2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題十六 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選考）考綱要求1.有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)：(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式；(2)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和某些物理方法；(3)了解有機(jī)化合物碳原子的成鍵特征，了解同系物的概念和同分異構(gòu)現(xiàn)象，能正確判斷和書寫簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)；(4)了解常見(jiàn)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，了解有機(jī)物分子中的官能團(tuán)，能正確表示它們的結(jié)構(gòu)；(5)了解有機(jī)化合物的分類，并能根據(jù)有機(jī)化合物命名規(guī)則命名簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物；(6)能列舉事實(shí)說(shuō)明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在相互影響。2.烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用：(1)理解烴(烷、烯、炔、芳香烴)及其衍生物(鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)，了解它們的主要用途；(2)了解天然氣、液化石油氣和汽油的主要成分及其應(yīng)用；(3)了解有機(jī)反應(yīng)的主要類型(如加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)等)；(4)了解烴及其衍生物在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用；(5)結(jié)合實(shí)際了解某些有機(jī)化合物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問(wèn)題。3.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)：(1)了解糖類、油脂、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要化學(xué)性質(zhì)及其應(yīng)用；(2)了解化學(xué)科學(xué)在生命科學(xué)發(fā)展中所起的重要作用。4.合成高分子化合物：(1)了解合成高分子化合物的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)簡(jiǎn)單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體；(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)，了解常見(jiàn)高分子材料的合成反應(yīng)及重要應(yīng)用；(3)了解合成高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。常見(jiàn)官能團(tuán)與性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵CC易加成、易氧化鹵素X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170 條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無(wú)色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如在催化加熱條件下還原為)羧基酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵ROR如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：題組一官能團(tuán)的識(shí)別與名稱書寫1.寫出下列物質(zhì)中所含官能團(tuán)的名稱(1) _。(2)_。(3) _。(4)_。(5)_。答案(1)碳碳雙鍵、羰基(2)碳碳雙鍵、羥基、醛基(3)碳碳雙鍵、(酚)羥基、羧基、酯基(4)醚鍵、羰基(5)醛基、碳碳雙鍵題組二官能團(tuán)性質(zhì)的判斷2.按要求回答下列問(wèn)題：(1)CPAE是蜂膠的主要活性成分，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示：1 mol該有機(jī)物最多可與_mol H2發(fā)生加成反應(yīng)。寫出該物質(zhì)在堿性條件(NaOH溶液)下水解生成兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_；_。(2)青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成：判斷下列說(shuō)法是否正確，正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”。用FeCl3溶液可以檢驗(yàn)出香草醛()香草醛可與濃溴水發(fā)生反應(yīng)()香草醛中含有4種官能團(tuán)()1 mol青蒿酸最多可與3 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)()可用NaHCO3溶液檢驗(yàn)出香草醛中的青蒿酸()(3)甲、乙、丙三種物質(zhì)是某抗生素合成過(guò)程中的中間產(chǎn)物，下列說(shuō)法正確的是_。A.甲、乙、丙三種有機(jī)化合物均可跟NaOH溶液反應(yīng)B.用FeCl3溶液可區(qū)分甲、丙兩種有機(jī)化合物C.一定條件下丙可以與NaHCO3溶液、C2H5OH反應(yīng)D.