試卷編號： ( A )卷課程編號： H55030042 課程名稱： 物理化學（上） 考試形式： 閉卷 適用班級：化工061、化工062姓名： 學號： 班級： 學院： 專業(yè)： 考試日期： 題號一二三四五六七八九十總分累分人 簽名題分201620386 100得分考生注意事項：1、本試卷共5頁，請查看試卷中是否有缺頁或破損。如有立即舉手報告以便更換。得分評閱人 2、考試結束后，考生不得將試卷、答題紙和草稿紙帶出考場。一、 是非題(每題2分，共20分)（ ）1. 298.15K時，H2（g）的標準摩爾燃燒焓與H2O（l）的標準摩爾燃燒焓量值上相等。（ ）2. 絕熱過程都是定熵過程。（ ）3. 系統(tǒng)經(jīng)歷一個不可逆循環(huán)過程，其G<0。（ ）4. 功可以全部變成熱，但熱不能全部轉(zhuǎn)化為功。（ ）5. 體系達到平衡時熵值最大，吉布斯自由能最小。（ ）6. 在絕熱體系中，發(fā)生一個從狀態(tài)AB的不可逆過程，無論用什么方法，體系再也回不到原來的狀態(tài)了。（ ）7. 某一化學反應的熱效應除以反應溫度T，即得此反應的rSm。（ ）8. 對于絕熱系統(tǒng)，可以用S0判斷過程的方向和限度。（ ）9. 對理想氣體反應，定溫定容下添加惰性組分時，平衡不移動。（ ）10. 依據(jù)相律，純固體熔點為一定值。 得分評閱人 二、 選擇題(每題2分，共16分)1、當環(huán)境向系統(tǒng)放熱時，系統(tǒng)的熱力學能將（ ）A、增加 B、減少 C、不能確定2、焓的定義式中H=U+pV，式中的p代表（ ）A、體系的總壓 B、體系中各組分的分壓 C、外壓3、非理想氣體在絕熱條件下，向真空膨脹后，下述答案中不正確的是（ ） A、Q=0 B、U=0 C、H=0 南昌大學 20072008學年第一學期期末考試試卷4、S的標準摩爾燃燒熱與下列物質(zhì)的標準摩爾生成熱相等的是（ ）A、SO B、SO2 C、SO35、當理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時，則( )A、焓總是不變B、焓總是增加C、熱力學能總是減少6、在絕熱密閉的剛性容器內(nèi)進行的化學反應，其（ ）A、S=0 B、G=0 C、U=07、根據(jù)克拉貝龍方程可判斷水的凝固點隨壓力增大將（ ）A、上升 B、下降 C、不變8、若A與B可形成理想液態(tài)混合物，在一定溫度下，純A、純B的和蒸氣壓PB*<PA*，當混合物的組成為0<xB<1，則在其沸點-組成圖上的汽液兩相平衡區(qū)呈平衡的汽液兩相組成必有（ ）。A、yB>xB B、 yB = xB C、 yB < xB 得分評閱人 三、 填空題(1-4題每題3分、5-8每題2分，共20分)1、液體水在100，下氣化為水蒸氣，此過程的H 0，S 0，G 0(填“”、“”或“=”)2、用吉布斯函數(shù)作判據(jù)的應用條件是 、 、 。3、5mol理想氣體在25下由0.1Mpa壓縮到1Mpa，此過程的G= ，A= ，S= 。4、NaHCO3(s)在真空容器中部分分解為Na2CO3(s)、H2O(g)和CO2(g)達平衡時，該系統(tǒng)C= ，P= ，F(xiàn)= 。6、對固體物質(zhì)而言，若溫度升高時，其蒸氣壓將 ；若外壓增大時，其蒸氣壓將 。7、A與B可形成理想液態(tài)混合物，50時PA*=0.357105pa，PB*=0.315105pa，則50且xA=0.25，混合物的蒸汽壓p= ，平衡氣相組成yB= 。8、1molN2(T,P,V)與1molO2(T,P,V)混合后（兩種氣體均視為理想氣體），若混合氣體的終態(tài)為(T,P,2V)時，則混合熵變S ；若混合氣體的終態(tài)為(T,2P,V)時，則混合熵變S 。得分評閱人 四、 計算題(共38分)1、1mol水在100、101325pa下變成同溫同壓下的水蒸汽，然后定溫可逆膨脹4104pa，求整個過程的Q、W、U、H、G和S。