2019-2020年高三化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí) 有機(jī)合成教案與有機(jī)物合成有關(guān)的重要反應(yīng)規(guī)律有哪幾點(diǎn)呢？ 雙鍵斷裂一個(gè)的原因是什么？ 哪種類型的醇不能發(fā)生氧化反應(yīng)而生成醛或酮？ 哪種類型的醉不能發(fā)生消去反應(yīng)而生成烯烴？ 酯化反應(yīng)的機(jī)理是什么？ 什么樣的物質(zhì)可以發(fā)生成環(huán)反應(yīng)？對(duì)學(xué)生的回答進(jìn)行評(píng)價(jià)或補(bǔ)充?！締枴亢饬恳粋€(gè)國(guó)家的石油化工業(yè)發(fā)展水平的標(biāo)志是什么？為什么？思考有機(jī)合成中合成路線的合理設(shè)計(jì)的關(guān)鍵是什么？應(yīng)從哪些方面入手？例1 用乙炔和適當(dāng)?shù)臒o機(jī)試劑為原料，合成 。資料1資料2分析、對(duì)比、歸納出：解題的關(guān)鍵是找出原料與產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)差別是什么，然后在熟知物質(zhì)性能的基礎(chǔ)上尋找解決問題的途徑即合成路線。在解題時(shí)應(yīng)考慮引入新的官能團(tuán)，能否直接引入，間接引入的方法是什么？這些問題的解決就需要我們熟練掌握有機(jī)物的特征反應(yīng)?？傊O(shè)計(jì)時(shí)主要考慮如何形成被合成分子的碳干以及它所含有的官能團(tuán)。在解題時(shí)，首先將原料與產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)從以下兩方面加以對(duì)照分析：一、碳干有何變化，二、官能團(tuán)有何變更。【問】一般碳干的變化有幾種情況？討論后得出：4種。（1）碳鏈增長(zhǎng)；（2）碳鏈縮短；（3）增加支鏈；（4）碳鏈與碳環(huán)的互變。一、 有機(jī)合成的解題思路 將原料與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比，一比碳干的變化，二比官能團(tuán)的差異。例2 下圖是以苯酚為主要原料制取冬青油和阿斯匹林的過程；（1）寫出、步反應(yīng)的化學(xué)方程式，是離子反應(yīng)的寫離子方程式_；（2）B溶于冬青油致使產(chǎn)品不純，用NaHCO3溶液即可除去，簡(jiǎn)述原因_；（3）在（2）中不能用NaOH也不能用Na2CO3的原因是_。【問】1mol阿斯匹林最多可和幾摩氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)呢？例3 近年，科學(xué)家通過乙二醇的橋梁作用把阿斯匹林連接在高聚物上，制成緩釋長(zhǎng)效阿斯匹林，用于關(guān)節(jié)炎和冠心病的輔助治療，緩釋長(zhǎng)效阿斯匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：試填寫以下空白：（1）高分子載體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（2）阿斯匹林連接在高分子載體上的有機(jī)反應(yīng)類型是_。（3）緩釋長(zhǎng)效阿斯匹林在腸胃中變?yōu)榘⑺蛊チ值幕瘜W(xué)方程式是_。二、有機(jī)合成的突破口（題眼）例4 有一種廣泛用于汽車、家電產(chǎn)品上的高分子涂料，是按下列流程生產(chǎn)的。圖中的M（C3H4O）和A都可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，N和M的分子中碳原子數(shù)相等，A的烴基上一氯取代位置有三種。試寫出：（1）物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A_；M_。物質(zhì)A的同類別的同分異構(gòu)體為_。（2）N+BD的化學(xué)方程式_.（3）反應(yīng)類型：X_；Y_。（1）A：CH3CH2CH2CHO M：CH2=CHCHO（2）CH3CH2CH2OH+CH2=CHCOOH CH2=CHCOOCH2CH2CH3+H2O（3）X：加成反應(yīng) Y：加聚反應(yīng)找解題的“突破口”的一般方法是： 找已知條件最多的地方，信息量最大的；尋找最特殊的特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)、特殊顏色等等；特殊的分子式，這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu)；如果不能直接推斷某物質(zhì)，可以假設(shè)幾種可能，認(rèn)真小心去論證，看是否完全符合題意。例5 化合物C和E都是醫(yī)用功能高分子材料，且組成中元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同，均可由化合物A（C4H8O3）制得，如下圖所示。B和D互為同分異構(gòu)體。試寫出：化學(xué)方程式AD_ _，BC_ _。反應(yīng)類型：AB_，BC_，AE_，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。A的同分異構(gòu)體（同類別有支鏈）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_及_。答案：AD：BC：AB：消去反應(yīng)，BC：加聚反應(yīng)，AE：縮聚反應(yīng)。