乙、丙都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)答案(1)7(2)(3)BC反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：CH4Cl2CH3ClHCl烯烴的鹵代：CH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl鹵代烴的水解：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr皂化反應(yīng)：酯化反應(yīng)：C2H5OH C2H5H2O 糖類的水解：C12H22O11H2OC6H12O6C6H12O6(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)二肽水解：苯環(huán)上的鹵代：苯環(huán)上的硝化：苯環(huán)上的磺化：加成反應(yīng)烯烴的加成：CH3CH=CH2HCl炔烴的加成：CHCHH2O苯環(huán)加氫：DielsAlder反應(yīng)：消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHCH2=CH2H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O加聚反應(yīng)單烯烴的加聚：nCH2=CH2CH2CH2共軛二烯烴的加聚：(此外，需要記住丁苯橡膠、氯丁橡膠的單體)縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚：nHOCH2CH2OH (2n1)H2O羥基酸之間的縮聚：(n1)H2O氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH(2n1)H2O苯酚與HCHO的縮聚：(n1)H2O氧化反應(yīng)催化氧化：2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O還原反應(yīng)醛基加氫：CH3CHOH2CH3CH2OH硝基還原為氨基：題組一有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應(yīng)類型的判斷1.化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)下圖所示的路線合成：指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型。反應(yīng)1：_；反應(yīng)2：_；反應(yīng)3：_；反應(yīng)4：_。答案氧化反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))取代反應(yīng)2.(xx全國(guó)卷，38改編)PPG(聚戊二酸丙二醇酯)的一種合成路線如下：已知：已知：烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)R1CHOR2CH2CHO根據(jù)上述物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件，從下列反應(yīng)類型中選擇合適的反應(yīng)類型填空。取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)酯化反應(yīng)水解反應(yīng)加成反應(yīng)還原反應(yīng)(1)AB_(2)BC_(3)CD_(4)GH_答案(1)(2)(3)(4)3.芳香烴A經(jīng)過(guò)如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系可制得樹(shù)脂B與兩種香料G、I，且知有機(jī)物E與D互為同分異構(gòu)體。則AB、AC、CE、DA、DF的反應(yīng)類型分別為_(kāi)、_、_、_、_。答案加聚反應(yīng)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))消去反應(yīng)氧化反應(yīng)題組二?？家族e(cuò)的有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫4.按要求書寫下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。(1)濃硫酸加熱至170 _；濃硫酸加熱至140 _。答案CH2=CHCH3H2OH2O(2)CH3CH2CH2Br強(qiáng)堿的水溶液，加熱_；強(qiáng)堿的醇溶液，加熱_。答案CH3CH2CH2BrNaOHCH3CH2CH2OHNaBrCH3CH2CH2BrNaOHCH3CH=CH2NaBrH2O(3)向溶液中通入CO2氣體_。答案CO2H2ONaHCO3(4)與足量NaOH溶液反應(yīng)_。答案2NaOHCH3OHH2O(5)與足量H2反應(yīng)_。答案8H2有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫要求1.反應(yīng)箭頭和配平：書寫有機(jī)反應(yīng)方程式時(shí)應(yīng)注意，反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“”連接，有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示，并遵循元素守恒進(jìn)行配平。2.反應(yīng)條件：有機(jī)物反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。題組三有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應(yīng)方程式的書寫5.一種常見(jiàn)聚酯類高分子材料的合成流程如下：請(qǐng)寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式_；_；_；_；_；_；_。答案CH2=CH2Br2O2nHOCH2CH2OH(2n1)H2O1.同分異構(gòu)體的種類(1)碳鏈異構(gòu)(2)官能團(tuán)位置異構(gòu)(3)類別異構(gòu)(官能團(tuán)異構(gòu))有機(jī)物分子通式與其可能的類別如下表所示：組成通式可能的類別典型實(shí)例CnH2n烯烴、環(huán)烷烴CH2=CHCH3與CnH2n2炔烴、二烯烴CHCCH2CH3與CH2=CHCH=CH2CnH2n2O飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2=CHCH2OH、與CnH2nO2羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HOCH2CH2CHO與CnH2n6O酚、芳香醇、芳香醚、與CnH2n1NO2硝基烷、氨基酸CH3CH2NO2與H2NCH2COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律書寫時(shí)，要盡量把主鏈寫直，不要寫得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺(jué)；思維一定要有序，可按下列順序考慮：(1)主鏈由長(zhǎng)到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對(duì)。(2)按照碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團(tuán)異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。