已知水的摩爾汽化焓是40670J/mol（16分）2、1mol，101.3Kpa，0的理想氣體經(jīng)以下三步組成一個循環(huán)過程：（1）等容加熱到T2,使T22T1；（2）絕熱可逆膨脹到T3，使T3T1；（3）等溫可逆壓縮回到始態(tài)。試計算每步及整個循環(huán)過程的Q，W，U，H。已知Cv,m=2.5R。（8分）3、銀可能受到H2S(g)的腐蝕而發(fā)生下面的反應：H2S(g)2Ag(s) Ag2S(s)+H2(g)今在298K和標準壓力P下，將銀放在等體積的氫和H2S組成的混合氣體中。（1）試問是否可能發(fā)生腐蝕而生成硫化銀？ （2）在混合氣中，硫化氫的百分數(shù)低于多少，才不致發(fā)生腐蝕？已知：298K時，Ag2S(s) 和H2S(g)的標準生成吉布斯自由能分別為40.26kJ.mol-1和33.02 kJ.mol-1。（6分）4、在400500K間，反應PCl5(g)PCl3(g)+ Cl2(g)的rGm與T的關系為：rGm/(J.mol-1)=83.68103-14.52(T/K) ln(T/K)-72.26(T/K)，(1)在450K時將PCl5(g)放入抽空的容器中，若平衡時的總壓力為101325Pa,試計算PCl5(g)的轉(zhuǎn)化率；（2）計算450K時該反應的rSm和rHm。（8分）得分評閱人 五、 相圖題。（6分）標出下圖Mg(A)-Ca(B)系統(tǒng)的相區(qū)，描繪系統(tǒng)點a、b的步冷曲線，指明步冷曲線上轉(zhuǎn)折點或停歇點處系統(tǒng)的相態(tài)變化。第 94 頁 共 94 頁物理化學（上）期末試卷 A卷評分標準一、 是非題（每題2分 共20分）1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 二、選擇題（每題2分 共16分）1.C 2. A 3.C 4.B 5. C 6.C 7. B 8. A三、填空題（1-4題每題3分、5-8每題2分，共20分）1. >、>、= 2. 定溫、定壓、非體積功為零3. 28.54kJ、28.54kJ、-95.72 J/K 4. 2、3、15.偏摩爾量，化學勢6.增大，增大7. 0.326105pa、 0.7268. 11.53 J.K-1，0 四、計算題（共38分）1. (16分)H1=Q1=40670J.1分 G1=0.1分 W1= - p(Vg-Vl) = - pVg= nRT = -1 8.314 C 373.15= -3102 J.1分U1= Q1+ W1=37570J .1分 S1=40670/373.15=109J/K. .1分U2=H2=0 .1分Q2= - W2 = 18.314373.15ln101325/40000=2884J.2分S2=nRlnp1/p2= 18.314ln101325/40000=7.728J/K.1分G2=.1分Q= Q1+Q2=43.55kJ.1分 W=W1+W2=-5986J. .1分U=U1+U2=37.57kJ.1分 H=H1+H2=40.67kJ. 1分S=S1+S2=116.7J/K.1分 G=G1+G2= - 2884J.1分2. (8分)（1）等容過程： W=0.0.5分 Q=U=nCv,m(T2-T1)=2.58.315273 J=5.674KJ.0.5分 H= nCp,m(T2-T1)=3.58.315273J=7.944KJ. .1分 (2)絕熱過程： Q =0, W=U= nCv,m(T3-T2) =2.58.315(-273) J=-5.674J.1分H= nCp,m(T3-T2)=3.58.315(-273) J =-7.944J. .1分(3)等溫可逆過程：U=0，H=0，Q=-W=PdV=nRT1ln(V1/V3) .1分因（2）為絕熱過程，T2V2r-1= T3V3r-1,即2T1V1r-1= T1V3r-1，則（V1/ V3）r-1=1/2。