2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 上篇 專題突破方略 專題二 基本理論 第八講 電化學(xué)原理學(xué)案.doc
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2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 上篇 專題突破方略 專題二 基本理論 第八講 電化學(xué)原理學(xué)案 xx高考導(dǎo)航——適用于全國卷Ⅰ 最新考綱 高頻考點(diǎn) 高考印證 命題趨勢 1.了解原電池和電解池的工作原理,能寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)方程式。了解常見化學(xué)電源的種類及其工作原理。 2.理解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因,金屬腐蝕的危害,防止金屬腐蝕的措施。 原電池原理及其應(yīng)用 xxT11 xxT10 xxT28 電化學(xué)是高考的熱點(diǎn),題型以傳統(tǒng)題型為主,其中原電池的工作原理、電解產(chǎn)物的判斷與計算、電極及電池反應(yīng)方程式的書寫都是命題的熱點(diǎn)內(nèi)容,分值約4~6分;預(yù)計xx年高考中電化學(xué)考點(diǎn)還有“變熱”的趨勢,題目也會更加新穎。要特別注意提高根據(jù)題中所給信息書寫電極反應(yīng)式及電池反應(yīng)方程式的能力。 電解原理及其應(yīng)用 xxT27 電化學(xué)知識及其規(guī)律的綜合應(yīng)用 xxT27 考點(diǎn)一 原電池原理及其應(yīng)用 [學(xué)生用書P36] 1.原電池正、負(fù)極的判斷 (1)根據(jù)電極材料。一般是較活潑的金屬為負(fù)極,活潑性較弱的金屬或能導(dǎo)電的非金屬為正極。 (2)根據(jù)電子流動方向或電流方向。電子流動方向:由負(fù)極→正極;電流方向:由正極→負(fù)極。 (3)根據(jù)原電池電解質(zhì)溶液中離子的移動方向。在原電池的電解質(zhì)溶液內(nèi),陽離子向正極移動,而陰離子向負(fù)極移動。 (4)根據(jù)原電池兩極發(fā)生的變化。原電池的負(fù)極總是失電子,發(fā)生氧化反應(yīng);而正極總是得電子,發(fā)生還原反應(yīng)。 2.不同介質(zhì)下電極反應(yīng)式的書寫 (1)書寫步驟 (2)介質(zhì)對電極反應(yīng)式書寫的影響 ①中性溶液中,反應(yīng)物若是H+得電子或OH-失電子,則H+或OH-均來自于水的電離。 ②酸性溶液中,反應(yīng)物或生成物中均沒有OH-。 ③堿性溶液中,反應(yīng)物或生成物中均沒有H+。 ④水溶液中不能出現(xiàn)O2-。 原電池原理的應(yīng)用 1.(原電池原理應(yīng)用類)(xx高考全國卷Ⅰ,T11,6分)微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池的說法錯誤的是( ) A.正極反應(yīng)中有CO2生成 B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移 C.質(zhì)子通過交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū) D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O [破題關(guān)鍵] 電池內(nèi)部電流方向從負(fù)極到正極,故H+從負(fù)極產(chǎn)生,流向正極參加正極反應(yīng)。 解析:選A。圖示所給出的是原電池裝置。A.有氧氣反應(yīng)的一極為正極,發(fā)生還原反應(yīng),因為有質(zhì)子通過,故正極電極反應(yīng)式為O2+4e-+4H+===2H2O;在負(fù)極,C6H12O6在微生物的作用下發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為C6H12O6-24e-+6H2O===6CO2↑+24H+,則負(fù)極上有CO2產(chǎn)生,故A不正確。B.微生物電池是指在微生物作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,所以微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移,故B正確。C.質(zhì)子是陽離子,陽離子由負(fù)極區(qū)移向正極區(qū),故C正確。