2019年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第三板塊 專(zhuān)題八 水溶液中的離子平衡 跟蹤檢測(cè)（二十六）難溶電解質(zhì)的溶解平衡1向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是()Ac(CO)Bc(Mg2)Cc(H) DKsp(MgCO3)解析：選AMgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2(aq)CO(aq)，加入少量濃鹽酸可與CO反應(yīng)，促使溶解平衡正向移動(dòng)，故溶液中c(Mg2)及c(H)增大，c(CO)減小，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。2一定溫度下，氯化銀在水中存在溶解平衡 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，若把AgCl分別放入 100 mL水中；50 mL 0.1 molL1 NaCl溶液中；10 mL 0.1 molL1 AgNO3溶液中；20 mL 0.1 molL1 MgCl2溶液中。攪拌后在相同的溫度下Ag濃度由大到小的順序是( )A BC D解析：選A氯化銀的溶解平衡受到、溶液中Ag和Cl的抑制，中氯離子濃度大于，加入的是銀離子，所以Ag濃度由大到小的順序是。3已知一定量Ca(OH)2固體溶于水后，存在以下平衡狀態(tài)：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)，Ksp4.7106 ，下列措施可使Ksp增大的是()A升高溫度 B降低溫度C加入適量CaO固體 D加入適量Na2CO3固體解析：選BKsp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而大多數(shù)難溶電解質(zhì)的Ksp隨溫度的升高而增大，也有少數(shù)難溶電解質(zhì)如Ca(OH)2，其Ksp隨溫度的升高而降低。4要使工業(yè)廢水中的Pb2沉淀，可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑，已知Pb2與這些離子形成的化合物的溶解度如下：化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.031041.811071.841014由上述數(shù)據(jù)可知，沉淀劑最好選用()A硫化物 B硫酸鹽C碳酸鹽 D以上沉淀劑均可解析：選A沉淀工業(yè)廢水中的Pb2時(shí)，生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好，由于PbS的溶解度最小，故選硫化物作為沉淀劑。5.某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)Cd點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成Da點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp解析：選C A項(xiàng)，溫度不變，加入Na2SO4會(huì)導(dǎo)致溶解平衡向左移動(dòng)，c(Ba2)減小，但Ksp不變，仍在曲線(xiàn)上；B項(xiàng)，通過(guò)蒸發(fā)，水量減小，Ba2、SO濃度都增大，不可能由d點(diǎn)變到c點(diǎn)；C項(xiàng)，d點(diǎn)還未形成飽和溶液，因此無(wú)BaSO4沉淀生成；D項(xiàng)，從題給信息知，a、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)相同溫度，其Ksp相等。6.25 時(shí)，用Na2S沉淀Cu2、Zn2兩種金屬陽(yáng)離子(M2)，所需S2最低濃度的對(duì)數(shù)值lg c(S2)與lg c(M2)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()ANa2S溶液中：c(S2)c(HS)c(H2S)2c(Na)B25 時(shí)，Ksp(CuS)約為11035C向100 mL Zn2、Cu2濃度均為1105 molL1的混合溶液中逐滴加入1104 molL1的Na2S溶液，Cu2先沉淀D向Cu2濃度為1105 molL1的工業(yè)廢水中加入ZnS粉末，會(huì)有CuS沉淀析出解析：選A根據(jù)物料守恒可得c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；在25 時(shí)，CuS飽和溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2(aq)S2(aq)，Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)110251101011035，B項(xiàng)正確；依據(jù)題圖可知，CuS的Ksp較小，故CuS較難溶，Cu2先沉淀，C項(xiàng)正確；由于在25 時(shí)，Ksp(CuS)Ksp(ZnS)，故向Cu2濃度為1105 molL1的工業(yè)廢水中加入ZnS粉末，會(huì)有CuS沉淀析出，D項(xiàng)正確。