ln(V1/V3)ln（1/2）/(r-1)= ln（1/2）/(1.4-1)=-1.733，將其帶入上式得.1分Q=-W=nRT1ln(V1/V3)8.315273(-1.733)J=-3.933KJ.1分循環(huán)過程：U=0，H=0，Q=-W【5.674+0+(-3.933)】KJ=1.741KJ. .1分3.(6分)(1)在298K rGm=fGm(Ag2S,s)- fGm (H2S,g)= -7.24 kJ.mol-1. .1分 Jp= pH2 / pH2S=1. .1分 rGm=rGm= -7.24 kJ.mol-1<0，可能發(fā)生腐蝕生成Ag2S(s)。.1分(2)設H2S(g)的百分數(shù)為X，則Jp=（1X）/ X .1分 rGm=(-7.24103 J.mol-1)+(8.314 J.mol-1.K-1)(298K)ln(1X) / X>0. .1分解得：X<5.1%，硫化氫應低于5.1%才不致發(fā)生腐蝕。. .1分4.(8分)(1)rGm83.68103-14.52450 ln450-72.26450=11.25103J.mol-1. .1分rGm-RT lnk. 0.5分而11.25103=-8.314J.K-1.mol-1450 Klnk, 則k0.0494. .1分設原有PCl5為1mol，平衡轉(zhuǎn)化率為，在平衡時PCl5為1（1）mol, PCl3 、 Cl2均為1 mol，nB=(1+) mol.0.5分則k（p/p）nBB=2/(1-).(1/1+)1=2/(1-2) . 1分 解得：0.217.1分(2) rSm=-d(rGm)/dt.0.5分=-14.52-14.52ln(K/T)-72.26=(14.52+14.52ln450+72.26)= 175.5J.mol-1K-1.1分rHm=rGm+TrSm. .0.5分=(11.25+450175.510-3) KJ.mol-1=90.23 KJ.mol-1.1分五、相圖（6分）. l sA+l sC+l sC+l sB+l sA+sC sB+ sC2分作步冷曲線： .2分a中第一轉(zhuǎn)折點sC開始析出，停歇點sA開始析出.1分b中停歇點sB、sC同時析出。.1分試卷編號： ( B )卷課程編號：H55030042 課程名稱： 物理化學（上） 考試形式： 閉卷 適用班級：化工061、化工062 姓名： 學號： 班級： 學院： 專業(yè)： 考試日期： 題號一二三四五六七八九十總分累分人 簽名題分2016243010 100得分考生注意事項：1、本試卷共5頁，請查看試卷中是否有缺頁或破損。如有立即舉手報告以便更換。 2、考試結束后，考生不得將試卷、答題紙和草稿紙帶出考場。得分評閱人 六、 是非題(每題2分，共20分) （ ）1. 隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。（ ）2. 一定量理想氣體的熱力學能只是溫度的函數(shù)。（ ）3. 系統(tǒng)經(jīng)歷一個不可逆循環(huán)過程，其G>0。（ ）4.一定溫度下的乙醇水溶液，可應用克-克方程求其蒸氣壓。（ ）5.依據(jù)相律，純液體的沸點應是一定值。（ ）6.對理想氣體反應，定溫定容下加入惰性組分，平衡不移動。（ ）7.一反應在等溫等壓條件下進行，rHm<0，則反應的rSm<0（ ）8.在克拉貝龍方程中，rHm與rVm的正負號可以相同，也可以不同。（ ）9.不可能用簡單精餾的方法將二組分恒沸混合物分離為兩個純組分。（ ）10.對定溫下吸熱的自發(fā)化學反應，若設計成可逆電池完成這一反應時，則一定吸熱。