(書寫烯烴同分異構(gòu)體時(shí)要注意是否包括“順?lè)串悩?gòu)”)(3)若遇到苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)，可先定兩個(gè)的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)Γ缓笤賹?duì)第三個(gè)取代基依次進(jìn)行定位，同時(shí)要注意哪些是與前面重復(fù)的。題組一選擇題中限制條件同分異構(gòu)體的書寫判斷1.C8H8O2符合下列要求的同分異構(gòu)體數(shù)目是()屬于芳香族化合物能與新制氫氧化銅溶液反應(yīng)能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)A.10種 B.21種 C.14種 D.17種答案B解析屬于芳香族化合物，含有1個(gè)苯環(huán)；能與新制氫氧化銅溶液反應(yīng)，含醛基或羧基；能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)，含有酚羥基或酯基或羧基，可能結(jié)構(gòu)有2.組成和結(jié)構(gòu)可用表示的有機(jī)物中，能發(fā)生消去反應(yīng)的共有()A.10種 B.16種 C.20種 D.25種答案C解析苯環(huán)左邊的取代基共有5種：CH2ClCH2CH2、CH3CHClCH2、CH3CH2CHCl、CH3(CH2Cl)CH、(CH3)2CCl，其中有5 種能發(fā)生消去反應(yīng)；右邊的有4種：CH3OCH2、CH3CH2O、CH3CH(OH)、HOCH2CH，因此能發(fā)生消去反應(yīng)的共有20種，故選C。3.有機(jī)物甲的分子式為C9H18O2，在酸性條件下甲水解為乙和丙兩種有機(jī)物，在相同的溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則甲的可能結(jié)構(gòu)有()A.8種 B.14種 C.16種 D.18種答案C解析在相同的溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則二者的物質(zhì)的量相同，所以乙、丙的摩爾質(zhì)量相同，根據(jù)甲的分子式判斷甲是酯類化合物，水解生成羧酸和醇，若乙、丙的摩爾質(zhì)量相同，則乙、丙的分子式為C4H8O2、C5H12O，即甲是丁酸與戊醇形成的酯，根據(jù)同分異構(gòu)體的書寫，丁酸有2種結(jié)構(gòu)，戊醇有8種結(jié)構(gòu)，所以甲有16種結(jié)構(gòu)，答案選C。4.分子式為C5H12O的醇與分子式為C5H10O2的羧酸形成的酯共有(不考慮立體異構(gòu))()A.24種 B.28種 C.32種 D.40種答案C解析分子式為C5H12O的醇是戊基與羥基連接形成的化合物，戊基有8種，所以分子式為C5H12O的醇共有8種；分子式為C5H10O2的羧酸是丁基與羧基連接形成的化合價(jià)，丁基有4種結(jié)構(gòu)，則分子式為C5H12O2的羧酸共有4種，題目組合后能得到酯的種類是：8432種，故答案是C。5.分子式為C9H11Cl，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的芳香族化合物，其可能的結(jié)構(gòu)有(不考慮立體異構(gòu))()A.5 種 B.9種 C.12種 D.15種答案D解析分子式為C9H11Cl，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的芳香族化合物，則兩個(gè)取代基可以是氯原子與正丙基、氯原子與異丙基、CH2Cl與乙基、甲基與CH2CH2Cl或甲基與CHClCH3，且均有鄰、間、對(duì)三種情況，所以其可能的結(jié)構(gòu)有5315種，答案選D。同分異構(gòu)體的判斷方法1.記憶法：記住已掌握的常見(jiàn)的同分異構(gòu)體數(shù)。例如：(1)凡只含一個(gè)碳原子的分子均無(wú)同分異構(gòu)；(2)丁烷、丁炔、丙基、丙醇同類型的同分異構(gòu)體有2種；(3)戊烷、戊炔同類型的同分異構(gòu)體有3種；(4)丁基、丁烯(包括順?lè)串悩?gòu))、C8H10(芳香烴)同類型的同分異構(gòu)體有4種；(5)己烷、C7H8O(含苯環(huán))同類型的同分異構(gòu)體有5種；(6)C8H8O2的芳香酯有6種；(7)戊基、C9H12(芳香烴)有8種。2.基元法：例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。3.替代法：例如：二氯苯C6H4Cl2有3種，四氯苯也有3種(Cl取代H)；又如：CH4的一氯代物只有一種，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。(稱互補(bǔ)規(guī)律)4.對(duì)稱法(又稱等效氫法)等效氫法的判斷可按下列三點(diǎn)進(jìn)行：(1)同一碳原子上的氫原子是等效的；(2)同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；(3)處于鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時(shí)物與像的關(guān)系)。(一元取代物數(shù)目等于H的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一，定過(guò)不移”判斷)題組二有機(jī)合成推斷中限制條件同分異構(gòu)體的書寫判斷6.的同分異構(gòu)體中，能同時(shí)滿足如下條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。可發(fā)生銀鏡反應(yīng)只含有一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)且可使FeCl3溶液顯紫色核磁共振氫譜為四組峰，且峰面積比為3221(不考慮立體異構(gòu))。答案7.寫出同時(shí)滿足下列條件的F()的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。能使溴水褪色苯環(huán)上有兩個(gè)取代基苯環(huán)上的一氯代物有兩種分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫答案8.有機(jī)物的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的有_種(不考慮烯醇)。僅含有苯環(huán)，無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；遇三氯化鐵溶液顯紫色；1 mol能與3 mol金屬鈉反應(yīng)生成1.5 mol氫氣。