7將適量AgBr固體加入水中，存在如下平衡：AgBr(s)Ag(aq)Br(aq)。則下列說(shuō)法正確的是()A向此體系中滴加足量濃NaCl溶液，發(fā)現(xiàn)淡黃色固體轉(zhuǎn)化為白色，說(shuō)明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)B向此體系中加入少量AgBr固體平衡正向移動(dòng)，當(dāng)再次平衡時(shí)c(Ag)、c(Br)均增大C此體系中一定存在c(Ag)c(Br)D某溶液中c(Ag)c(Br)Ksp(AgBr)，說(shuō)明此時(shí)c(Ag)c(Br)解析：選C向題述體系中滴加足量濃NaCl溶液，溶液中滿(mǎn)足c(Ag)c(Cl)>Ksp(AgCl)即會(huì)生成AgCl沉淀，但這不能說(shuō)明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；飽和溶液中離子的濃度只與溫度有關(guān)，所以向此體系中加入少量AgBr固體，平衡不移動(dòng)，c(Ag)、c(Br)不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；AgBr固體加入水中，溶解過(guò)程中存在AgBr(s)Ag(aq)Br(aq)，Ksp(AgBr)c(Ag)c(Br)，所以此體系中一定存在c(Ag)c(Br)，C項(xiàng)正確；飽和溶液中c(Ag)c(Br)Ksp(AgBr)，但Ag、Br的濃度不一定相等，D項(xiàng)錯(cuò)誤。825 時(shí)，F(xiàn)e(OH)2和CU(OH)2的飽和溶液中，金屬陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)lg c(M2)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示，已知該溫度下KspCu(OH)2<KspFe(OH)2。下列說(shuō)法正確的是( )A曲線(xiàn)a表示Fe(OH)2飽和溶液中的變化關(guān)系B除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2，可加入適量CuOC當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí)，溶液中c(Fe2)c(Cu2)104.61D向X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中加入少量NaOH固體，可轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液解析：選C根據(jù)圖示，pH相同時(shí)，曲線(xiàn)a對(duì)應(yīng)的c(M2)小，因Fe(OH)2與Cu(OH)2屬于同類(lèi)型沉淀，一定溫度下，Ksp越大，c(M2)越大，故曲線(xiàn)a表示Cu(OH)2飽和溶液中的變化關(guān)系，A項(xiàng)錯(cuò)誤；KspCu(OH)2<KspFe(OH)2，則調(diào)節(jié)pH過(guò)程中，Cu2先沉淀，除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2，應(yīng)先加入H2O2將Fe2氧化為Fe3，再調(diào)節(jié)pH，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)圖知，pH10時(shí)，lg c(Cu2)11.7，lg c(Fe2)7.1，可以計(jì)算出該溫度下KspCu(OH)21011.7(104)21019.7，KspFe(OH)2107.1(104)21015.1，當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí)，溶液中c(Fe2)c(Cu2)KspFe(OH)2KspCu(OH)2104.61，C項(xiàng)正確；X點(diǎn)轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)時(shí)，c(Cu2)不變，c(OH)增大，但當(dāng)加入少量NaOH固體后，c(OH)增大，Cu(OH)2的沉淀溶解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c(Cu2)減小，故X點(diǎn)不能轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。