得分評閱人 七、 選擇題(每題2分，共16分)1、凡是在孤立體系中進行的變化，其U和H的值一定是（ ）A、U0，H0 B、U0，H0 C、U0，H0 D、U0，H大于、小于還是等于不能確定南昌大學 20072008學年第一學期期末考試試卷2、HQP此式適用于哪一個過程（ ）A、理想氣體從101325Pa反抗恒定的101325Pa 膨脹到101325Pa B、在0，101325Pa下，冰融化成水C、電解CuSO4的水溶液D、氣體從（298K, 101325Pa）可逆變化到（373K, 101325Pa）3、欲測定有機物的燃燒熱QP,一般使反應在氧彈中進行，實測得熱效應為Qv，由公式得QPQvnRT = Qv+PV，式中P應為何值（ ）A、氧彈中氧氣壓力 B、鋼瓶中氧氣壓力 C、P D、實驗室大氣壓力4、在、兩相中都含有A、B兩種物質(zhì)，當達到相平衡時，應有（ ）A、 B、 C、 D、不能確定5、熱力學第三定律可以表示為（ ）A、在0K時，任何晶體的熵等于零 B、在0K時，任何完美晶體的熵等于零 C、在0時，任何晶體的熵等于零D、在0時，任何完美晶體的熵等于零6、下列哪種現(xiàn)象不屬于稀溶液的依數(shù)性（ ）A、凝固點降低 B、沸點升高 C、滲透壓 D、蒸氣壓升高7、關于偏摩爾量，下面的敘述中不正確的是（ ）A、偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù)，其值與物質(zhì)的數(shù)量無關B、系統(tǒng)的強度性質(zhì)無偏摩爾量C、純物質(zhì)的偏摩爾量等于它的摩爾量D、偏摩爾量的數(shù)值只能為整數(shù)或零8、關于三相點，正確的是（ ）A、某一溫度，超過此溫度，液相就不能存在B、通常發(fā)現(xiàn)在很靠近正常沸點的某一溫度C、液體的蒸氣壓等于25時的蒸氣壓三倍數(shù)值時的溫度D、固體、液體和氣體可以平衡共存時的溫度和壓力得分評閱人 八、 填空題(每題3分，共24分)1、應用條件 、 、 。2、已知25時C2H4（g）、C2H6（g）及H2（g）的標準摩爾燃燒焓分別為-1411kJmol-1, -1560kJmol-1及-285.8kJmol-1。則反應 C2H4（g）+H2（g）C2H6（g）的標準摩爾焓變是 。3、理想氣體混合物中組分B的化學勢與溫度T及組分B的分壓PB的關系是 ，其標準態(tài)選為 。4、5mol理想氣體在25下由1MPa膨脹到0.1MPa，此過程的G= ，A= 。5、NH4Cl(S)和任意量的達到平衡，則C= ，F(xiàn)= 。6、始態(tài)為101325kPa，37315K的H2O(l)變?yōu)橥瑴囟认?壓力為500kPa的H2O(g),此過程的體積功W ；Hm ；Sm ；Gm ；Am ；S(環(huán)) S（隔） 。（填0，0，0，或不能確定）7、理想稀溶液的定義表述為 ；理想液態(tài)混合物的宏觀特征是 、 。8、A與B可形成理想液態(tài)混合物，50時PA*=0.357105pa，PB*=0.315105pa，則50且xA=0.25，混合物的蒸汽壓p= ，平衡氣相組成yB= 。得分評閱人 九、 計算題(共30分)1、5mol某理想氣體（），由始態(tài)（400K，200KPa）經(jīng)一定壓過程冷卻至300K，求此過程的。（10分）2、溫度為400K，壓力為5 p的10g He，在外壓為10 p時進行等溫壓縮至10 p。求此過程中的Q，W，U，H，S，A和G。設He為理想氣體。（10分） 得分評閱人 十、 相圖題。（10分）標出下圖Mg(A)-Ca(B)系統(tǒng)的相區(qū)，描繪系統(tǒng)點a、b的步冷曲線，指明步冷曲線上轉(zhuǎn)折點或停歇點處系統(tǒng)的相態(tài)變化。物理化學（上）期末試卷B評分標準一、 是非題(每題2分，共20分)1.2.3.4.5. 6.7. 8. 9. 10. 二、選擇題(每題2分，共16分) 1.D 2.B 3.D 4.B 5.B 6.D 7.D 8.D三、填空題(每題3分，共24分)1. 封閉、定壓、非體積功為02. -136.8kJ mol -13 =(T)+RTlnpB/p 溫度為T，壓力為p的純B的理想氣體。4. -28.54 kJ -28.54 kJ5. 2 26. 無法確定，0，0，0，0，0，07. 溶劑和溶質(zhì)分別遵守拉烏爾定律和亨利定律的稀溶液稱為理想稀溶液； 混合過程焓不變，無體積變化 或minH=0， minV=08. 