其中核磁共振氫譜表明分子中有五種氫，且其峰面積之比為22211，請(qǐng)寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。答案6 解析根據(jù)條件僅含有苯環(huán)，無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；遇三氯化鐵溶液顯紫色，說(shuō)明有酚羥基；1 mol能與3 mol金屬鈉反應(yīng)生成1.5 mol氫氣，說(shuō)明分子中有三個(gè)羥基或羧基，則符合條件的D的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有3個(gè)OH 和一個(gè)CH=CH2，根據(jù)定三動(dòng)一的原則，共有6種，其中核磁共振氫譜表明分子中有五種氫，且其峰面積之比為22211的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。9.寫出一種符合下列條件的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。分子含有一個(gè)5元環(huán)核磁共振氫譜顯示氫原子的峰值比為1112答案常見(jiàn)限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)1.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變(1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)方法官能團(tuán)的引入OHH2O；RXH2O；RCHOH2；RCORH2；RCOORH2O；多糖發(fā)酵X烷烴X2；烯(炔)烴X2或HX；ROHHXROH和RX的消去；炔烴不完全加氫CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解COOHRCHOO2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；RCOORH2OCOO酯化反應(yīng)(2)官能團(tuán)的消除消除雙鍵：加成反應(yīng)。消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。(3)官能團(tuán)的保護(hù)被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過(guò)消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)： 2.增長(zhǎng)碳鏈或縮短碳鏈的方法舉例增長(zhǎng)碳鏈2CHCHCH2=CHCCH2RClRR2NaClCH3CHORClRCNRCOOHCH3CHOnCH2=CH2CH2CH2nCH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH2增長(zhǎng)碳鏈2CH3CHO(n1)H2O縮短碳鏈NaOHRHNa2CO3R1CH=CHR2R1CHOR2CHO3.常見(jiàn)有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例(1)(2)(3)(4)CH3CHO4.有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾種常見(jiàn)類型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為(1)以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型如：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2=CHCH3為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。CH2=CHCH3(2)以分子骨架變化為主型如：請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯()的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。提示：RBrNaCNRCNNaBr(3)陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(常為考查的重點(diǎn))要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路線流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)。(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過(guò)程)1.寫出以苯甲醛和氯乙烷為原料，制備芐基乙醛的合成路線流程圖。無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例如下，并注明反應(yīng)條件。CH3CH2OHCH2=CH2CH2CH2已知：羰基H可發(fā)生反應(yīng)：答案CH3CH2ClCH3CH2OHCH3CHO2.請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(無(wú)機(jī)試劑任用，用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OHCH2=CH2CH2CH2提示：RCH=CH2RCH2CH2Br答案3.參照已知信息，設(shè)計(jì)一條由CH2= CH2為原料合成CH3CH2CH2CH2OH的路線(注明反應(yīng)條件)。已知：2RCH2CHO 答案CH2=CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH4.聚丙烯醛()可用于合成有機(jī)高分子色素，根據(jù)Claisen縮合反應(yīng)，設(shè)計(jì)以甲醛和乙醛為原料合成聚丙烯醛的路線。Claisen縮合：R1CHOH2O(R1、R2和R3表示烴基或氫)答案HCHOCH3CHOCH2=CHCHO5.xx全國(guó)卷，38(6)改編A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線_。答案HCCHCH2=CHCH=CH2解析由反應(yīng)流程信息可以寫出由CHCH和CH3CHO為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線。1.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。(2)“NaOH水溶液、加熱”為RX的水解反應(yīng)，或酯()的水解反應(yīng)。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為RX的消去反應(yīng)。