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： A的同分異構(gòu)體：例6 酸牛奶中含有乳酸，其結(jié)構(gòu)為：它可由乙烯來合成，方法如下：（1）乳酸自身在不同條件下可形成不同的醇，其酯的式量由小到大的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式依次為：_、_、_。（2）寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式：A的生成_。CH3CHO的生成_，C的生成_。（3）AB的反應(yīng)類型為_。例7 請(qǐng)認(rèn)真閱讀下列3個(gè)反應(yīng)：利用這些反應(yīng)，按以下步驟可以從某烴A合成一種染料中間體DSD酸。請(qǐng)寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。三、有機(jī)合成題應(yīng)注意的事項(xiàng)：每一步的反應(yīng)都要符合反應(yīng)規(guī)律或信息提示，不能杜撰；確定反應(yīng)中官能團(tuán)及它們互相位置的變化；確定反應(yīng)先后順序時(shí)注意能否發(fā)生其它反應(yīng)如酯在NaOH溶液中水解時(shí)，是否有苯酚生成，把C=C氧化時(shí)是否有CHO存在，使用氧化劑時(shí)是否存在還原性基團(tuán)如NH2等；反應(yīng)條件的正確選擇；題中所給予的信息往往起到承上啟下的關(guān)鍵作用，一定要認(rèn)真分析，信息與反應(yīng)物、生成物、中間產(chǎn)物的關(guān)系，從中得到啟示。四、有機(jī)合成遵循的原則1所選擇的每個(gè)反應(yīng)的副產(chǎn)物盡可能少，所要得到的主產(chǎn)物的產(chǎn)率盡可能高且易于分離，避免采用副產(chǎn)物多的反應(yīng)。2發(fā)生反應(yīng)的條件要適宜，反應(yīng)的安全系數(shù)要高，反應(yīng)步驟盡可能少而簡(jiǎn)單。3要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí)，必要時(shí)應(yīng)采取一定的措施保護(hù)已引入的官能團(tuán)。4所選用的合成原料要易得，經(jīng)濟(jì)。綜合運(yùn)用有機(jī)反應(yīng)中官能團(tuán)的衍變規(guī)律解題。充分利用題給的信息解題。掌握正確的思維方法。有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推或逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。精選題一、選擇題1化合物的 中的OH被鹵原子取代所得的化合物稱為酰鹵，下列化合物中可以看作酰鹵的是 AHCOF BCCl4 CCOCl2 DCH2ClCOOH2合成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 的高聚物，其單體應(yīng)是 苯乙烯 丁烯 丁二烯丙炔 苯丙烯A、 B、 C、 D、3自藜蘆醇 廣范存在于食物（例如桑椹、花生，尤其是葡萄）中，它可能具有抗癌性。能夠跟1mol該化合物起反應(yīng)的Br2或H2的最大用量分別是A1mol，1mol B3.5mol，7mol C3.5mol，6mol D6mol，7mol4A、B、C、D都是含碳、氫、氧的單官能團(tuán)化合物，A水解得B和C，B氧化可以得到C或D，D氧化也得到C。若M（X）表示X的摩爾質(zhì)量，則下式中正確的是AM（A）=M（B）+M（C） BZM（D）=M（B）+M（C）CM（B）M（D）M（C） DM（D）M（B）M（C）二、非選擇題5提示：通常，溴代烴既可以水解生成醇，也可以消去溴化氫生成不飽和烴。如：請(qǐng)觀察下列化合物AH的轉(zhuǎn)換反應(yīng)的關(guān)系圖（圖中副產(chǎn)品均未寫出）并填寫空白：（1）寫出圖中化合物C、G、H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。C_；G_；H_。（2）屬于取代反應(yīng)的有（填寫代號(hào)，錯(cuò)答要倒扣分）_。6有機(jī)物E和F可用作塑料增塑劑或涂料中的溶劑，它們的分子量相等，可用以下方法合成：請(qǐng)寫出：有機(jī)物的名稱：A_，B_。化學(xué)方程式：A+DE_，B+GF_。X反應(yīng)的類型及條件：類型_，條件_。E和F的相互關(guān)系屬_（多選扣分）。同系物 同分異構(gòu)體 同一種物質(zhì) 同一類物質(zhì)7乙酰水楊酸（ ）俗稱阿司匹林，1982年科學(xué)家將其連接在高分子載體上，使之在人體內(nèi)持續(xù)水解釋放出乙酰水楊酸，稱為長(zhǎng)效阿司匹林，它的一種結(jié)構(gòu)是：（1）將乙酰水楊酸溶于適量NaOH溶液中并煮沸，然后滴入鹽酸至呈酸性，析出白色晶體A，將A溶于FeCl3溶液，溶液呈紫色。白色晶體A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。A的同分異構(gòu)體中，屬于酚類，同時(shí)還屬于酯類的化合物有_。A的同分異構(gòu)體中，屬于酚類，但不屬于酯類或羧酸類的化合物必定含有_基。（2）長(zhǎng)效阿司匹林水解后可生成三種有機(jī)物，乙酰水楊酸、醇類有機(jī)物和一種高聚物。該醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，該高聚物的單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。答 案一、選擇題1A、C 2D 3D 4D二、非選擇題5（1）C：C6H5CH=CH2 G：C6H5CCH（2）、6A：對(duì)苯二甲醇 B：對(duì)苯二甲酸X：取代，光，、