0.326105pa、 0.726四、計算題(共30分)1（10分）Qp=H=-14.55kJ 4分U=-10.4kJ2分W=U Qp = 4.15kJ2分S=nCp,m ln300/400=-41.86J K-1.2分2（10分） n =2.5mol P外=10 p n =2.5mol T=400K T=400K P1=5 p 等溫 P1=10 pU=H=0(因理想氣體的U,H只是溫度的函數(shù)) 1分W=p外（V1-V2）=10 p(nRT /5 p)- (nRT /10 p) = nRT(2-1)=2.58.4144008.314k J1分Q=U-W=-W=-8.314 kJ2分S=nR ln( p1/ p2)= 2.58.314 ln(5/ 10)=-14.4 J.K-12分A=U-TS=- nRT ln( p1/ p2) =2.58.314 ln(10/ 5)=5763 J2分G=H-TS=- nRT ln( p1/ p2)= 5763 J2分3、（10分）DrHm(298K)= DfHm(Y , 298K)+4 DfHm(Z , 298K)DfHm(A , 298K)2 DfHm(B , 298K) =(393.42)(241.842)(4.84) kJmol-1 =95.1 kJ mol-1 1分 DrSm(298K)= Sm(Y , 298K)+4Sm(Z , 298K)Sm(A , 298K)2Sm(B , 298K) =(214.0+4130.0186.02188.0) J mol-1 K-1=172 J mol-1 K-11分nB Cp,m(B) = nB a = 01分DrGm(T)= DrHm(298K)TDrSm(298K)=95100J mol-1172.0 (T/K) Jmol-1 1分K(800K) = exp(95100172800) / 8.314 J mol-1 K-1800 K = exp(42.50 Jmol-1) / 8.314 J mol-1 K-1800 K =595.292分KJ,A0,所以反應向反方向進行。1分五、相圖（10分） l sA+l sC+l sC+l sB+l sA+sC sB+ sC4分作步冷曲線： .3分a中第一轉(zhuǎn)折點sC開始析出，停歇點sA開始析出.2分b中停歇點sB、sC同時析出。1分南昌大學物理化學模擬試卷 1班級 姓名 分數(shù) 一、選擇題 ( 共10題 20分 )1. 2 分 (0241)理想氣體卡諾循環(huán)的圖為下列四種情況中的哪一種? ( ) 2. 2 分 (1791) 已知 373 K 時，液體A的飽和蒸氣壓為 5104 Pa，液體 B 的飽和蒸氣壓為105 Pa，A和B構成理想液體混合物，當A在溶液中的物質(zhì)的量分數(shù)為0.5 時，氣相中B的物質(zhì)的量分數(shù)為： ( ) (A) 1/1.5 (B) 1/2 (C) 1/2.5 (D) 1/3 3. 2 分 (1192)用130的水蒸氣(蒸氣壓為2.7p$)與1200的焦炭反應生成水煤氣：C+H2OCO+H2,如果通入的水蒸氣反應掉70%,問反應后混合氣體中CO的分壓為多少?設總壓2.7p$不變。 ( ) (A) 0.72p$ (B) 1.11p$ (C) 2.31p$ (D) 1.72p$ 4. 2 分 (0156) 下述哪一種說法正確? ( ) 因為Hp = Qp,所以： (A) 恒壓過程中,焓不再是狀態(tài)函數(shù) (B) 恒壓過程中,體系與環(huán)境無功的交換 (C) 恒壓過程中,焓變不能量度體系對外所做的功 (D) 恒壓過程中, U不一定為零 5. 2 分 (2567) 設 373 K 時，液體 A 的飽和蒸氣壓為 133.3 kPa，液體 B 為 66.66 kPa，則： (1) 若 A 和 B 形成理想液體混合物，當 A 在溶液中的摩爾分數(shù)為 0.5 時，在氣相中的摩爾分數(shù)為 _ 。 (A) 2/3 (B) 1/2 (C) 1/3 (D) 1 (2) 若 A 和 B 完全不互溶，當由 2 mol A 和 3 mol B 在恒溫下構成雙液體系時，體系的總蒸氣壓為 _ kPa (A) 66.66 (B) 133.3 (C) 200.0 (D) 466.6 6. 2 分 (1191)當溫度恒定時，下述說法哪一個正確? ( ) (A) 增加壓力有利于液體變?yōu)楣腆w (B) 增加壓力不利于液體變?yōu)楣腆w (C) 增加壓力不一定有利于液體變?yōu)楣腆w (D) 增加壓力與液體變固體無關 7. 2 分 (0757) 理想氣體的 atto 循環(huán)由下面四個可逆步驟構成： (A) 氣體絕熱可逆壓縮 (B) 恒容升溫，氣體從環(huán)境吸熱 (C) 氣體經(jīng)絕熱膨脹作功 (D) 恒容降溫回到原態(tài) 該循環(huán)過程的TS圖為： ( ) 8. 2 分 (0847) 101.325 kPa，-5 時，H2O(s) H2O(l)，其體系熵變： ( ) (A) fusS體系 0 (B) fusS體系 0 (C) fusS體系 0 (D) fusS體系 0 9. 2 分 (1231) 試證明化學勢也能用下式表示： B= -T(S/nB *. 2 分 (0889)理想氣體在等溫條件下,經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定, 此變化中的體系熵變DS體及環(huán)境熵變DS環(huán)應為： ( ) (A) DS體> 0 , DS環(huán)< 0 (B) DS體< 0 , DS環(huán)> 0 (C) DS體> 0 , DS環(huán)= 0 (D) DS體< 0 , DS環(huán)= 0 二、填空題 ( 共10題 20分 )11. 2 分 (0859) 對一封閉體系，Wf = 0 時，下列過程中體系的U，S，G何者必為零？ (1) 絕熱密閉剛性容器中進行的化學反應過程 _ ； (2) 某物質(zhì)的恒溫恒壓可逆相變過程 _ ； (3) 某物質(zhì)經(jīng)一循環(huán)恢復原狀態(tài) _ 。 12. 2 分 (0093) 敞開體系的熱力學第一定律表達式為 ;其適用條件是 。 13. 2 分 (1883) 稀溶液中，當溶質(zhì)用物質(zhì)的量分數(shù)xB表示濃度時，其化學勢的表達式為 其中第一項化學勢B*的物理意義是： 。14. 2 分 (2907) （A）即使對于標準狀態(tài)下的反應也不能用其判斷反應方向。 （B）因為，而是由平衡時組成表示的，所以表示平衡時產(chǎn)物的吉布斯自由能與反應物吉布斯自由能之差。 （C）水在25C,壓力下蒸發(fā)，求算熵變的公式為T。 （D）在恒溫恒壓下，可逆電池反應，求算熵變的公式為T。 上述說法正確的是 。15. 2 分 (0481) 300 K時，0.125 mol正庚烷（液體）在彈式量熱計中完全燃燒，放熱 602 kJ，反應C7H16(l) + 11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l) 的rUm= _，rHm = _。(RT2.5 kJ) 16. 2 分 (1986) 稀溶液中溶劑A的化學勢表達式為： ，其中第一項的化學勢的物理意義是： 。17. 2 分 (1009) 對一單組分、單相、各向同性的封閉體系而言，等壓條件下只做體積功時，其吉布斯自由能值將隨溫度的升高而 。18. 2 分 (0159) 某化學反應在恒壓、絕熱和只做膨脹功的條件下進行,系統(tǒng)的溫度由T1升高至T2, 則此過程的焓變 零;如果這一反應在恒溫T1、恒壓和只做膨脹功的條件下進行,則其焓變 零。 19. 2 分 (1947)20. NaCl(0.01)NaCl(0.001), 上述過程在298 K時所需的有用功值為 。20. 2 分 (9029) 公式mixS=-RBnBlnxB的應用條件是_ _。 三、計算題 ( 共 6題 40分 )21. 10 分 (9408) 水和溴苯可形成完全不互溶的體系，該體系在外壓為101.325 kPa時，其沸點為95.4 C，此溫度下溴苯的飽和蒸氣壓為15.700 kPa。