原因是：在高溫時(shí)生成的肉桂酸脫羧生成苯乙,,烯，苯乙烯在此溫度下聚合所致，焦油中可溶解其它物質(zhì)。,,,產(chǎn)生的焦油可用活性炭與反應(yīng)混合物堿溶液一起加熱煮沸，焦,,油被吸附在活性炭上，經(jīng)過濾除去。,,,55,判斷題,,(PD),,56,判斷題,1,,,判斷下面說法的準(zhǔn)確性，準(zhǔn)確者畫√，不準(zhǔn)確者畫,×,。,,,(1),在合成液體化合物操作中，最后一步蒸餾僅僅是為了純化產(chǎn)品。,,,(2),用蒸餾法、分餾法測定液體化合物的沸點(diǎn)，餾出物的沸點(diǎn)恒,,定，此化合物一定是純化合物。,,,答：,(1)√(2)×,。,2,,,判斷下面說法的準(zhǔn)確性，準(zhǔn)確者畫√，不準(zhǔn)確者畫,×,。,,,(1),用蒸餾法測定沸點(diǎn)，餾出物的餾出速度影響測得沸點(diǎn)值的,,準(zhǔn)確性。,,57,(2),用蒸餾法測沸點(diǎn)，溫度計(jì)的位置不影響測定結(jié)果的可靠性。,,答：,(1)√ (2)×,。,,3,,,判斷下面說法的準(zhǔn)確性，準(zhǔn)確者畫√，不準(zhǔn)確者畫,×,。,,,(1),用蒸餾法測沸點(diǎn)，燒瓶內(nèi)裝被測化合物的多少影響測定結(jié)果。,,,(2),測定純化合物的沸點(diǎn)，用分餾法比蒸餾法準(zhǔn)確。,,答：,(1)√ (2)×,。,4,,,判斷下列敘述，對(duì)者畫√，錯(cuò)者畫,×,。,,,(1),熔點(diǎn)管壁太厚，測得的熔點(diǎn)偏高。,,,(2),熔點(diǎn)管底部未完全封閉，有針孔，測得的熔點(diǎn)偏高。,,,答：,（,1,）√ （,2,）,×,。,,58,5,,,判斷下面說法的準(zhǔn)確性，準(zhǔn)確者畫√，不準(zhǔn)確者畫,×,。,,,(1),熔點(diǎn)管不干凈，測定熔點(diǎn)時(shí)不易觀察，但不影響測定結(jié)果。,,,(2),樣品未完全干燥，測得的熔點(diǎn)偏低。,,答：,(1)× (2)√,。,6,,,判斷下面說法的準(zhǔn)確性，準(zhǔn)確者畫√，不準(zhǔn)確者畫,×,。,,,(1),樣品中含有雜質(zhì)，測得的熔點(diǎn)偏低。,,,(2)A,、,B,兩種晶體的等量混合物的熔點(diǎn)是兩種晶體的熔點(diǎn)的算,,術(shù)平均值。,,,答：,(1)√ (2)×,。,,,59,7,,,判斷下面說法的準(zhǔn)確性，準(zhǔn)確者畫√，不準(zhǔn)確者畫,×,。,,,(1),在低于被測物質(zhì)熔點(diǎn),10-20℃,時(shí)，加熱速度控制在每分鐘升,,高,5℃,為宜。,,,(2),樣品管中的樣品熔融后再冷卻固化仍可用于第二次測熔點(diǎn)。,,,答：,(1)× (2)×,。,8,,,下圖為制備乙酸正丁酯的反應(yīng)裝置圖，試指出圖中之,錯(cuò)誤所在，,,并加以解釋。,,,答：,該圖有以下六處錯(cuò)誤：,,,1.,圓底燒瓶中的盛液量過多，加熱時(shí)可能使液體沖入分水器中。盛液量應(yīng)不超過燒瓶容積的,2/3,。,,,60,8,圖,9,圖,2.,沒有加沸石，易引起暴沸。,,,3.,分水器中應(yīng)事先加入一定量的水，以保證未反應(yīng)的正丁醇和,,粗產(chǎn)品乙酸正丁酯順利返回?zé)恐小?,,4.,回流冷凝管應(yīng)選用球形冷凝管，以保證足夠的冷卻面積。,,61,5.,通水方向反了，冷凝管中無法充滿水。