9已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)1.01016。下列關(guān)于不溶物之間轉(zhuǎn)化的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()AAgCl不溶于水，不能轉(zhuǎn)化為AgIB兩種不溶物的Ksp相差越大，不溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的不溶物CAgI比AgCl更難溶于水，所以AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgID常溫下，AgCl若要在NaI溶液中開(kāi)始轉(zhuǎn)化為AgI，則NaI的濃度必須不低于1011 molL1解析：選AAgCl不溶于水，但是在水中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Cl(aq)Ag(aq)，當(dāng)向溶液中滴加含有I溶液時(shí)，達(dá)到c(Ag)c(I)>Ksp(AgI)，就會(huì)產(chǎn)生AgI沉淀，沉淀由白色變?yōu)辄S色，A錯(cuò)誤。兩種不溶物的Ksp相差越大，當(dāng)向其中加入另外一種物質(zhì)時(shí)，溶液中離子濃度與加入的物質(zhì)的微粒濃度乘積大于溶解度小的物質(zhì)的溶度積常數(shù)，就越容易形成沉淀。即不溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的不溶物，B正確。AgI比AgCl更難溶于水，所以根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理可知AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgI，C正確。常溫下，AgCl若要在NaI溶液中開(kāi)始轉(zhuǎn)化為AgI，由于c(Ag)105，則根據(jù)NaI離子積常數(shù)，可知要形成AgI沉淀，c(Ag)c(I)>Ksp(AgI)1.01016，所以c(I)>1011 molL1，D正確。10.已知：pAglg c(Ag)，Ksp(AgCl)11012，如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐漸加入0.1 molL1 的NaCl溶液時(shí)，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位mL)變化的圖像(實(shí)線(xiàn))。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是( )提示：Ksp(AgCl)Ksp(AgI)A原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 molL1B圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100,6 )C圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag被恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl換成0.1 molL1NaI則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€(xiàn)部分解析：選B當(dāng)氯化鈉溶液的體積是0時(shí)，pAg0，所以硝酸銀溶液的濃度是1.0 molL1，A項(xiàng)不正確；pAg6時(shí)，二者恰好反應(yīng)，所以氯化鈉溶液的體積是100 mL，B項(xiàng)正確；x點(diǎn)溶液中銀離子的濃度是1.0106molL1，C項(xiàng)不正確；由于Ksp(AgI)Ksp(AgCl)，如果換成0.1 molL1NaI，反應(yīng)c(Ag)更小，pAg更大，則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)閼?yīng)該在實(shí)線(xiàn)的左側(cè)，D項(xiàng)不正確。11蛇紋石可用于生產(chǎn)氫氧化鎂，簡(jiǎn)要工藝流程如下：.制取粗硫酸鎂：用酸液浸泡蛇紋石礦粉，過(guò)濾；并在常溫常壓下結(jié)晶，制得粗硫酸鎂(其中常含有少量Fe3、Al3、Fe2等雜質(zhì)離子)。.提純粗硫酸鎂：將粗硫酸鎂在酸性條件下溶解，加入適量的0.1 molL1 H2O2溶液，再調(diào)節(jié)溶液pH至78，并分離提純。.制取氫氧化鎂：向步驟所得溶液中加入過(guò)量氨水。