(4)“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5)“濃H2SO4、加熱”為ROH的消去或酯化反應(yīng)。(6)“濃H2SO4、170 ”是乙醇消去反應(yīng)的條件。2.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)(1)使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說(shuō)明該物質(zhì)中含有CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有OH 或COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有COOH。3.以特征產(chǎn)物為突破口來(lái)推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“OH”或“X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說(shuō)明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定 OH與COOH的相對(duì)位置。4.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)CHO(2)2OH(醇、酚、羧酸)H2；(3)2COOHCO2，COOHCO2；(4) CC ；(5)RCH2OHCH3COOCH2R。 (Mr) (Mr42)5.根據(jù)新信息類推高考常見(jiàn)的新信息反應(yīng)總結(jié)(1)丙烯H被取代的反應(yīng)：CH3CH=CH2Cl2ClCH2CH=CH2HCl。(2)共軛二烯烴的1,4加成反應(yīng)：CH2=CHCH=CH2Br2。(3)烯烴被O3氧化：RCH=CH2RCHOHCHO。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：。(5)苯環(huán)上硝基被還原：。(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長(zhǎng)碳鏈，CN水解得COOH)：CH3CHOHCN；HCN；CH3CHONH3(作用：制備胺)；CH3CHOCH3OH(作用：制半縮醛)。(7)羥醛縮合：。(8)醛或酮與格氏試劑(RMgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇： (9)羧酸分子中的H被取代的反應(yīng)：RCH2COOHCl2HCl。(10)羧酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：RCOOHRCH2OH。(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2R3OHR1COOR3R2OH。題組一有機(jī)推斷題的綜合考查1.下圖為有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。已知：H屬于芳香酯類化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為16。請(qǐng)分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A：_；B：_；C：_；D：_；E：_；F：_；G：_；H：_；I：_；J：_。答案A：B：C：D：E：F：G：CH2=CHCH3H：I：J：2.化合物H可用以下路線合成：已知：RCH=CH2RCH2CH2OH在催化劑存在下1 mol F與2 mol H2反應(yīng)，生成3苯基1丙醇；若11.2 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以生成88 g CO2和45 g H2O，且A分子結(jié)構(gòu)中有3個(gè)甲基。請(qǐng)分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A：_；B：_；C：_；D：_；E：_；F：_；G：_；H：_。答案A：B：C：(注：B、C可換)D：E：F：G：H：3.已知HCN，CO和H2按物質(zhì)的量之比12可以制得G，有機(jī)玻璃可按下列路線合成：請(qǐng)分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A：_；B：_；C：_；D：_；E：_；F：_；G：_；H：_。答案A：CH2=CHCH3B：C：D：E：F：G：CH3OHH：題組二有機(jī)化學(xué)在高考中的綜合考查4.(xx全國(guó)卷，38)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：回答下列問(wèn)題：(1)下列關(guān)于糖類的說(shuō)法正確的是_。(填標(biāo)號(hào))a.糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b.麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c.用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應(yīng)類型為_(kāi)。(3)D中的官能團(tuán)名稱為_(kāi)，D生成E的反應(yīng)類型為_(kāi)。(4)F 的化學(xué)名稱是_，由F生成G的化學(xué)方程式為_(kāi)。(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 g CO2，W共有_種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(6)參照上述合成路線，以(反，反)2,4己二烯和C2H4為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線。答案(1)cd(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)(4)己二酸nHOOC(CH2)4COOHnHOCH2CH2CH2CH2OHHOCO(CH2)4COO(CH2)4OH(2n1)H2O(5)12(6)解析(1)a項(xiàng)，大多數(shù)糖有甜味，具有CnH2mOm的通式，但有的糖類沒(méi)有甜味，如淀粉和纖維素，也有的糖類不符合CnH2mOm的通式，錯(cuò)誤；b項(xiàng)，麥芽糖只能水解生成葡萄糖，錯(cuò)誤；c項(xiàng)，用銀鏡反應(yīng)可以判斷淀粉是否發(fā)生水解，用碘水可以判斷淀粉是否水解完全，正確；d項(xiàng)，淀粉和纖維素都屬于天然高分子化合物，正確。