2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題十五 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（選考）考綱要求1.原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)：(1)了解原子核外電子的排布原理及能級(jí)分布，能用電子排布式表示常見元素(136號(hào))原子核外電子、價(jià)電子的排布，了解原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)；(2)了解元素電離能的含義，并能用以說明元素的某些性質(zhì)；(3)了解原子核外電子在一定條件下會(huì)發(fā)生躍遷，了解其簡(jiǎn)單應(yīng)用；(4)了解電負(fù)性的概念，知道元素的性質(zhì)與電負(fù)性的關(guān)系。2.化學(xué)鍵與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)理解離子鍵的形成，能根據(jù)離子化合物的結(jié)構(gòu)特征解釋其物理性質(zhì)；(2)了解共價(jià)鍵的形成，能用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)；(3)了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系；(4)理解金屬鍵的含義，能用金屬鍵理論解釋金屬的一些物理性質(zhì)，了解金屬晶體的常見堆積方式；(5)了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型(sp、sp2、sp3)，能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)常見的簡(jiǎn)單分子或者離子的空間結(jié)構(gòu)。3.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別；(2)了解氫鍵的存在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)；(3)了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別；(4)能根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算；(5)了解晶格能的概念及其對(duì)離子晶體性質(zhì)的影響。1.排布規(guī)律(1)能量最低原理：基態(tài)原子核外電子優(yōu)先占據(jù)能量最低的原子軌道，如Ge：1s22s22p63s23p63d104s24p2。(2)泡利原理：每個(gè)原子軌道上最多只能容納2個(gè)自旋狀態(tài)相反的電子。(3)洪特規(guī)則：原子核外電子在能量相同的各軌道上排布時(shí)，電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道，且自旋狀態(tài)相同。2.表示方法(1)電子排布式按電子排入各電子層中各能級(jí)的先后順序，用能級(jí)符號(hào)依次寫出各能級(jí)中的電子數(shù)，同時(shí)注意特例。如：Cu：1s22s22p63s23p63d104s1(2)簡(jiǎn)化電子排布式“稀有氣體價(jià)層電子”的形式表示。如：Cu：Ar3d104s1(3)電子排布圖用方框表示原子軌道，用“”或“”表示自旋方向不同的電子，按排入各電子層中各能級(jí)的先后順序和在軌道中的排布情況書寫。如S：1.xx江蘇，21(A)(1)Zn2基態(tài)核外電子排布式為_。答案1s22s22p63s23p63d10或Ar3d102.xx全國(guó)卷，37(1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為Ar_，有_個(gè)未成對(duì)電子。答案3d104s24p223.xx全國(guó)卷，37(1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為_，3d能級(jí)上的未成對(duì)的電子數(shù)為_。答案1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s224.xx全國(guó)卷，37(1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式_。答案1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p35.xx江蘇，21(A)(1)節(jié)選Cr3基態(tài)核外電子排布式為_。答案1s22s22p63s23p63d3(或Ar3d3)6.xx全國(guó)卷，37(1)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用_形象化描述。在基態(tài)14C原子中，核外存在_對(duì)自旋相反的電子。答案電子云27.xx安徽理綜，25(1)(2)(1)Si位于元素周期表第_周期第_族。(2)N的基態(tài)原子核外電子排布式為_；Cu的基態(tài)原子最外層有_個(gè)電子。答案(1)三A族(2)1s22s22p318.xx浙江自選模塊，15(1)Cu2的電子排布式是_。答案1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9“兩原理，一規(guī)則”的正確理解1.原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規(guī)則、泡利原理，若違背其一，則電子能量不處于最低狀態(tài)。易誤警示在寫基態(tài)原子的電子排布圖時(shí)，常出現(xiàn)以下錯(cuò)誤：(1)(違反能量最低原理)(2)(違反泡利原理)(3)(違反洪特規(guī)則)(4)(違反洪特規(guī)則)2.同能級(jí)的軌道半充滿、全充滿或全空狀態(tài)的原子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。如np3、np6Cr：3d54s1 Mn：3d54s2 Cu：3d104s1 Zn：3d104s21.元素的電離能第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量叫做第一電離能。常用符號(hào)I1表示，單位為kJmol1。(1)原子核外電子排布的周期性隨著原子序數(shù)的增加，元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的元素，元素原子的外圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從ns1到ns2np6的周期性變化。