2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 課時(shí)36 有機(jī)推斷與合成考點(diǎn)過關(guān)有機(jī)合成的過程【基礎(chǔ)梳理】1. 官能團(tuán)的引入和推斷(1)根據(jù)反應(yīng)條件確定官能團(tuán)反應(yīng)條件可能的官能團(tuán)(或基團(tuán))濃硫酸、醇的消去(醇羥基);酯化反應(yīng)(含有羥基、羧基)稀硫酸、酯的水解(含有酯基);二糖、多糖的水解NaOH水溶液、鹵代烴的水解;酯的水解 NaOH醇溶液、鹵代烴消去(X)H2/催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、羰基、苯環(huán))O2/Cu、醇羥基(CH2OH、)Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)Cl2(Br2)、光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基堿石灰、RCOONa(2)根據(jù)反應(yīng)物性質(zhì)確定官能團(tuán)反應(yīng)條件可能的官能團(tuán)能與NaHCO3反應(yīng)羧基能與Na2CO3反應(yīng)羧基、酚羥基能與Na反應(yīng)羧基、(酚、醇)羥基與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡醛基與新制氫氧化銅反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色沉淀(溶解)醛基(若溶解則含COOH)使溴水褪色CC、CC或CHO加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚使酸性KMnO4溶液褪色CC、CC、酚類或CHO、苯的同系物等ABCA是醇(CH2OH)或乙烯(3)根據(jù)反應(yīng)類型推斷官能團(tuán)反應(yīng)類型可能的官能團(tuán)(或基團(tuán))加成反應(yīng)CC、CC、CHO、羰基、苯環(huán)加聚反應(yīng)CC、CC酯化反應(yīng)羥基或羧基水解反應(yīng)X、酯基、肽鍵、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)分子中同時(shí)含有羥基和羧基或羧基和氨基(4)官能團(tuán)的保護(hù):如雙鍵、酚羥基等在轉(zhuǎn)化中的保護(hù)。(5)碳骨架的增減，一般會以信息形式給出。增長如信息:RCH2CHO+RCH2CHO2CH3CH2Br+2NaCH3CH2CH2CH3+2NaBr另外，常見方式還有有機(jī)物與HCN反應(yīng)以及不飽和化合物間的加成、聚合等。減短:如烴的裂化，某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化，羧酸鹽脫羧反應(yīng)等。如信息:2. 有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)類 型方 式酯成環(huán)二元酸和二元醇分子間的酯化成環(huán)分子內(nèi)酸醇的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán)二元醇分子內(nèi)脫水成環(huán)二元醇分子間脫水成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸分子內(nèi)或分子間脫水成環(huán)不飽和烴成環(huán)單烯和二烯加成，乙炔低度聚合一元醛分子間成環(huán)如乙醛聚合為六元環(huán)利用碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)合成新物質(zhì)是有機(jī)合成的研究熱點(diǎn)之一，如:反應(yīng) 化合物可以由以下合成路線獲得:(1)化合物的分子式為。(2)化合物與溴的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)化合物生成化合物的化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)?；衔锱cNaOH水溶液共熱的化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)。(4)化合物是化合物的一種同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上只有一種取代基，的催化氧化產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。的結(jié)構(gòu)簡式為，的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)有機(jī)物 與BrMgCH2(CH2)3CH2MgBr在一定條件下發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，生成的有機(jī)化合物(分子式為C16H17N)的結(jié)構(gòu)簡式為。答案(1)C8H7Br(2)(3)(4)(5)解析:(3)化合物生成化合物是在濃硫酸加熱的條件下，發(fā)生脫水消去反應(yīng)。(4)的催化氧化產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有CH2OH，含有CHO。(5)反應(yīng)的反應(yīng)原理是CH2CH3MgBr中的CH2CH3取代了中的溴原子。BrMgCH2(CH2)3CH2MgBr中的CH2(CH2)3CH2取代了中的Cl，生成的有機(jī)物是。下圖是以C7H8為原料合成某聚酰胺類物質(zhì)(C7H5NO)n的流程圖。已知:. 當(dāng)苯環(huán)上已經(jīng)有了一個(gè)取代基時(shí)，新引進(jìn)的取代基因受原取代基的影響而取代其鄰、對、間位的氫原子，使新取代基進(jìn)入它的鄰、對位的取代基有CH3、NH2等，使新取代基進(jìn)入它的間位的取代基有COOH、NO2等。. RCHCHRRCHO+RCHO。. 氨基(NH2)易被氧化;硝基(NO2)可被Fe和鹽酸還原成氨基(NH2)。回答下列問題:(1)X、Y各是下列選項(xiàng)中的某一項(xiàng)，其中X是(填字母)。A. Fe和鹽酸B. 酸性KMnO4溶液C. NaOH溶液(2)已知B和F互為同分異構(gòu)體，寫出物質(zhì)F的結(jié)構(gòu)簡式:。(3)分別寫出D、E中的含氧官能團(tuán)的名稱:、。(4)對物質(zhì)C的下列說法正確的是(填字母)。A. 能發(fā)生酯化反應(yīng)B. 能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)C. 只能和堿反應(yīng)，不能和酸反應(yīng)(5)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式，并注明反應(yīng)類型:。