已知：金屬離子氫氧化物沉淀所需pH：Fe3Al3Fe2Mg2開(kāi)始沉淀時(shí)1.53.36.59.4沉淀完全時(shí)3.75.29.712.4請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)步驟中，可用于調(diào)節(jié)溶液pH至78的最佳試劑是_(填字母)。AMgOBNa2CO3C蒸餾水(2)Fe2與H2O2溶液反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)。(3)工業(yè)上常以Mg2的轉(zhuǎn)化率為考察指標(biāo)，確定步驟制備氫氧化鎂工藝過(guò)程的適宜條件。其中，反應(yīng)溫度與Mg2轉(zhuǎn)化率的關(guān)系如圖所示。步驟中制備氫氧化鎂反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)。根據(jù)圖中所示50 前溫度與Mg2轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系，可判斷此反應(yīng)是_(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。圖中，溫度升高至50 以上Mg2轉(zhuǎn)化率下降的可能原因是_。Ksp表示沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)。已知：Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)Kspc(Mg2)c2(OH)5.61012Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)Kspc(Ca2)c2(OH)4.7106若用石灰乳替代氨水，_(填“能”或“不能”)制得氫氧化鎂，理由是_。解析：(1)步驟中，可用于調(diào)節(jié)溶液pH至78的目的是和酸反應(yīng)提高溶液pH，使Fe3、Al3等雜質(zhì)離子沉淀分離除去；A項(xiàng)，加入氧化鎂和酸反應(yīng)能提高溶液pH，生成鎂離子，不加入雜質(zhì)離子，正確；B項(xiàng)，加入碳酸鈉能調(diào)節(jié)溶液pH，但加入了鈉離子，引入雜質(zhì)，故不正確；C項(xiàng)，蒸餾水對(duì)提高溶液pH不利，故不正確；(2)Fe2與H2O2溶液反應(yīng)，亞鐵離子被過(guò)氧化氫氧化為三價(jià)鐵離子，便于完全沉淀，過(guò)氧化氫被還原為水，反應(yīng)的離子方程式為2Fe2H2O22H=2Fe32H2O；(3)氨水沉淀鎂離子生成氫氧化鎂沉淀，反應(yīng)的離子方程式為Mg22NH3H2O=Mg(OH)2 2NH；根據(jù)圖中所示50 前溫度與Mg2轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系是隨溫度升高鎂離子轉(zhuǎn)化率增大，反應(yīng)是吸熱反應(yīng)；圖中，溫度升高至50 以上Mg2轉(zhuǎn)化率下降的可能原因是溫度過(guò)高時(shí)，NH3H2O受熱分解，濃度降低，Mg2轉(zhuǎn)化率下降。氫氧化鈣和氫氧化鎂陰陽(yáng)離子比相同，可以用溶度積常數(shù)比較溶解度大小，氫氧化鈣的溶解度大于氫氧化鎂，溶液中加入石灰乳可以實(shí)現(xiàn)沉淀轉(zhuǎn)化，生成氫氧化鎂分離出來(lái)。答案：(1)A(2)2Fe2H2O22H=2Fe32H2O(3) Mg22NH3H2O = Mg(OH)22NH吸熱溫度過(guò)高時(shí)，氨水受熱分解，濃度降低，Mg2轉(zhuǎn)化率下降能Mg(OH)2的溶解度小于Ca(OH)2，可發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化12工業(yè)碳酸鈉(純度約為98%)中含有Ca2、Mg2、Fe3、Cl和SO等雜質(zhì)，提純工藝路線(xiàn)如圖所示：.碳酸鈉的飽和溶液在不同溫度下析出的溶質(zhì)如圖所示：.有關(guān)物質(zhì)的溶度積如表所示：物質(zhì)CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.961096.821064.681065.6110122.641039回答下列問(wèn)題：(1)寫(xiě)出加入NaOH溶液時(shí)反應(yīng)的離子方程式：_。向含有Mg2、Fe3的溶液中滴加NaOH溶液，當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的pH8時(shí)，c(Mg2)c(Fe3)_。(2)“母液”中除了含有Na、CO外，還含有_等離子。(3)有人從“綠色化學(xué)”角度設(shè)想將“母液”沿流程中虛線(xiàn)進(jìn)行循環(huán)使用。請(qǐng)你分析在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中是否可行：_(填“可行”或“不可行”)，并說(shuō)明理由：_。