(2)元素第一電離能的周期性變化隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：同周期從左到右，第一電離能有逐漸增大的趨勢(shì)，稀有氣體的第一電離能最大，堿金屬的第一電離能最小；同主族從上到下，第一電離能有逐漸減小的趨勢(shì)。說明同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)。同能級(jí)的軌道為全滿、半滿時(shí)較相鄰元素要大即第A族、第A族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。如Be、N、Mg、P。(3)元素電離能的應(yīng)用判斷元素金屬性的強(qiáng)弱電離能越小，金屬越容易失去電子，金屬性越強(qiáng)；反之越弱。判斷元素的化合價(jià)如果某元素的In1In，則該元素的常見化合價(jià)為n價(jià)，如鈉元素I2I1，所以鈉元素的化合價(jià)為1價(jià)。2.元素的電負(fù)性(1)元素電負(fù)性的周期性變化元素的電負(fù)性：不同元素的原子對(duì)鍵合電子吸引力的大小叫做該元素的電負(fù)性。隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負(fù)性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負(fù)性逐漸增大；同一主族從上到下，元素電負(fù)性呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)。(2)1.xx全國(guó)卷，37(4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是_。答案O>Ge>Zn2.xx全國(guó)卷，37(3)元素銅與鎳的第二電離能分別為ICu1 959 kJmol1，INi1 753 kJmol1，ICu>INi 的原因是_。答案銅失去的是全充滿的3d10電子，鎳失去的是4s1電子3.xx福建理綜，31(1)CH4和CO2所含的三種元素電負(fù)性從小到大的順序?yàn)開。答案H、C、O4.xx新課標(biāo)全國(guó)卷，37(1)改編在N、O、S中第一電離能最大的是_。答案N5.前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有1個(gè)，并且A和B的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們價(jià)電子層中的未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。四種元素中第一電離能最小的是_，電負(fù)性最大的是_(填元素符號(hào))。答案KF6.第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有_種。答案37.下列曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢(shì)，正確的是_。答案a8.依據(jù)第二周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照下圖中B、F元素的位置，用小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、O三種元素的相對(duì)位置。答案1.分子構(gòu)型與雜化軌道理論雜化軌道的要點(diǎn)當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道夾角空間構(gòu)型實(shí)例sp2180直線形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928正四面體形CH42.分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥模型價(jià)層電子對(duì)互斥模型說明的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)空間構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。(1)當(dāng)中心原子無孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致。(2)當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)電子對(duì)空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實(shí)例220直線形直線形BeCl2330三角形三角形BF321V形SO2440四面體四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O3.中心原子雜化類型和分子空間構(gòu)型的相互判斷中心原子的雜化類型和分子空間構(gòu)型有關(guān)，二者之間可以相互判斷。分子組成(A為中心原子)中心原子的孤電子對(duì)數(shù)中心原子的雜化方式分子空間構(gòu)型實(shí)例AB20sp直線形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2OAB30sp2平面三角形BF31sp3三角錐形NH3AB40sp3正四面體形CH41.xx江蘇21(A)(3) 分子中碳原子軌道的雜化類型為_。答案sp3、sp2.xx全國(guó)卷，37(5)，節(jié)選Ge單晶具有金剛石結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為_。答案sp33.xx全國(guó)卷，37(3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為_，其中As的雜化軌道類型為_。答案三角錐形sp34.xx全國(guó)卷，37(3)節(jié)選CS2分子中，C原子的雜化軌道類型是_。答案sp5.xx山東理綜，33(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子構(gòu)型為_，其中氧原子的雜化方式為_。答案V形sp36.xx江蘇，21(A)(2)節(jié)選CH3COOH中C原子軌道雜化類型為_。答案sp3、sp27.xx江蘇，21(A)(3)節(jié)選醛基中碳原子的軌道雜化類型是_。答案sp28.xx新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)節(jié)選乙醛中碳原子的雜化類型為_。答案sp3、sp29.xx新課標(biāo)全國(guó)卷，37(2)(3)改編周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè)，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍，d與c同族；e的最外層只有一個(gè)電子，但次外層有18個(gè)電子。