D.正極的電極反應(yīng)式為6O2+24e-+24H+===12H2O,負(fù)極的電極反應(yīng)式為C6H12O6-24e-+6H2O===6CO2↑+24H+,兩式相加得電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O,故D正確。 [互動拓展] (1)任何化學(xué)反應(yīng)都能設(shè)計成原電池嗎? (2)兩種金屬作電極時,較活潑的金屬一定作負(fù)極嗎? 答案:(1)必須是能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)才能設(shè)計成原電池,非氧化還原反應(yīng)沒有電子的轉(zhuǎn)移,必然無法設(shè)計成原電池。 (2)不一定,如鎂、鋁為電極,NaOH作電解質(zhì)溶液時,由于Mg與NaOH溶液不反應(yīng)而Al能,故鋁作負(fù)極。 (xx河南鄭州高三月考)某原電池裝置如圖所示,鹽橋中裝有用飽和氯化鉀溶液浸泡過的瓊脂。下列敘述正確的是( ) A.原電池工作一段時間后,F(xiàn)eCl2溶液中c(Cl-)會增大 B.此電池工作原理與硅太陽能電池工作原理相同 C.Fe為正極,石墨上發(fā)生的反應(yīng)為2H++2e-===H2↑ D.若裝置中的鹽橋用鐵絲代替,電流表指針有偏轉(zhuǎn) 解析:選A。A項,在原電池中,陰離子移向負(fù)極(Fe),故A正確;B項,硅太陽能電池的原理是半導(dǎo)體的光電效應(yīng),故B錯誤;C項,在該原電池中,F(xiàn)e為負(fù)極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+;石墨為正極,電極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑,故C錯誤;D項,若將鹽橋換成鐵絲,電流表指針不會發(fā)生偏轉(zhuǎn),故D錯誤。 2.(xx河北廊坊診斷)某合作學(xué)習(xí)小組的同學(xué)利用下列氧化還原反應(yīng)設(shè)計原電池:2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4===2MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+8H2O。鹽橋中裝有飽和K2SO4溶液,下列敘述中正確的是( ) A.乙燒杯中發(fā)生還原反應(yīng) B.甲燒杯中溶液的pH逐漸減小 C.電池工作時,鹽橋中的SO移向甲燒杯 D.外電路的電流方向是從a到b 解析:選D。乙燒杯中發(fā)生氧化反應(yīng):Fe2+-e-===Fe3+,A項錯誤;甲燒杯中發(fā)生還原反應(yīng):MnO+8H++5e-===Mn2++4H2O,c(H+)減小,pH增大,B項錯誤;電池工作時,乙燒杯中正電荷增多,鹽橋中的SO移向乙燒杯,C項錯誤;外電路的電流方向是從正極(a)到負(fù)極(b),D項正確。 電極反應(yīng)式的考查 1.(xx高考江蘇卷)一種熔融碳酸鹽燃料電池原理示意圖如下。下列有關(guān)該電池的說法正確的是( ) A.反應(yīng)CH4+H2O3H2+CO,每消耗1 mol CH4轉(zhuǎn)移12 mol電子 B.電極A上H2參與的電極反應(yīng)為H2+2OH--2e-===2H2O C.電池工作時,CO向電極B移動 D.電極B上發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+2CO2+4e-===2CO 解析:選D。A選項,甲烷中的C為-4價,一氧化碳中的C為+2價,每個碳原子失去6個電子,因此每消耗1 mol甲烷失去6 mol電子,所以錯誤;B選項,熔融鹽中沒有氫氧根離子,因此氫氧根離子不能參與電極反應(yīng),電極反應(yīng)式應(yīng)為H2+CO+2CO-4e-===3CO2+H2O,所以錯誤;C選項,碳酸根離子應(yīng)向負(fù)極移動,即向電極A移動,所以錯誤;D選項,電極B上氧氣和二氧化碳得電子生成碳酸根離子,所以正確。 2.(xx高考大綱卷)如圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種金屬氫化物鎳電池(MHNi電池)。下列有關(guān)說法不正確的是( ) A.放電時正極反應(yīng)為NiOOH+H2O+e-===Ni(OH)2+OH- B.電池的電解液可為KOH溶液 C.充電時負(fù)極反應(yīng)為MH+OH--e-===H2O+M D.MH是一類儲氫材料,其氫密度越大,電池的能量密度越高 解析:選C。A.