解析：由溶度積表知，MgCO3的Ksp最大，在溶液中溶解的最多，其他物質(zhì)與MgCO3相差的數(shù)量級(jí)較大，在溶液里可以忽略。(1)主要是MgCO3與NaOH的反應(yīng)生成Ksp更小的沉淀Mg(OH)2；pH8，c(OH)106 molL1，則Kspc(Mg2)c2(OH)c(Mg2)10125.611012，得c(Mg2)5.61 molL1；Kspc(Fe3)c3(OH)c(Fe3)10182.641039，得c(Fe3)2.641021 molL1，所以c(Mg2)c(Fe3)5.612.641021 2.1251021。(2)“母液”中還含有Cl、SO等。答案：(1)MgCO32OH=Mg(OH)2CO21251021(2)Cl、SO(3)不可行若將“母液”循環(huán)使用，則溶液中c(Cl)和c(SO4)增大，最后所得產(chǎn)物Na2CO3混有雜質(zhì)13已知25 時(shí) Ksp(Ag2S)6.31050、Ksp(AgCl)1.51016。沙市中學(xué)某研究性學(xué)習(xí)小組探究AgCl、Ag2S沉淀轉(zhuǎn)化的原因。步驟現(xiàn)象.將NaCl與AgNO3溶液混合產(chǎn)生白色沉淀.向所得固液混合物中加Na2S溶液沉淀變?yōu)楹谏?濾出黑色沉淀，加入NaCl溶液較長(zhǎng)時(shí)間后，沉淀變?yōu)槿榘咨?1)中的白色沉淀是_。(2)中能說(shuō)明沉淀變黑的離子方程式是_，沉淀轉(zhuǎn)化的主要原因是_。(3)濾出步驟中乳白色沉淀，推測(cè)含有AgCl。用濃HNO3溶解，產(chǎn)生紅棕色氣體，部分沉淀未溶解，過(guò)濾得到濾液X和白色沉淀Y。.向X中滴加Ba(NO3)2溶液，產(chǎn)生白色沉淀.向Y中滴加KI溶液，產(chǎn)生黃色沉淀由判斷，濾液X中被檢出的離子是_。由、可確認(rèn)步驟中乳白色沉淀含有AgCl和另一種沉淀_。(4)該學(xué)生通過(guò)如下對(duì)照實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了步驟中乳白色沉淀產(chǎn)生的原因：在NaCl存在下，氧氣將中黑色沉淀氧化?，F(xiàn)象B：一段時(shí)間后，出現(xiàn)乳白色沉淀C：一段時(shí)間后，無(wú)明顯變化A中產(chǎn)生的氣體是_。 C中盛放的物質(zhì)W是_。該同學(xué)認(rèn)為B中產(chǎn)生沉淀的反應(yīng)如下(請(qǐng)補(bǔ)充完整)：從平衡移動(dòng)的角度，解釋B中NaCl的作用：_。解析：(1)中NaCl與AgNO3溶液混合發(fā)生反應(yīng)：AgCl=AgCl，所以白色沉淀是AgCl。(2)水中存在AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，向所得固液混合物中加Na2S溶液，由于c(S2)c2(Ag)Ksp(Ag2S)6.31050，S2與Ag生成Ag2S使上述平衡正向移動(dòng)，最終白色沉淀變黑，該反應(yīng)的離子方程式是2AgCl(s)S2(aq)Ag2S(s)2Cl(aq) 。沉淀轉(zhuǎn)化的主要原因是Ag2S比AgCl溶解度更小或Ag2S的Ksp更小。(3)濾出黑色沉淀加入NaCl溶液，較長(zhǎng)時(shí)間后，沉淀變?yōu)槿榘咨?，濾出步驟中乳白色沉淀，用濃HNO3溶解，產(chǎn)生紅棕色氣體，部分沉淀未溶解，過(guò)濾得到濾液X和白色沉淀Y，向X中滴加Ba(NO3)2溶液產(chǎn)生白色沉淀，說(shuō)明X中含有SO；向Y中滴加KI溶液，產(chǎn)生黃色沉淀，說(shuō)明白色沉淀Y為AgCl；可進(jìn)一步確定乳白色沉淀含有AgCl和單質(zhì)S。(4)該學(xué)生的實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖峭ㄟ^(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了步驟中乳白色沉淀產(chǎn)生的原因是在NaCl存在下，氧氣將中黑色沉淀氧化。所以在MnO2作催化劑條件下H2O2發(fā)生分解反應(yīng)生成O2，即A中產(chǎn)生的氣體是O2；C中盛放的物質(zhì)W是Ag2S 的懸濁液；B中產(chǎn)生沉淀的反應(yīng)為2Ag2SO24NaCl2H2O4AgCl2S4NaOH。答案：(1)AgCl(2)2AgCl(s)S2(aq)Ag2S(s)2Cl (aq)Ag2S比AgCl溶解度更小(或Ag2S的Ksp更小)(3)SOS(4)O2 Ag2S 的懸濁液2Ag2SO24NaCl2H2O4AgCl2S4NaOHO2 將Ag2S 氧化生成S時(shí)有Ag游離出來(lái)，NaCl中大量的Cl與游離的Ag結(jié)合成AgCl沉淀。由于c(Ag)減小，有利于中反應(yīng)平衡右移，B中最終出現(xiàn)乳白色沉淀