則a和其他元素形成的二元共價(jià)化合物中，分子呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化方式為_；這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的是_；酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是_。答案sp3HNO2、HNO3H2SO310.中陽(yáng)離子的空間構(gòu)型為_，陰離子的中心原子軌道采用_雜化。答案三角錐形sp311.BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為_和_。答案sp2sp312.已知元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子，元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍，則在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類型是_，YZ的空間構(gòu)型為_。答案sp3正四面體1.共價(jià)鍵(1)共價(jià)鍵的類型按成鍵原子間共用電子對(duì)的數(shù)目分為單鍵、雙鍵和三鍵。按共用電子對(duì)是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。按原子軌道的重疊方式分為鍵和鍵，前者的電子云具有軸對(duì)稱性，后者的電子云具有鏡像對(duì)稱性。(2)鍵參數(shù)鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。鍵長(zhǎng)：形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距，鍵長(zhǎng)越短，共價(jià)鍵越穩(wěn)定。鍵角：在原子數(shù)超過2的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，分子越穩(wěn)定。(3)鍵、鍵的判斷由軌道重疊方式判斷“頭碰頭”重疊為鍵，“肩并肩”重疊為鍵。由共用電子對(duì)數(shù)判斷單鍵為鍵；雙鍵或三鍵，其中一個(gè)為鍵，其余為鍵。由成鍵軌道類型判斷s軌道形成的共價(jià)鍵全部是鍵；雜化軌道形成的共價(jià)鍵全部為鍵。(4)等電子原理原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子具有相似的化學(xué)鍵特征。物理性質(zhì)相似，化學(xué)性質(zhì)不同。常見等電子體：微粒通式價(jià)電子總數(shù)立體構(gòu)型CO2、SCN、NO、NAX216e直線形CO、NO、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NOAX218eV形SO、POAX432e正四面體形PO、SO、ClOAX326e三角錐形CO、N2AX10e直線形CH4、NHAX48e正四面體形(5)配位鍵孤電子對(duì)分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。配位鍵a.配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成的共價(jià)鍵；b.配位鍵的表示：常用“”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NH可表示為，在NH中，雖然有一個(gè)NH鍵形成的過程與其他3個(gè)NH鍵形成的過程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。配合物如Cu(NH3)4SO4配位體有孤電子對(duì)，如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空軌道，如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。2.分子性質(zhì)(1)分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系(2)溶解性“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。(3)無機(jī)含氧酸分子的酸性無機(jī)含氧酸可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使ROH中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H，酸性越強(qiáng)，如HClO<HClO2<HClO3<HClO4。3.氫鍵(1)作用粒子：氫、氟、氧原子(分子內(nèi)、分子間)(2)特征：有方向性和飽和性(3)強(qiáng)度：共價(jià)鍵>氫鍵>范德華力(4)影響強(qiáng)度的因素：對(duì)于AHB，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵鍵能越大。(5)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響：分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸點(diǎn)：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3。1.xx江蘇，21(A)(2)(4)(5)Zn(CN)42在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應(yīng)：4HCHOZn(CN)424H4H2O=Zn(H2O)424HOCH2CNHOCH2CN的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(2)1 mol HCHO分子中含有鍵的數(shù)目為_mol。(4)與H2O分子互為等電子體的陰離子為_。(5)Zn(CN)42中Zn2與CN的C原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型，Zn(CN)42的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為_。答案(2)3(4)NH(5)2.xx全國(guó)卷，37(2)(3)(2)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是_。(3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因_。