2019-2020年高中化學(xué) 4.2配合物的形成和應(yīng)用練習(xí) 蘇教版選修3一、選擇題1.下列微粒不能作為配合物中心原子的是()A.Fe3+B.Cu2+C.Zn2+D.F【解析】選D。由配合物的定義可知,中心原子必須具有能夠接受孤電子對的空軌道。Fe3+、Cu2+、Zn2+都是過渡金屬離子,都能提供空軌道,而非金屬元素F卻不能。2.下列微粒中不能作為配合物中配位體的是()A.H2O B.NH3 C.CH4 D.CN-【解析】選C。配位體是含有孤電子對的分子或離子。H2O分子中配位原子氧有兩對孤電子對,NH3分子中配位原子氮有一對孤電子對,CH4分子中無孤電子對,CN-中碳原子有一對孤電子對。3.在Co(NH3)63+中,與中心原子形成配位鍵的是()A.氮原子 B.氫原子C.鈷原子 D.N、H兩種原子同時【解析】選A。Co(NH3)63+中,中心原子是Co3+,配位原子是氮原子。4.(xx信陽高二檢測)下列配合物的配位數(shù)不是6的是()A.K2Co(NCS)6 B.Na2SiF6C.Na3AlF6 D.Cu(NH3)4Cl2【解析】選D。配位數(shù)是指直接同中心原子配位的配位原子的數(shù)目。不管配位原子中有幾對孤電子對,一個配位原子就提供一對孤電子對?！痉椒ㄒ?guī)律】中心原子的配位數(shù)的判斷方法直接同中心原子(或離子)形成配位鍵的離子(或分子)的數(shù)目。一般中心原子(或離子)的配位數(shù)為2、4、6、8。在計算中心原子的配位數(shù)時,一般是先在配離子中找出中心原子和配位體,接著找出配位原子數(shù)目。如Co(NH3)4Cl2Cl的配位數(shù)是6。【補償訓(xùn)練】由配位鍵形成的離子Pt(NH3)62+和PtCl42-中,兩個中心原子鉑的化合價是()A.+8 B.+6 C.+4 D.+2【解析】選D。本題考查中心原子的化合價。經(jīng)簡單計算可知:Pt(NH3)62+和PtCl42-中,兩個中心原子鉑的化合價都是+2。5.(xx常熟高二檢測)向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍色的透明溶液。下列對此現(xiàn)象說法正確的是()A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變B.沉淀溶解后,將生成深藍色的配合物離子Cu(NH3)42+C.向反應(yīng)后的溶液中加入乙醇,溶液沒有發(fā)生變化D.在Cu(NH3)42+中,Cu2+給出孤電子對,NH3提供空軌道【解析】選B。反應(yīng)后所得溶液呈藍色是因為其中生成了Cu(NH3)42+,由于形成了配離子,Cu2+失去了原有的性質(zhì),Cu2+濃度減小,A不正確,B正確;反應(yīng)后加極性小的乙醇,會生成深藍色晶體,C不正確;在Cu(NH3)42+中Cu2+作中心原子提供空軌道,NH3作配位體提供孤電子對。6.下列過程與配合物的形成無關(guān)的是()A.除去鐵粉中的SiO2可用強堿溶液B.向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失C.向Fe3+溶液中加入KSCN溶液D.向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失【解析】選A。A項,除去鐵粉中的SiO2,是利用了SiO2可與強堿反應(yīng)的化學(xué)性質(zhì),與配合物的形成無關(guān);B項,AgNO3與氨水反應(yīng),先生成AgOH沉淀,再生成Ag(NH3)2+;C項,Fe3+與KSCN反應(yīng)生成配離子Fe(SCN)n(3-n)+(n=16);D項,CuSO4與氨水反應(yīng)生成Cu(OH)2沉淀,氨水過量時生成Cu(NH3)42+。7.(xx徐州高二檢測)已知Co(NH3)63+呈正八面體結(jié)構(gòu),各NH3分子間距相等,Co3+位于正八面體的中心。若其中兩個NH3分子被Cl-取代,所形成的Co(NH3)4Cl2+的同分異構(gòu)體的種數(shù)有()A.2種 B.3種 C.4種 D.5種【解析】選A。Co(NH3)4Cl2+的同分異構(gòu)體的種數(shù)有2種,如圖8.(xx鎮(zhèn)江高二檢測)某物質(zhì)的實驗式為PtCl42NH3,其水溶液不導(dǎo)電,加入AgNO3溶液反應(yīng)也不產(chǎn)生沉淀,用強堿處理并沒有NH3放出,則關(guān)于此化合物的說法中正確的是()A.配合物中中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6B.該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)C.Cl-和NH3分子均與Pt4+配位D.配合物中Cl-與Pt4+配位,而NH3分子與Pt4+不配位【解析】選C。在PtCl42NH3水溶液中加入AgNO3溶液無沉淀生成,以強堿處理無NH3放出,說明Cl-、NH3均處于配合物的內(nèi)界,故該配合物中中心原子的配位數(shù)為6,電荷數(shù)為4,Cl-和NH3分子均與Pt4+配位,A、D錯誤,C正確;因為配位體在中心原子周圍配位時采取對稱分布狀態(tài)以達到能量上的穩(wěn)定狀態(tài),Pt4+配位數(shù)為6,則其立體構(gòu)型為八面體形,B錯誤。