,,,6,.,系統(tǒng)密閉，易因系統(tǒng)壓力增大而發(fā)生爆炸事故。,,PD-9-N2,,,下圖是齊列熔點(diǎn)測定裝置，請(qǐng)指出圖中的錯(cuò)誤，并說明理由。,,答：,該圖有以下六處錯(cuò)誤：,,,1.,加熱位置應(yīng)在提氏管的旁測，以保證熱浴體呈對(duì)流循環(huán)，溫,,度分布均勻。,,,2.,熱浴體加入量過多。,,,3.,溫度計(jì)水銀球應(yīng)位于提氏管上下兩交叉管口中間，試料應(yīng)位,,于溫度計(jì)水銀球的中間，以保證試料均勻受熱測溫準(zhǔn)確。,,,4.,試料加入量過多，使熔程增寬。,,,5.,橡皮圈浸入熱浴體中，易因橡皮圈溶漲而使熔點(diǎn)管脫落而落,,62,污染熱浴體。,,,6.,塞子應(yīng)用開口塞，以防因管內(nèi)空氣膨脹將塞子沖出；另一方,,面便于觀察溫度。,10,,,請(qǐng)指出下面水蒸汽蒸餾裝置中有幾處錯(cuò)誤，并糾正之。,,10,圖,,,63,,答：,該圖有以下六處錯(cuò)誤：,,1 1.,水蒸氣發(fā)生器的安全管在液面之上，應(yīng)插入接近底部處。,,,2.,三通管有水蒸氣泄漏，應(yīng)用止水夾夾緊。,,,3.,水蒸氣導(dǎo)入管在待蒸餾物質(zhì)的液面之上，應(yīng)插到液面以下。,,,4.,冷凝管應(yīng)改用直形冷凝管。,,,5.,通水方向反了，應(yīng)從下面進(jìn)水。,,,6.,系統(tǒng)密閉，應(yīng)改用帶分支的接引管或非磨口錐形瓶作接收器。,11,,,指出下面蒸餾裝置圖中的錯(cuò)誤。,,,答：,該圖有以下六處錯(cuò)誤：,,,1.,圓底燒瓶中盛液量過多，應(yīng)為燒瓶容積的,1/3-2/3,。,,,2.,沒有加沸石。,,64,3.,溫度計(jì)水銀球的上沿應(yīng)位于蒸餾支管下沿的水平線上。,,,4.,球形冷凝管應(yīng)改為直形冷凝管。,,,5.,通水方向應(yīng)改為下口進(jìn)水，上口出水。,,,6.,系統(tǒng)密閉。應(yīng)將接引管改為帶分支的接引管；或改用非磨口,,錐形瓶作接受器。,11,圖,,,65,實(shí)驗(yàn)操作,,,66,實(shí)驗(yàn)操作,(CZ),1,,在正溴丁烷的合成實(shí)驗(yàn)中，蒸餾出的餾出液中正溴丁烷通常應(yīng),,在下層，但有時(shí)可能出現(xiàn)在上層，為什么？若遇此現(xiàn)象如何處理？,,,答：,若未反應(yīng)的正丁醇較多，或因蒸鎦過久而蒸出一些氫溴酸,,恒沸液，則液層的相對(duì)密度發(fā)生變化，正溴丁烷就可能懸浮或變?yōu)?,上層。,遇此現(xiàn)象可加清水稀釋，使油層,(,正溴丁烷,),下沉。,,2,,,粗產(chǎn)品正溴丁烷經(jīng)水洗后油層呈紅棕色是什么原因？應(yīng)如何處,,理？,,答：,油層若呈紅棕色，說明含有游離的溴。,,可用少量亞硫酸氫鈉水溶液洗滌以除去游離溴。,,67,,反應(yīng)方程式為：,,,Br,2,+ NaHSO,3,+ H,2,O → 2HBr + NaHSO,4,3,,,在乙酸正丁酯的精制過程中，如果最后蒸餾時(shí)前餾分多，其原,,因是什么？,,答：,原因可能是：,,,(1),酯化反應(yīng)不完全，經(jīng)洗滌后仍有少量的正丁醇等雜質(zhì)留在產(chǎn),,物中。,,,(2,),干燥不徹底，產(chǎn)物中仍有微量水分。酯、正丁醇和水能形,,成二元或三元恒沸物，因而前餾分較多。