GeCl4GeBr4GeI2熔點(diǎn)/49.526146沸點(diǎn)/83.1186約400答案(2)鍺的原子半徑大，原子之間形成的單鍵較長(zhǎng)，pp軌道肩并肩重疊的程度很小或幾乎不能重疊，難以形成鍵(3)GeCl4、GeBr4、GeI4熔、沸點(diǎn)依次升高；原因是分子結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強(qiáng)3.xx全國(guó)卷，37(2)硫酸鎳溶于氨水形成Ni(NH3)6SO4藍(lán)色溶液。Ni(NH3)6SO4中陰離子的立體構(gòu)型是_。在Ni(NH3)62中Ni2與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為_，提供孤電子對(duì)的成鍵原子是_。氨的沸點(diǎn)_(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是_；氨是_分子(填“極性”或“非極性”)，中心原子的軌道雜化類型為_。答案正四面體配位鍵N高于NH3分子間可形成氫鍵極性sp34.xx江蘇，21(A)(1)(2)(3)節(jié)選下列反應(yīng)曾用于檢測(cè)司機(jī)是否酒后駕駛：2Cr2O3CH3CH2OH16H13H2O4Cr(H2O)633CH3COOH(1)配合物Cr(H2O)63中，與Cr3形成配位鍵的原子是_(填元素符號(hào))。(2)1 mol CH3COOH分子含有鍵的數(shù)目為_。(3)與H2O互為等電子體的一種陽(yáng)離子為_(填化學(xué)式)；H2O與CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因?yàn)樗鼈兌际菢O性分子外，還因?yàn)開。答案(1)O(2)7 mol(或76.021023)(3)H2FH2O與CH3CH2OH之間可以形成氫鍵5.xx新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)1 mol乙醛分子中含有鍵的數(shù)目為_，乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛，其主要原因是_。答案6NACH3COOH存在分子間氫鍵6.xx江蘇，21(A)(2)與OH互為等電子體的一種分子為_(填化學(xué)式)。答案HF7.xx新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)改編已知a是H，b是N，c是O，d是S，a與其他元素形成的二元共價(jià)化合物中，分子中既含有極性共價(jià)鍵，又含有非極性共價(jià)鍵的化合物是_(填化學(xué)式，寫出兩種)。答案N2H4、H2O28.已知元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2，元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子，元素Z的最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。則(1)與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式_(任寫一種)。(2)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物X(NH3)4Cl2，1 mol該配合物中含有鍵的數(shù)目為_。(3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是_。答案(1)CCl4或SiCl4等(2)16 mol或166.021023個(gè)(3)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵解析X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2，為30號(hào)元素鋅。Y核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，為16號(hào)元素硫，Z為氧。(1)與SO互為等電子體的分子可以采用“左右移位，同族替換”的方法，SOSiF4SiCl4CCl4等。(2)Zn(NH3)42中Zn與NH3之間以配位鍵相連，共4個(gè)鍵，加上4個(gè)NH3的12個(gè)鍵，共16個(gè)鍵。(3)在乙醇中的溶解度H2O大于H2S，是因?yàn)樗肿优c乙醇間能形成分子間氫鍵。9.若BCl3與XYn通過B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物中提供孤電子對(duì)的原子是_。答案X解析由于在BCl3中B原子無孤電子對(duì)，但有空軌道，所以提供孤電子對(duì)的原子是X。10.碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)：化學(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/ (kJmol1)356413336226318452(1)硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是_。(2)SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是_。答案(1)CC鍵和CH鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定，而硅烷中SiSi鍵和SiH鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成(2)CH鍵的鍵能大于CO鍵，CH鍵比CO鍵穩(wěn)定；而SiH鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于SiO鍵，所以SiH鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的SiO鍵11.(1)BF3與一定量的水形成(H2O)2BF3晶體Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R：晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及_(填序號(hào))。a.離子鍵b.共價(jià)鍵c.配位鍵d.金屬鍵 e.氫鍵f.范德華力(2)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka1.11010；水楊酸第一級(jí)電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)_Ka(苯酚)(填“>”或“<”)，其原因是_。答案(1)ad(2)< 中形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出H1.離子鍵離子晶體(1)化學(xué)鍵：相鄰原子之間強(qiáng)烈的相互作用?