(2)(反，反)2,4己二烯二酸與CH3OH在酸性和加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成C物質(zhì)，酯化反應(yīng)也為取代反應(yīng)。(3)由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出D中含有和兩種官能團(tuán)，由D和E兩種物質(zhì)結(jié)構(gòu)的異同可以得出D生成E發(fā)生的是消去反應(yīng)。(4)由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F為己二酸，己二酸與1,4丁二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酯G，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為nHOOC(CH2)4COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH(2n1)H2O。(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W能與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成44 g CO2(即1 mol)，說(shuō)明W中含有2個(gè)COOH，W中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基有4種情況：2個(gè)CH2COOH，CH2CH2COOH和COOH，和COOH，和CH3，每種情況又都有鄰、間、對(duì)三種位置的同分異構(gòu)體，故W共有滿足條件的12種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜有三組峰的結(jié)構(gòu)具有較大的對(duì)稱性，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。5.(xx全國(guó)卷，38)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下：已知：A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問(wèn)題：(1)A 的化學(xué)名稱為_(kāi)。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，其核磁共振氫譜顯示為_(kāi)組峰，峰面積比為_(kāi)。(3)由C生成D的反應(yīng)類型為_(kāi)。(4)由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)。(5)G中的官能團(tuán)有_、_、_(填官能團(tuán)名稱)。(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種(不含立體異構(gòu))。答案(1)丙酮 (2)261(3)取代反應(yīng)(4)NaOHNaCl(5)碳碳雙鍵酯基氰基(6)8解析(1)A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，則氧原子個(gè)數(shù)為1，根據(jù)商余法，3，故A分子的分子式為C3H6O，核磁共振氫譜顯示為單峰，則A分子中含有兩個(gè)相同的CH3，故A為丙酮。(2)A為丙酮，根據(jù)信息及流程中AB的反應(yīng)條件知，B為，B分子中有2種氫原子，則其核磁共振氫譜顯示為2組峰，峰面積比為16。(3)根據(jù)CD 的反應(yīng)條件“Cl2/光照”知其反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(4)根據(jù)BC的反應(yīng)條件及C的分子式知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，在光照條件下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)，生成產(chǎn)物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，再根據(jù)DE 的反應(yīng)條件及E的分子式知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故DE反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaOHNaCl。(5)根據(jù)流程圖中EF、FG的反應(yīng)條件、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式()及題給的氰基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式()知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故G中的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、酯基和氰基。(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物為甲酸酯：、HCOOCH2CH=CHCN、HCOOCH=CHCH2CN、，共有8種。專題強(qiáng)化練1.A(C3H6)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚合物C和的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示。已知：；CRNRCOOH回答下列問(wèn)題：(1)A的名稱是_，B含有的官能團(tuán)的名稱是_(寫名稱)。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，DE的反應(yīng)類型為_(kāi)。(3)EF的化學(xué)方程式為_(kāi)。(4)中最多有_個(gè)原子共平面， 發(fā)生縮聚反應(yīng)生成有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(5)B的同分異構(gòu)體中，與B具有相同的官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種；其中核磁共振氫譜為3組峰，且峰面積之比為611的是_(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)結(jié)合題給信息，以乙烯、HBr為起始原料制備丙酸，設(shè)計(jì)合成路線(其他試劑任選)。