,,4,,,如果最后蒸餾時(shí)得到的乙酸正丁酯混濁是何原因？,,,68,,答：,蒸餾系統(tǒng)所用儀器或粗產(chǎn)品干燥不徹底，使產(chǎn)品中混有微,,量的水分，該水分以乳濁液的形式存在于乙酸正丁酯中，因而使乙,,酸正丁酯混濁。,5,,,用,MgSO,4,干燥粗乙酸正丁酯，如何掌握干燥劑的用量？,,答：,干燥劑的用量可視粗產(chǎn)品的多少和混濁程度而定，用量過,,多，由于,MgSO,4,干燥劑的表面吸附，會(huì)使乙酸正丁酯有損失；用量,,過少，則,MgSO,4,便會(huì)溶解在所吸,附的水中，一般干燥劑用量以搖動(dòng),,錐形瓶時(shí)，干燥劑可在瓶底自由移動(dòng)，一段時(shí)間后溶液澄清為宜。,6,,,在使用分液漏斗進(jìn)行分液時(shí)，操作中應(yīng)防止哪幾種不正確的做法？,,69,,答：,1.,分離液體時(shí)，分液漏斗上的小孔未于大氣相通就打開旋塞。,,,2.,分離液體時(shí)，將漏斗拿在手中進(jìn)行分離。,,,3.,上層液體經(jīng)漏斗的下口放出。,,,4,.,沒有將兩層間存在的絮狀物放出。,,7,,,精制乙酸正丁酯的最后一步 蒸餾，所用儀器為什么均需干燥？,,,答：,如果粗制品的最后一步蒸餾所用的儀器不干燥或干燥不徹,,底，則蒸出的產(chǎn)品將混有水份，導(dǎo)致產(chǎn)品不純、渾濁。,8,,,重結(jié)晶時(shí)，如果溶液冷卻后不析出晶體怎么辦？,,,答：,可采用下列方法誘發(fā)結(jié)晶：,,70,(1),用玻璃棒摩擦容器內(nèi)壁。,,,(2),用冰水或其它制冷溶液冷卻。,,,(3,),投入,“,晶種,”,。,,9,,,重結(jié)晶操作中，活性炭起什么作用？為什么不能在溶液沸騰時(shí),,加入？,,答：,(1),重結(jié)晶操作中，活性炭起脫色和吸附作用。,,,(2),千萬不能在溶液沸騰時(shí)加入，否則會(huì)引起暴沸，使溶液溢出，,,造成產(chǎn)品損失。,10,,,粗乙酰苯胺進(jìn)行重結(jié)晶操作時(shí)，注意哪幾點(diǎn)才能得到產(chǎn)量高、,,質(zhì)量好的產(chǎn)品？,,71,,答：,在正確選擇溶劑的前提下，應(yīng)注意以下四點(diǎn)：,,（,(1),溶解粗乙酰苯胺時(shí)，若煮沸時(shí)仍有油珠存在，不可認(rèn)為是雜,,質(zhì)而拋棄，此乃溶液溫度,?,83℃,，未溶于水，但已融化了乙酰苯胺，,,因其比重大于水而沉于器底，可補(bǔ)加少量的熱水，直至完全溶解,(,注意：,,加水量不可過多，否則，將影響結(jié)晶的產(chǎn)率,),。,,,(2),脫色時(shí)，加入活性炭的量不可太多，否則它會(huì)象吸附雜質(zhì)一,,樣吸附產(chǎn)物而影響產(chǎn)量。,,,(3),熱的濾液碰到冷的器壁，很快析出結(jié)晶，但其質(zhì)量往往不好，,,所以布氏漏斗，吸濾瓶應(yīng)事先預(yù)熱。,,,(4),靜止等待結(jié)晶時(shí)，一定要使濾液慢慢冷卻，以使所得結(jié)晶純,,凈，一般說來，溶液濃度大，冷卻速度快，析出結(jié)晶細(xì)，晶體不夠,,純凈；二是要充分冷卻，用冷水或冰水冷卻容器，以使晶體更好的,,72,從母液中析出。,11,,,當(dāng)加熱后已有餾分出來時(shí)才發(fā)現(xiàn)冷凝管沒有通水，怎么處理？,,答：,立即停止加熱，待冷凝管冷卻后，通入冷凝水，同時(shí)補(bǔ)加,,沸石，再重新加熱蒸餾。