；瘜W(xué)鍵包括離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵。(2)離子鍵：陰、陽(yáng)離子通過靜電作用形成的化學(xué)鍵。離子鍵強(qiáng)弱的判斷：離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，離子鍵越強(qiáng)，離子晶體的熔、沸點(diǎn)越高。離子鍵的強(qiáng)弱可以用晶格能的大小來衡量，晶格能是指拆開1 mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和陽(yáng)離子所吸收的能量。晶格能越大，離子晶體的熔、沸點(diǎn)越高，硬度越大。(3)離子晶體：通過離子鍵作用形成的晶體。典型的離子晶體結(jié)構(gòu)：NaCl型晶體CsCl型晶體每個(gè)Na周圍被6個(gè)Cl所包圍，同樣每個(gè)Cl也被6個(gè)Na所包圍每個(gè)正離子被8個(gè)負(fù)離子包圍著，同時(shí)每個(gè)負(fù)離子也被8個(gè)正離子所包圍晶胞中粒子數(shù)的計(jì)算方法均攤法位置頂點(diǎn)棱邊面心體心貢獻(xiàn)1/81/41/212.共價(jià)鍵原子晶體(1)原子晶體：所有原子間通過共價(jià)鍵結(jié)合成的晶體或相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體。(2)典型的原子晶體有金剛石(C)、晶體硅(Si)、二氧化硅(SiO2)。(3)典型原子晶體結(jié)構(gòu)金剛石二氧化硅結(jié)構(gòu)示意圖晶胞示意圖特點(diǎn)正四面體空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的碳環(huán)中有6個(gè)碳原子，每個(gè)碳原子與周圍4個(gè)碳原子形成四個(gè)共價(jià)鍵，1 mol金剛石中含有2 mol碳碳鍵二氧化硅晶體是空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的環(huán)中有6個(gè)硅原子和6個(gè)氧原子，每個(gè)硅原子與4個(gè)氧原子成鍵，每個(gè)氧原子與2個(gè)硅原子成鍵，1 mol SiO2中含有4 mol硅氧鍵(4)共價(jià)鍵強(qiáng)弱和原子晶體熔、沸點(diǎn)大小的判斷：原子半徑越小，形成共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短，共價(jià)鍵的鍵能越大，其晶體熔、沸點(diǎn)越高。如熔點(diǎn)：金剛石>碳化硅>晶體硅。3.分子間作用力分子晶體(1)分子間作用力：把分子聚集在一起的作用力。分子間作用力是一種靜電作用，比化學(xué)鍵弱得多，包括范德華力和氫鍵。范德華力一般沒有飽和性和方向性，而氫鍵則有飽和性和方向性。(2)分子晶體：分子間以分子間作用力(范德華力、氫鍵)相結(jié)合的晶體，典型的分子晶體有冰、干冰。其晶體結(jié)構(gòu)模型及特點(diǎn)為干冰冰晶體模型結(jié)構(gòu)特點(diǎn)干冰晶體是一種立方面心結(jié)構(gòu)每8個(gè)CO2分子構(gòu)成立方體，在六個(gè)面的中心又各占據(jù)1個(gè)CO2分子。每個(gè)CO2分子周圍，離該分子最近且距離相等的CO2分子有12個(gè)(同層4個(gè)，上層4個(gè)，下層4個(gè))每個(gè)水分子周圍只有4個(gè)緊鄰的水分子，在四面體中心的每個(gè)水分子與四面體頂角方向的4個(gè)相鄰水分子相互吸引，這一排列使冰晶體中的水分子的空間利用率不高，留有相當(dāng)大的空隙。當(dāng)冰剛剛?cè)诨癁橐簯B(tài)水時(shí)，熱運(yùn)動(dòng)使冰的結(jié)構(gòu)部分解體，水分子的空隙減小，密度反而增大，超過4 時(shí)，才由于熱運(yùn)動(dòng)加劇，分子間距離加大，密度逐漸減小分子間作用力強(qiáng)弱和分子晶體熔、沸點(diǎn)大小的判斷：組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，克服分子間作用力使物質(zhì)熔化和汽化就需要更多的能量，熔、沸點(diǎn)越高。但存在氫鍵時(shí)分子晶體的熔、沸點(diǎn)往往反常地高。(3)NH3、H2O、HF中由于存在氫鍵，使得它們的沸點(diǎn)比同族其他元素氫化物的沸點(diǎn)反常地高。影響物質(zhì)的性質(zhì)方面：增大物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)，增大物質(zhì)的溶解性。表示方法：XHY(N、O、F)，一般都是氫化物中存在。4.金屬鍵金屬晶體(1)金屬鍵：金屬離子和自由電子之間強(qiáng)烈的相互作用。運(yùn)用自由電子理論可解釋金屬晶體的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性。晶體中的微粒導(dǎo)電性導(dǎo)熱性延展性金屬離子和自由電子自由電子在外加電場(chǎng)的作用下發(fā)生定向移動(dòng)自由電子與金屬離子碰撞傳遞熱量晶體中各原子層相對(duì)滑動(dòng)仍保持相互作用(2)金屬晶體：通過金屬鍵作用形成的晶體。金屬鍵的強(qiáng)弱和金屬晶體熔、沸點(diǎn)的變化規(guī)律：陽(yáng)離子所帶電荷數(shù)越多，半徑越小，金屬鍵越強(qiáng)，熔、沸點(diǎn)越高，如熔點(diǎn)：Na<Mg<Al，Li>Na>K>Rb>Cs。金屬鍵的強(qiáng)弱可以用金屬的原子化熱來衡量。5.分子晶體、原子晶體、離子晶體與金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒，以及微粒間作用力的區(qū)別晶體類型原子晶體分子晶體金屬晶體離子晶體結(jié)構(gòu)微粒原子分子金屬陽(yáng)離子、自由電子陰、陽(yáng)離子微粒間作用(力)共價(jià)鍵分子間作用力金屬鍵離子鍵熔、沸點(diǎn)很高很低一般較高，少部分低較高硬度很硬一般較軟一般較硬，少部分軟較硬溶解性難溶解相似相溶難溶(Na等與水反應(yīng))易溶于極性溶劑導(dǎo)電情況不導(dǎo)電(除硅)一般不導(dǎo)電良導(dǎo)體固體不導(dǎo)電，熔化或溶于水后導(dǎo)電實(shí)例金剛石、水晶、碳化硅等干冰、冰、純硫酸、H2(S)等Na、Mg、Al等NaCl、CaCO3、NaOH等6.物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的比較(1)不同類型晶體：一般情況下，原子晶體>離子晶體>分子晶體。(2)同種類型晶體：構(gòu)成晶體質(zhì)點(diǎn)間的作用大，則熔、沸點(diǎn)高，反之則小。離子晶體：離子所帶的電荷數(shù)越高，離子半徑越小，則其熔、沸點(diǎn)就越高。分子晶體：對(duì)于同類分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，則熔、沸點(diǎn)越高。