答案(1)B(2)(3)醛基羧基(4)A(5)+2Cu(OH)2+NaOH +3H2O+Cu2O;氧化反應(yīng)解析:(1)由題意可知，氨基容易被氧化，所以應(yīng)先將甲基氧化為羧基后再將硝基還原為氨基，所以X應(yīng)是酸性KMnO4溶液;(2)由框圖中的高聚物的結(jié)構(gòu)簡式可以看出羧基與氨基是在對位上的，也就是說B中的硝基與羧基是在對位上的，而F是B的同分異構(gòu)體，由題給已知可知F應(yīng)是間硝基苯甲酸;(4)C中含有羧基和氨基兩種官能團(tuán)，羧基可以和堿反應(yīng)，而氨基可以和酸反應(yīng);(5)反應(yīng)是醛基被新制氫氧化銅氧化的過程，發(fā)生的是氧化反應(yīng)。有機(jī)推斷的模式【基礎(chǔ)梳理】有機(jī)推斷的方法(1)順推法:以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用思維，得出正確結(jié)論。(2)逆推法:以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用思維，得出正確結(jié)論。(3)夾擊法:從反應(yīng)物和生成物同時(shí)出發(fā)，以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)為主線，推出，從而解決過程問題并得出正確結(jié)論。(4)分層推理法:依據(jù)題意，分層推理，綜合結(jié)果，得出正確推論。A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物，它們之間的關(guān)系如下圖所示(提示:RCHCHR在酸性高錳酸鉀溶液中反應(yīng)生成RCOOH和RCOOH，其中R和R為烷基)。回答下列問題:(1)直鏈化合物A的相對分子質(zhì)量小于90，A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.814，其余為氧元素，則A的分子式為。(2)已知B與NaHCO3溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為12，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C2H5OH發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是，反應(yīng)類型為。(3)A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2的有種，其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式是。答案(1)C5H10O(2)HOOCCH2COOH+2C2H5OH+2H2O酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(3)HOCH2CH2CHCHCH3(4)2CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH解析:(1)氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-0.814=0.186，假定A的相對分子質(zhì)量為90，則N(O)=1.0463，所以氧的原子個(gè)數(shù)為1，則A的相對分子質(zhì)量為=86，由商余法得=510，即A的分子式為C5H10O。(2)由于B與NaHCO3溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為12，所以B中含有2個(gè)COOH，結(jié)合C+C2H5OHC4H8O2+H2O可知，C為CH3COOH，即B中含有3個(gè)C原子。現(xiàn)已知B中含有2個(gè)COOH，即B中還含有一個(gè)CH2，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH2COOH。B與足量的C2H5OH反應(yīng)的化學(xué)方程式為HOOCCH2COOH+2C2H5OH+2H2O，反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)。(3)A可以與金屬鈉作用放出氫氣，說明A中含有的官能團(tuán)為OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明A中含有CC鍵，且A為直鏈化合物，結(jié)合題中的提示可得A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CHCHCH3。(4)能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，說明為羧酸，其結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH。在250 時(shí)，吲哚與乙醇酸在堿的存在下反應(yīng)，可以得到植物生長素吲哚乙酸:由鄰硝基甲苯1和草酸二乙酯2反應(yīng)最終可合成吲哚5(Et表示CH3CH2):乙醇酸的合成:CH3COOHClCH2COOHAHOCH2COOH(1)物質(zhì)4的分子式是，吲哚乙酸的含氧官能團(tuán)的名稱是。(2)鄰硝基甲苯與草酸二乙酯反應(yīng)除生成物質(zhì)3外，還有另外一種有機(jī)物是，該反應(yīng)的反應(yīng)類型是。(3)生成A的化學(xué)方程式是 。(4)已知乳酸的結(jié)構(gòu)簡式為，請寫出乳酸與吲哚發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式(不用寫反應(yīng)條件): 。(5)鄰硝基甲苯苯環(huán)上含有氨基的同分異構(gòu)體有多種，請寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式:。答案(1)C9H7NO2羧基(2)CH3CH2OH(或乙醇)取代反應(yīng)(3)ClCH2COOH+2NaOHHOCH2COONa+NaCl+H2O(4)(5)或或解析:(2)草酸二乙酯2的取代了鄰硝基甲苯1中甲基上的一個(gè)H原子，生成吲哚5，鄰硝基甲苯1中甲基上的一個(gè)H原子和草酸二乙酯2的OCH2CH3結(jié)合，生成CH3CH2OH。(3)ClCH2COOH中的Cl在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，COOH與NaOH發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，生成A的化學(xué)方程式是ClCH2COOH+2NaOHHOCH2COONa+NaCl+H2O。(4)吲哚與乙醇酸反應(yīng)生成吲哚乙酸的反應(yīng)原理可以看出，中的取代了乳酸的羥基，生成 和H2O。(5)符合條件的有: 或或。