合成路線流程圖示例：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3答案(1)丙烯碳碳雙鍵、酯基(2)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))(3) (4)10(5)8(6)CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH 解析(1)A的名稱是丙烯，由B加聚后的產(chǎn)物可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵、酯基。(2)C是聚合物水解的產(chǎn)物，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A在高溫條件下和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成一氯丙烯D，D在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成E。(3)根據(jù)信息可知EF的化學(xué)方程式為(4) 的10個(gè)原子都可能共平面。發(fā)生縮聚反應(yīng)生成有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)B的同分異構(gòu)體中，與B具有相同的官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的，必須含有碳碳雙鍵、酯基、醛基，所以一定是甲酸某酯，甲酸的結(jié)構(gòu)只有一種，烴基的結(jié)構(gòu)為時(shí)，雙鍵的位置有三種；為時(shí)，雙鍵的位置有三種；為時(shí)，雙鍵的位置有兩種，所以共有8種；其中核磁共振氫譜為3組峰，且峰面積之比為611的是。(6)合成路線流程圖為CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH 。2.光刻膠是一種應(yīng)用廣泛的光敏材料，其合成路線如下(部分試劑和產(chǎn)物略去)：已知. (R，R為烴基或氫). R2OHHCl(R，R為烴基)(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(2)B分子中所含官能團(tuán)名稱為_(kāi)。(3)乙炔和羧酸X加成生成E，E的核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為321，E能發(fā)生水解反應(yīng)，則EF的化學(xué)方程式為_(kāi)。(4)由B到C的反應(yīng)類型為_(kāi)。由F到G的反應(yīng)類型為_(kāi)。(5)D和G反應(yīng)生成光刻膠的化學(xué)方程式為_(kāi)。(6)C的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物只有兩種。寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(7)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以CH3CHO為原料制備CH3COCOCOOH的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案(1)(2)碳碳雙鍵、醛基(3)nCH3COOCH=CH2(4)氧化反應(yīng)水解反應(yīng)(5)nnHCl(6)(7)2CH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH=CHCOOHCH3CHBrCHBrCOOHCH3COCOCOOH解析(3)E能發(fā)生水解反應(yīng)所以E中含有酯基，結(jié)合E的核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為321可確定E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(4)B到C是醛的氧化，F(xiàn)到G是酯的水解。(6)由能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)可推知該同分異構(gòu)體中含有醛基，苯環(huán)和酚羥基；由苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物只有兩種可推知苯環(huán)上各個(gè)取代基的分布位置，故該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。3.有機(jī)化合物F(C13H18O)是一種很重要的食物食料，其合成路線有多條，其中一條合成路線如下：(1)A的分子式為_(kāi)，D中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(2)反應(yīng)ae中，屬于取代反應(yīng)的是_(填字母)。(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(已知一個(gè)碳原子上不能連接兩個(gè)碳碳雙鍵)(4)轉(zhuǎn)化過(guò)程中，步驟b的目的是_；該步驟發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(5)寫出一種同時(shí)滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。A.遇FeCl3溶液會(huì)發(fā)生顯色反應(yīng)B.核磁共振氫譜表明該反應(yīng)中有4組峰C.1 mol該物質(zhì)最多可消耗2 mol NaOHD.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條以為原料制備聚1,3丁二烯(CH2CH=CHCH2)的合成路線。答案(1)C13H20O酯基、羰基(2)bd(3)(4)保護(hù)羥基，使之不被氧化CH3COOHH2O(5)或(6) CH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH2解析(1)根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的分子式是C13H20O；D中含氧官能團(tuán)的名稱為酯基、羰基。(2)根據(jù)流程圖可知a反應(yīng)是加成反應(yīng)(也是還原反應(yīng))；b反應(yīng)是取代反應(yīng)，c反應(yīng)是氧化反應(yīng)；d反應(yīng)是取代反應(yīng)，e反應(yīng)是消去反應(yīng)。(3) 在濃硫酸存在時(shí)，在加熱條件下，發(fā)生消去反應(yīng)生成F，由于同一個(gè)碳原子上連接兩個(gè)碳碳雙鍵是不穩(wěn)定的，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)根據(jù)流程圖可知，在反應(yīng)過(guò)程中有氧化反應(yīng)，為防止醇羥基被氧化，首先使其發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為酯基。故轉(zhuǎn)化過(guò)程中，步驟b的目的