原子晶體：鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，則熔、沸點(diǎn)越高。(3)常溫常壓下狀態(tài)：熔點(diǎn)：固態(tài)物質(zhì)>液態(tài)物質(zhì)；沸點(diǎn)：液態(tài)物質(zhì)>氣態(tài)物質(zhì)。1.xx全國(guó)卷，37(5)(6)(5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，則微粒之間存在的作用力是_。(6)晶胞有兩個(gè)基本要素：原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，下圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0)；B為；C為。則D原子坐標(biāo)參數(shù)為_。晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀，已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a565.76 pm，其密度為_gcm3(列出計(jì)算式即可)。答案(5)共價(jià)鍵(6)107解析(6)根據(jù)各個(gè)原子的相對(duì)位置可知，D在各個(gè)方向的處，所以基坐標(biāo)是；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，在晶胞中含有的Ge原子是8648，所以晶胞的密度是gcm3107gcm32.xx全國(guó)卷，37(3)(4)(3)單質(zhì)銅及鎳都是由_鍵形成的晶體。(4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為_。若合金的密度為d gcm3，晶胞參數(shù)a_nm答案(3)金屬(4)31107解析(4)根據(jù)均攤法計(jì)算，晶胞中銅原子個(gè)數(shù)為61/23，鎳原子的個(gè)數(shù)為81/8，則銅和鎳的數(shù)量比為31，根據(jù)上述分析，該晶胞的組成為Cu3Ni，合金的密度為d gcm3，根據(jù)m/Vd,1 cm107 nm，則晶胞參數(shù)a1073.xx全國(guó)卷，37(4)(5)(4)GaF3的熔點(diǎn)高于1 000 ，GaCl3的熔點(diǎn)為77.9 ，其原因是_。(5)GaAs的熔點(diǎn)為1 238 ，密度為 gcm3，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為_，Ga與As以_鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGa gmol1和MAs gmol1，原子半徑分別為rGapm和rAspm，阿伏加德羅常數(shù)值為NA，則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為_。答案(4)GaF3是離子晶體，GaCl3是分子晶體(5)原子晶體共價(jià)鍵100%解析(4)由于GaF3是離子晶體，GaCl3是分子晶體，所以離子晶體GaF3的熔、沸點(diǎn)高。(5)GaAs的熔點(diǎn)為1 238 ，密度為 gcm3，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，熔點(diǎn)很高，所以晶體的類型為原子晶體，其中Ga與As以共價(jià)鍵鍵合。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知晶胞中Ga和As的個(gè)數(shù)均是4個(gè)，所以晶胞的體積是。二者的原子半徑分別為rGapm和rAspm，阿伏加德羅常數(shù)值為NA，則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為100%100%。4.xx全國(guó)卷，37(4)(5)(4)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5，該化合物熔點(diǎn)為253 K，沸點(diǎn)為376 K，其固體屬于_晶體。(5)碳有多種同素異形體，其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示：在石墨烯晶體中，每個(gè)C原子連接_個(gè)六元環(huán)，每個(gè)六元環(huán)占有_個(gè)C原子。在金剛石晶體中，C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán)，每個(gè)C原子連接_個(gè)六元環(huán)，六元環(huán)中最多有_個(gè)C原子在同一平面。答案(4)分子 (5)321245.xx新課標(biāo)全國(guó)卷，37(3)(4)改編Cu2O為半導(dǎo)體材料，在其立方晶胞內(nèi)部有4個(gè)氧原子，其余氧原子位于面心和頂點(diǎn)，則該晶胞中有_個(gè)銅原子。Al單質(zhì)為面心立方晶體，其晶胞參數(shù)a0.405 nm，晶胞中鋁原子的配位數(shù)為_。列式表示Al單質(zhì)的密度_gcm3。答案16126.xx江蘇，21(A)(5)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。銅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，銅晶體中每個(gè)銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目為_。答案127.xx新課標(biāo)全國(guó)卷，37(4)(5)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè)，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的 3倍，d與c同族；e的最外層只有1個(gè)電子，但次外層有18個(gè)電子。回答下列問題：(4)e和c形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1，則e離子的電荷為_。(5)這5種元素形成的一種11型離子化合物中，陰離子呈四面體結(jié)構(gòu)；陽(yáng)離子呈軸向狹長(zhǎng)的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。該化合物中，陰離子為_，陽(yáng)離子中存在的化學(xué)鍵類型有_；該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是_，判斷理由是_。