如果不將冷凝管冷卻就通冷水，易使冷凝,,管炸裂。,12,,,怎樣正確進(jìn)行水蒸汽蒸餾操作？,,,答：,1.,在進(jìn)行水蒸氣蒸餾之前，應(yīng)認(rèn)真檢查水蒸氣蒸餾裝置是,,否嚴(yán)密。,,,2.,開始蒸餾時(shí)，應(yīng)將,T,形管的止水夾打開，待有蒸氣溢出時(shí)再,,旋緊夾子，使水蒸氣進(jìn)入三頸燒瓶中，并調(diào)整加熱速度，以餾出速,,73,度,2—3,滴,/,秒為宜。,,,3.,操作中要隨時(shí)注意安全管中的水柱是否有異?，F(xiàn)象發(fā)生，若,,有，應(yīng)立即打開夾子，停止加熱，找出原因，排除故障后方可繼續(xù),,加熱。,13,,,怎樣判斷水蒸汽蒸餾操作是否結(jié)束？,,,答：,當(dāng)流出液澄清透明不再含有有機(jī)物質(zhì)的油滴時(shí)，即可斷定,,水蒸汽蒸餾結(jié)束（也可用盛有少量清水的錐形瓶或燒杯來檢查是否,,有油珠存在）。,14,,,在肉桂酸制備實(shí)驗(yàn)中，為什么要緩慢加入固體碳酸鈉來調(diào)解,,pH,值？,,74,,答：,對(duì)于酸堿中和反應(yīng)，若加入碳酸鈉的速度過快，易產(chǎn)生大,,量,CO,2,的氣泡，而且不利于準(zhǔn)確調(diào)節(jié),pH,值。,15,,,在環(huán)己烯合成實(shí)驗(yàn)中，為什么用,25ml,量筒做接收器？,,,答：,用量筒做接收器有利于用吸管準(zhǔn)確移出反應(yīng)生成的水。,,,16,,,在對(duì)甲苯磺酸鈉的合成中，在安全方面應(yīng)注意什么？如不小心發(fā)生甲苯起火或濃硫酸濺到皮膚上應(yīng)怎樣處理？,,,答：,再安全方面應(yīng)注意：防止發(fā)生火災(zāi)和被濃硫酸灼傷。,,如不慎發(fā)生起火，應(yīng)立即切斷電源，移開周圍其它易燃物品，,,迅速用石棉布覆蓋火源，使甲苯與空氣隔絕而滅火。,,如不慎將濃硫酸濺到皮膚上，應(yīng)立即用大量水沖洗，再用,3~5,,75,%,碳酸氫鈉溶液洗滌，最后再用大量水沖洗。嚴(yán)重時(shí)應(yīng)消毒、拭干,,后涂上藥用凡士林或燙傷油膏，將傷口包扎好后送醫(yī)院治療,。,17,,,用齊列管法測定熔點(diǎn)時(shí)應(yīng)注意那些問題？,,,,答：,用齊列管法測定熔點(diǎn)時(shí)應(yīng)注意：,,,(1),熱浴的選擇（根據(jù)被測物的熔點(diǎn)范圍選擇熱浴）。,,,(2),熱浴的用量（以熱浴的液位略高于齊列管上叉口為宜）。,,,(3),試料應(yīng)研細(xì)且裝實(shí)。,,,(4),熔點(diǎn)管應(yīng)均勻且一端要封嚴(yán),(,直徑,=1~1.2 mm,；長度,L= 70~80,,mm,為宜,),。,,,(5),安裝要正確，掌握“三個(gè)中部”即溫度計(jì)有一個(gè)帶有溝槽的單,,孔塞固定在齊列管的中軸線上，試料位于溫度計(jì)水銀球的中部，水,,76,水銀球位于齊列管上，下交叉口中間部位。,,,(6),加熱部位要正確。,,,(7),控制好升溫速度,。,18,,,如何使用和保養(yǎng)分液漏斗？,,答：,1.,分液漏斗的磨口是非標(biāo)準(zhǔn)磨口，部件不能互換使用。,,,2.,使用前，旋塞應(yīng)涂少量凡士林或油脂，并檢查各磨口是否嚴(yán),,密。,,,3.,使用時(shí)，應(yīng)按操作規(guī)程操作，兩種液體混合振蕩時(shí)不可過于,,劇烈，以防乳化；振蕩時(shí)應(yīng)注意及時(shí)放出氣體；上層液體從上口倒,,出；下層液體從下口放出。