計算：（1）在95.4 C時，對溴苯進行水蒸氣蒸餾的餾出物中，溴苯的質(zhì)量分數(shù)w；（2）蒸出10 kg溴苯時，需消耗水蒸氣多少公斤？22. 10 分 (2962) 若將1 mol H2和3 mol I2引入一容積為V，溫度為T的燒瓶中，當達到平衡時得到 x mol 的HI，此后再引入2 mol H2，新達平衡后得到2x mol的 HI。 (1) 寫出 Kp，Kc，Kx，Km 之間的關系； (2) 求該溫度下的 Kp。 23. 5 分 (2956) 110.1，6.05104Pa時，從測定醋酸蒸氣的密度得到平均相對摩爾質(zhì)量是醋酸單分子的1.520倍。假定氣體中只含有單分子和雙分子。試求 2CH3COOH(g) = (CH3COOH)2(g)的rG 。 24. 5 分 (0506) 已知p$,25下： fHAgCl(s)=-127.03 kJmol-1 fHAg+(aq)=105.90 kJmol-1 fHCl-(aq)=-167.4 kJmol-1 求反應：AgNO3(aq)+KCl(aq)AgCl(s)+KNO3(aq) 的rH 。 25. 5 分 (1834) A和B為同分異構體,組成了理想溶液,當溶液中A濃度為xA時,總蒸氣壓為86 660 Pa, 將該溶液慢慢蒸餾(設有回流),直到溶液剩下一半為止。在餾出液中,xA=0.6,在殘餾液中, xA=0.4。殘餾液上的總蒸氣壓為7993 Pa,溫度皆為323 K。計算xA及純物質(zhì)A和B的蒸氣壓和。 26. 5 分 (2348) Ag2O分解的計量方程為 當用Ag2O(s)進行分解時，體系的組分數(shù)、自由度和可能平衡共存的最大相數(shù)各為多少？四、問答題 ( 共 4題 20分 )27. 5 分 (3006) 將N2和 H2按 1:3 混合使其生成氨，證明：在平衡狀態(tài)，當 T 一定,x << 1 時， NH3(g) 的物質(zhì)的量分數(shù) x 與總壓 p 成正比（設該氣體為理想氣體）。 28. 5 分 (0273) 請說明下列公式適用條件： H = Qp H = U + pV W體= Up= nCV, m(T2- T1) H =U + Vp 29. 5 分 (1956) 為了獲得最大混合熵，試問正庚烷和正己烷應以什么比例混合？（以物質(zhì)的量分數(shù)計）30. 5 分 (2449)Ag2O分解的計量方程為:Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g)，當Ag2O進行分解時,體系的組分數(shù)、自由度和可能平衡共存的最多相數(shù)各為多少? 物理化學試卷 答案一、選擇題 ( 共10題 20分 )1. 2 分 (0241)0241答 (B) (2分)2. 2 分 (1791)1791答 (A) yB=pB/(pA+pB) =p*BxB/(p*AxA+p*BxB)=1/1.5 3. 2 分 (1192)1192答 (B) (2分) 4. 2 分 (0156)0156答 (D) 5. 2 分 (2567)2567答 (1) (A) (1分) (2) (C) (1分) 6. 2 分 (1191)1191答 (C) (2分) 7. 2 分 (0757)0757答 (D) 8. 2 分 (0847)0847答 (A) 9. 2 分 (1231)1231答 dU = TdS - pdV + BdnB 內(nèi)能、體積恒定，TdS = -BdnB 故 B= -T(S/nB)U,V, *. 2 分 (0889)0889答 (B) (2分) 變化前后理想氣體的溫度不變,但體積減小,所以 S體< 0 ；若把體系和環(huán)境加 在一起看作一個新的孤立體系,則經(jīng)此變化后,孤立體系經(jīng)歷的是不可逆變化,所以 S孤立 = S體+ S環(huán)> 0 ；因此 S環(huán)> 0 。 二、填空題 ( 共10題 20分 )11. 2 分 (0859)0