答案(4)1(5)SO共價(jià)鍵和配位鍵H2OH2O與Cu2的配位鍵比NH3與Cu2的弱解析(4)e為Cu，c為O，由圖1可知，晶胞中含Cu原子數(shù)為4個(gè)，含O原子為812個(gè)，故化學(xué)式為Cu2O，O為2價(jià)，則Cu為1價(jià)。(5)含有H、N、O、S、Cu 5種元素的化合物，結(jié)合課本選修3配合物有關(guān)知識(shí)和題目所給信息，觀察中心為1個(gè)Cu2，周圍為4個(gè)NH3分子和2個(gè)H2O分子，得到該化合物化學(xué)式為Cu(NH3)4SO42H2O，加熱時(shí)，由于H2O和Cu2作用力較弱會(huì)先失去。8.(1)硅主要以硅酸鹽、_等化合物的形式存在于地殼中。(2)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以_相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置貢獻(xiàn)_個(gè)原子。(3)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(4)在硅酸鹽中，SiO四面體如下圖(a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根：其中Si原子的雜化形式為_，Si與O的原子數(shù)之比為_，化學(xué)式為_。答案(1)二氧化硅(2)共價(jià)鍵3(3)Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2(4)sp313SiO3或SiO解析(2)金剛石晶胞的面心上各有一個(gè)原子，面上的原子對(duì)晶胞的貢獻(xiàn)是。(4)在多硅酸根中每個(gè)硅原子都與4個(gè)O形成4個(gè)SiO單鍵，因而Si原子都是sp3雜化；觀察圖(b)可知，每個(gè)四面體通過兩個(gè)氧原子與其他四面體連接形成鏈狀結(jié)構(gòu)，因而每個(gè)四面體中硅原子數(shù)是1，氧原子數(shù)223，即Si與O的原子個(gè)數(shù)比為13，化學(xué)式為SiO3。9.前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有一個(gè)，并且A和B的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們的價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。(1)A、B和D三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為_；D的配位數(shù)為_。列式計(jì)算該晶體的密度_ gcm3。(2)A、B和C3三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類型有_；該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為_，配位體是_。答案(1)K2NiF463.4(2)離子鍵、配位鍵FeF63F解析有4個(gè)未成對(duì)電子的一定是過渡金屬元素，前四周期元素中只有3d64s2符合，因而C為Fe元素，順推出D為Ni，B為K，A為F。(1)A(F)原子數(shù)16428B(K)原子數(shù)824D(Ni)原子數(shù)812即該化合物的化學(xué)式為K2NiF4。D的配位體是距其最近的異種原子A，分別在它的前面、后面、左邊、右邊、上邊、下邊，共6個(gè)A原子。(2)在K3FeF6中K與FeF63之間是離子鍵，F(xiàn)eF63中Fe3與F之間是配位鍵，F(xiàn)e3是中心離子，F(xiàn)是配位體。專題強(qiáng)化練1.(xx全國(guó)卷，37)A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素，A2和B具有相同的電子構(gòu)型：C、D為同周期元素，C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍；D元素最外層有一個(gè)未成對(duì)電子?；卮鹣铝袉栴}：(1)四種元素中電負(fù)性最大的是_(填元素符號(hào))，其中C原子的核外電子排布式為_。(2)單質(zhì)A有兩種同素異形體，其中沸點(diǎn)高的是_(填分子式)，原因是_；A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為_和_。(3)C和D反應(yīng)可生成組成比為13的化合物E，E的立體構(gòu)型為_，中心原子的雜化軌道類型為_。(4)化合物D2A的立體構(gòu)型為_，中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_，單質(zhì)D與濕潤(rùn)的Na2CO3反應(yīng)可制備D2A，其化學(xué)方程式為_。(5)A和B能夠形成化合物F，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)a0.566 nm，F(xiàn)的化學(xué)式為_；晶胞中A原子的配位數(shù)為_；列式計(jì)算晶體F的密度(gcm3 )_。答案(1)O1s22s22p63s23p3(或Ne 3s23p3)(2)O3O3相對(duì)分子質(zhì)量較大，范德華力較大分子晶體離子晶體(3)三角錐形sp3雜化(4)V形42Cl22Na2CO3H2O=Cl2O2NaHCO32NaCl(或2Cl2Na2CO3=Cl2OCO22NaCl)(5)Na2O82.27 gcm3解析由C元素原子核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍可知，C是磷元素；由A2和B具有相同的電子構(gòu)型，且A、B原子序數(shù)小于15可知，A是氧元素，B是鈉元素；A、B、C、D四種元素的原子序數(shù)依次增大，C、D為同周期元素，且D元素最外層有一個(gè)未成對(duì)電子，因此D是氯元素。(1)元素的非金屬性O(shè)>Cl>P，則電負(fù)性O(shè)>Cl>P，Na是金屬元素，其電負(fù)性最小；P的電子數(shù)是15，根據(jù)構(gòu)造原理可寫出其核外電子排布式。(2)氧元素有O2和O3兩種同素異形體，相對(duì)分子質(zhì)量O3>O2，范德華力O3>O2，則沸點(diǎn)O3>O2。A和B的氫化物分別是H2O和NaH，所屬晶體類型分別為分子晶體和離子晶體。(3)PCl3分子中P含有一對(duì)孤電子對(duì)，其價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，因此其立體構(gòu)型為三角錐形，中心原子P的雜化軌道類型為sp3雜化。(4)Cl2O分子中心原子O原子含有2對(duì)孤電子對(duì)，其價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，因此其立體構(gòu)型為V形；根據(jù)電子守恒和質(zhì)量守恒可寫出Cl2與濕潤(rùn)的Na2CO3反應(yīng)的化學(xué)方程式。