,,,4.,使用后，應(yīng)洗凈涼干，在磨口中間夾一紙片，以防粘結(jié),(,注意：,,77,部件不可拆開放置,),。,19,,,遇到磨口粘住時(shí)，怎樣才能安全地打開連接處？,,,答：,(1),用熱水浸泡磨口粘接處。,,,(2),用軟木（膠）塞輕輕敲打磨口粘接處。,,,(3),將甘油等物質(zhì)滴到磨口縫隙中，使?jié)B透松開。,,20,,,怎樣安裝有電動(dòng)攪拌器的回流反應(yīng)裝置？,,,答：,安裝有電動(dòng)攪拌器的反應(yīng)裝置，除按一般玻璃儀器的安裝,,要求外，還要求：,,,1.,攪拌棒必須與桌面垂直。,,,2.,攪拌棒與玻璃管或液封管的配合應(yīng)松緊適當(dāng)，密封嚴(yán)密。,,78,3.,攪拌棒距燒瓶底應(yīng)保持,5mm,上的距離。,,,4.,安裝完成后應(yīng)用手轉(zhuǎn)動(dòng)攪拌棒看是否有阻力；攪拌棒下端是,,否與燒瓶底、溫度計(jì)等相碰。如相碰應(yīng)調(diào)整好以后再接通電源，使,,攪拌正常轉(zhuǎn)動(dòng)。,21,,,有機(jī)實(shí)驗(yàn)中，什么時(shí)候利用回流反應(yīng)裝置？怎樣操作回流反應(yīng),,裝置？,,,答：,有兩種情況需要使用回流反應(yīng)裝置：,,一是反應(yīng)為強(qiáng)放熱的、物料的沸點(diǎn)又低，用回流裝置,將氣化的,,物料冷凝回到反應(yīng)體系中。,,二是反應(yīng)很難進(jìn)行，需要長時(shí)間在較高的溫度下反應(yīng)，需用回,,流裝置保持反應(yīng)物料在沸騰溫度下進(jìn)行反應(yīng)。,,,79,,回流反應(yīng)裝置通常用球形冷凝管作回流冷凝管。進(jìn)行,回流反應(yīng),,操作應(yīng)注意：,,,1.,根據(jù)反應(yīng)物的理化性質(zhì)選擇合適的加熱方式，如水浴、油浴,,或石棉網(wǎng)直接加熱。,,,2.,不要忘記加沸石。,,,3.,控制回流速度，一般以上升的氣環(huán)不超過冷凝管的,1/3(,即球,,形冷凝管的第一個(gè)球,),。過高，蒸氣不易全部冷凝回到反應(yīng)燒瓶中；,,過低，反應(yīng)燒瓶中的溫度不能達(dá)到較高值。,22,,,在減壓蒸餾時(shí)，應(yīng)先減到一定壓力，再進(jìn)行加熱；還是先加熱,,到一定溫度，再抽氣減壓？,,答：,應(yīng)先減到一定的壓力再加熱。,,80,23,,,在制備乙酰苯胺的飽和溶液進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)，在杯下有一油珠出,,現(xiàn)，試解釋原因。怎樣處理才算合理？,,,答：,這一油珠是溶液,?,83,℃,，為溶于水但已經(jīng)溶化了乙酰苯胺，,,因其比重大于水而沉于杯下，可補(bǔ)加少量熱水，使其完全溶解，且,,不可認(rèn)為是雜質(zhì)而將其拋棄。,,,81,實(shí)驗(yàn)裝置,,,82,實(shí)驗(yàn)裝置,(ZZ),1,,,水蒸氣蒸餾裝置主要由幾大部分組成？,,,,答：,水蒸氣蒸餾裝置主要由水蒸氣發(fā)生器、三頸瓶和冷凝管三,,部分組成。,2,,,水蒸氣發(fā)生器中的安全管的作用是什么？,,答：,安全管主要起壓力指示計(jì)的作用，通過觀察管中水柱高度,,判斷水蒸氣的壓力；同時(shí)有安全閥的作用，當(dāng)水蒸氣