9.(xx宿遷高二檢測)配合物在許多方面有著廣泛的應(yīng)用。下列敘述不正確的是()A.以Mg2+為中心的大環(huán)配合物葉綠素能催化光合作用B.Fe2+的卟啉配合物是輸送O2的血紅素C.Ag(NH3)2+是化學(xué)鍍銀的有效成分D.向溶液中逐滴加入氨水,可除去硫酸鋅溶液中的Cu2+【解析】選D。D項中Cu2+和NH3可形成Cu(NH3)42+,Zn2+也可和NH3形成Zn(NH3)42+。二、非選擇題10.(xx南通高二檢測)NH3可以和許多金屬離子形成配合物。(1)在Cu(NH3)42+中,Cu2+的接受了NH3分子提供的,形成了鍵。(2)配合物Cu(NH3)4Cl2中含有4個配位鍵,若用2個N2H4代替其中的2個NH3,得到的配合物Cu(NH3)2(N2H4)2Cl2中含有配位鍵的個數(shù)為。(3)Zn2+也能與NH3形成配合物離子Zn(NH3)42+。配位體NH3分子空間構(gòu)型為_;在Zn(NH3)42+中,Zn2+位于正四面體中心,N位于正四面體的頂點,試在下圖中畫出表示Zn(NH3)42+中Zn2+與N之間的化學(xué)鍵?！窘馕觥?1)NH3作為配位體,提供了孤電子對。(2)由化學(xué)式可看出替換后的配合物中配位體有4個,仍含有4個配位鍵。(3)氨氣分子的空間構(gòu)型是三角錐型,Zn(NH3)42+中Zn2+與N之間的化學(xué)鍵應(yīng)該是N提供孤電子對,Zn2+提供空軌道的配位鍵。答案:(1)空軌道孤電子對配位(2)4(3)三角錐型11.(xx銀川高二檢測)(1)鎳易形成配合物,如Ni(CO)4、Ni(NH3)62+等。寫出一種與配位體CO互為等電子體的陰離子。配位體NH3中N的雜化類型為,它可用作制冷劑的原因是_若Ni(NH3)62+為正八面體構(gòu)型,則Ni(CO)2(NH3)42+的結(jié)構(gòu)有種。(2)Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物。已知兩種配合物的化學(xué)式分別為Co(NH3)5BrSO4和Co(SO4)(NH3)5Br,若在第一種配合物的溶液中加入BaCl2溶液時,現(xiàn)象是_;若在第二種配合物的溶液中加入BaCl2溶液時,現(xiàn)象是,若加入AgNO3溶液時,現(xiàn)象是?！窘馕觥?2)由配合物的化學(xué)式知,Co(NH3)5BrSO4溶液中Br-不是游離的溴離子,而S是游離的;Co(SO4)(NH3)5Br中S不是游離的離子,而Br-是游離的。答案:(1)CN-(合理即可)sp3液態(tài)氨汽化時需吸收大量的熱2(2)產(chǎn)生白色沉淀無明顯現(xiàn)象產(chǎn)生淡黃色沉淀【補償訓(xùn)練】KSCN溶液是檢驗Fe3+的理想試劑。(1)向試管中的FeCl3溶液滴加少量KSCN溶液,產(chǎn)生的現(xiàn)象是_。(2)FeCl3與KSCN反應(yīng)可生成Fe(SCN)n(3-n)+(n為16的整數(shù))式的配合物離子。向試管中的FeCl3溶液滴加KSCN溶液,當(dāng)溶液中Cl-與K+的物質(zhì)的量之比為32時,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(3)若含離子Fe(SCN)n(3-n)+(n為16的整數(shù))的配合物中沒有離子鍵,則該配合物的化學(xué)式為_。【解析】Cl-與K+的物質(zhì)的量之比為32,FeCl3與KSCN的物質(zhì)的量之比為12。Fe(SCN)n(3-n)+中沒有離子鍵,Fe(SCN)n(3-n)+為Fe(SCN)3。答案:(1)溶液由黃色變?yōu)榧t色(2)FeCl3+2KSCNFe(SCN)2Cl+2KCl(3)Fe(SCN)312.有兩種化合物,A:CoCl35NH3H2O;B:CoCl35NH3H2O,根據(jù)下面的實驗結(jié)果,確定它們的配離子、中心原子和配位體。(1)分別取A和B的固體于試管中微熱,A中未見明顯現(xiàn)象,B中試管口出現(xiàn)少量水珠。(2)向A和B的溶液中加入AgNO3溶液后均有AgCl沉淀。(3)沉淀過濾后,分別向濾液中加AgNO3溶液均無變化,但加熱煮沸,B溶液中又有AgCl沉淀生成,其沉淀量為原來B溶液中AgCl的一半。又已知該化合物中心原子配位數(shù)均為6,試按照“Ag(NH3)2OH”的書寫格式寫出A、B化學(xué)式:A,B。【解析】由(1)A、B固體微熱,A中無明顯變化,B中試管出現(xiàn)少量水珠,說明B中H2O在外界,A中H2O為配位體。由(2)可知均有Cl-在外界。由(3)加熱煮沸,破壞配離子,B中又有AgCl沉淀生成說明有內(nèi)界的Cl-被破壞,且為外界的一半,A中內(nèi)界無Cl-,又知中心離子配位數(shù)均為6,可知A為Co(NH3)5H2OCl3,B為Co(NH3)5ClCl2H2O。答案:Co(NH3)5H2OCl3Co(NH3)5ClCl2H2O