(5)根據(jù)化合物F的晶胞結(jié)構(gòu)，利用均攤法可計(jì)算出氧原子個(gè)數(shù)：N(O)864，鈉原子全部在晶胞內(nèi)，N(Na)8，因此F的化學(xué)式為Na2O；以頂角氧原子為中心，與氧原子距離最近且等距離的鈉原子有8個(gè)，即晶胞中A 原子的配位數(shù)為8；晶胞參數(shù)即晶胞的棱長(zhǎng)a0.566 nm，晶體F的密度2.27 gcm3。2.(xx海南，19).下列敘述正確的有_。A.第四周期元素中，錳原子價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)最多B.第二周期主族元素的原子半徑隨核電荷數(shù)增大依次減小C.鹵素氫化物中，HCl的沸點(diǎn)最低的原因是其分子間的范德華力最小D.價(jià)層電子對(duì)相斥理論中，鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)答案BC解析錳原子的價(jià)層電子排布式為3d54s2，含有5個(gè)未成對(duì)電子，鉻原子的價(jià)層電子排布式為3d54s1，含有6個(gè)未成對(duì)電子，故第四周期元素中，鉻原子價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)最多，A項(xiàng)錯(cuò)誤；同周期主族元素的原子半徑由左向右逐漸減小，B項(xiàng)正確；鹵素氫化物均為分子晶體，熔、沸點(diǎn)高低取決于分子間作用力的大小，HCl分子間不存在氫鍵，其沸點(diǎn)最低的原因是是分子間的范德化力最小，C項(xiàng)正確。.M是第四周期元素，最外層只有1個(gè)電子，次外層的所有原子軌道均充滿電子。元素Y的負(fù)一價(jià)離子的最外層電子數(shù)與次外層的相同?；卮鹣铝袉栴}：(1)單質(zhì)M的晶體類型為_，晶體中原子間通過_作用形成面心立方密堆積，其中M原子的配位數(shù)為_。(2)元素Y基態(tài)原子的核外電子排布式為_，其同周期元素中，第一電離能最大的是_(寫元素符號(hào))。元素Y的含氧酸中，酸性最強(qiáng)的是_(寫化學(xué)式)，該酸根離子的立體構(gòu)型為_。(3)M與Y形成的一種化合物的立方晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為_，已知晶胞參數(shù)a0.542 nm，此晶體的密度為_gcm3。(寫出計(jì)算式，不要求計(jì)算結(jié)果。阿伏加德羅常數(shù)為NA)該化合物難溶于水但易溶于氨水，其原因是_。此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍(lán)色，深藍(lán)色溶液中陽(yáng)離子的化學(xué)式為_。答案(1)金屬晶體金屬鍵12(2)1s22s22p63s23p5ArHClO4正四面體(3)CuCl(或)Cu可與氨形成易溶于水的配位化合物(或配離子)Cu(NH3)42解析根據(jù)題目所給信息推斷M為銅元素，Y為氯元素。(1)單質(zhì)銅的晶體類型為金屬晶體，晶體中微粒間通過金屬鍵作用形成面心立方密堆積，銅原子的配位數(shù)為12。(2)Cl元素為17號(hào)元素，位于第三周期，根據(jù)構(gòu)造原理知其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p5，同期元素由左向右元素原子的第一電離能逐漸增大，故其同周期元素中，第一電離能最大的是Ar。氯元素的含氧酸中，酸性最強(qiáng)的是HClO4，該酸根離子中氯原子的雜化類型為sp3雜化，沒有孤電子對(duì)，立體構(gòu)型為正四面體。(3)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)利用均推法分析，每個(gè)晶胞中含有銅原子個(gè)數(shù)為81/861/24，氯原子個(gè)數(shù)為4，該化合物的化學(xué)式為CuCl；則1 mol晶胞中含有4 mol CuCl，1 mol晶胞的質(zhì)量為499.5 g，又晶胞參數(shù)a0.542 nm，此晶體的密度為或gcm3。該化合物難溶于水易溶于氨水，其原因是Cu可與氨形成易溶于水的配位化合物。該溶液在空氣中Cu()被氧化為Cu()，故深藍(lán)色溶液中陽(yáng)離子的化學(xué)式為Cu(NH3)42。3.(xx湖南省懷化市高三下學(xué)期第一次模擬)自然界存在豐富的碳、氮、硅、磷、鐵等元素，它們可形成單質(zhì)及許多化合物。按要求回答下列問題：(1)鐵能與CO形成配合物Fe(CO)5，其熔點(diǎn)為20.5 ，沸點(diǎn)為102 ，易溶于CCl4，據(jù)此判斷Fe(CO)5晶體屬于_(填晶體類型)。(2)鐵在元素周期表中位置是_，亞鐵離子具有強(qiáng)還原性，從電子排布的角度解釋，其原因是_。(3)南海海底蘊(yùn)藏著大量的天然氣水化合物，俗稱“可燃冰”。可燃冰是一種晶體，晶體中平均每46個(gè)H2O分子通過氫鍵構(gòu)成8個(gè)籠，每個(gè)籠內(nèi)可容納1個(gè)CH4分子或1個(gè)游離的H2O分子。若晶體中每8個(gè)籠有6個(gè)容納了CH4分子，另外2個(gè)籠被游離的H2O分子填充。可燃冰的平均組成可表示為_。(4)亞磷酸(H3PO3)與過量NaOH充分反應(yīng)生成亞磷酸氫二鈉(Na2HPO3)，則亞磷酸氫二鈉屬于_鹽(填“正”、“酸式”)。(5)金剛石晶胞結(jié)構(gòu)模型如下圖，立方BN結(jié)構(gòu)與金剛石相似，硬度與金剛石相當(dāng)。在立方BN晶體中，B原子與N原子之間共價(jià)鍵與配位鍵數(shù)目比為_；每個(gè)N原子周圍最近且等距離的N原子數(shù)為_；如果阿伏加德羅常數(shù)近似取61023 mol1，立方BN的密度為a gcm3，摩爾質(zhì)量為b gmol1，計(jì)算晶體中最近的兩個(gè)N原子間距離是_nm(用含a、b代數(shù)式表示)。答案(1)分子晶體(2)第四周期第族Fe2的3d軌道有6個(gè)電子，失去1個(gè)電子后3d軌道電子排布處于半充滿穩(wěn)定狀態(tài)(3)CH48H2O(4)正(5)3112解析(1)Fe(CO)5的熔、沸點(diǎn)低，且易溶于四氯化碳，依據(jù)相似相溶原理可知其為分子晶體。(2)鐵為26號(hào)元素，在周期表中位于第四周期第族；由于亞鐵離子的價(jià)電子3d軌道有6個(gè)電子，失去1個(gè)電子后3d軌道電子排布處于半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，所以亞鐵離子易被氧化成鐵離子。(3)晶體中8個(gè)籠子只有6個(gè)容納甲烷分子，另外2個(gè)籠被水分子填充，推出8個(gè)籠共有6個(gè)甲烷分子，46248個(gè)水分子，則甲烷分子與水分子的個(gè)數(shù)比為648