在原電池的負(fù)極發(fā)生的是氧化反應(yīng),在原電池的正極發(fā)生的是還原反應(yīng),分析化合價的升降,可知A選項正確;B.因為本電池為金屬氫化物鎳電池,又有Ni(OH)2等產(chǎn)生,因此可用堿性溶液作電解質(zhì)溶液,B選項正確;C.該反應(yīng)為放電時的負(fù)極反應(yīng),C選項錯誤;D.氫密度越大,單位體積內(nèi)放出的電量越多,電池的能量密度越高,D選項正確。 燃料電池電極反應(yīng)式書寫技巧和步驟 (1)電極反應(yīng)式屬于以離子反應(yīng)表達(dá)的氧化還原半反應(yīng),要遵循離子方程式的拆分物質(zhì)的規(guī)則。 (2)電極反應(yīng)式的主要框架(待配平) ①酸性電解液 負(fù)極:還原劑-xe-+―→氧化產(chǎn)物+H+ 正極:氧化劑+xe-+H+―→還原產(chǎn)物 ②非酸性電解質(zhì)(包括堿溶液、熔融碳酸鹽及氧化物) 負(fù)極:還原劑-xe-+陰離子―→氧化產(chǎn)物 正極:氧化劑+xe-+―→陰離子 (3)最后將上述框架填充配平,主要依據(jù)為電荷守恒及元素守恒。 考點(diǎn)二 電解原理及其應(yīng)用 [學(xué)生用書P37] 1.分清陰、陽極。與電源正極相連的為陽極,與電源負(fù)極相連的為陰極,兩極發(fā)生的反應(yīng)為“陽氧陰還”。 2.剖析離子移向。陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。 3.注意放電順序。 4.書寫電極反應(yīng),注意得失電子守恒。 5.正確判斷產(chǎn)物 (1)陽極產(chǎn)物的判斷首先看電極,如果是活性電極作陽極,則電極材料失電子,電極溶解(注意:鐵作陽極溶解生成Fe2+,而不是Fe3+);如果是惰性電極作陽極,則需看溶液中陰離子的失電子能力,陰離子放電順序為S2->I->Br->Cl->OH-(水)>含氧酸根>F-。 (2)陰極產(chǎn)物的判斷直接根據(jù)陽離子的放電順序進(jìn)行判斷:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Pb2+>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+>Na+。 6.恢復(fù)原態(tài)措施 電解后有關(guān)電解質(zhì)溶液恢復(fù)原態(tài)的問題應(yīng)該用質(zhì)量守恒法分析。一般是加入陽極產(chǎn)物和陰極產(chǎn)物的化合物,但也有特殊情況,如用惰性電極電解CuSO4溶液,Cu2+完全放電之前,可加入CuO或CuCO3復(fù)原,而Cu2+完全放電之后,應(yīng)加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3復(fù)原。 電解原理的應(yīng)用 1.(電解原理應(yīng)用類)(xx高考上海卷)如圖所示,將鐵棒和石墨棒插入盛有飽和NaCl溶液的U型管中。下列分析正確的是( ) A.K1閉合,鐵棒上發(fā)生的反應(yīng)為2H++2e-===H2↑ B.K1閉合,石墨棒周圍溶液pH逐漸升高 C.K2閉合,鐵棒不會被腐蝕,屬于犧牲陽極的陰極保護(hù)法 D.K2閉合,電路中通過0.002NA個電子時,兩極共產(chǎn)生0.001 mol氣體 [破題關(guān)鍵] 正確判斷裝置類型,閉合K1時,裝置為原電池,反應(yīng)類型相當(dāng)于鐵的吸氧腐蝕;閉合K2時,裝置為電解池,陽極為惰性電極,相當(dāng)于電解食鹽水。 解析:選B。A項,K1閉合構(gòu)成原電池,鐵棒是負(fù)極,鐵棒上發(fā)生的反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+,錯誤;B項,K1閉合構(gòu)成原電池,石墨棒是正極,溶液中的氧氣得到電子轉(zhuǎn)化為OH-,使石墨棒周圍溶液pH逐漸升高,正確;C項,K2閉合構(gòu)成電解池,鐵棒作陰極不會被腐蝕,屬于外加電流的陰極電保護(hù)法,錯誤;D項,K2閉合構(gòu)成電解池,鐵棒作陰極,電極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑,石墨棒作陽極,電極反應(yīng)式為2Cl--2e-===Cl2↑,則有2e-~H2~Cl2,所以當(dāng)電路中通過0.002NA個電子時,兩極均產(chǎn)生0.001 mol氣體,共產(chǎn)生0.002 mol氣體,錯誤。 [互動拓展] (1)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電一定發(fā)生化學(xué)反應(yīng)嗎?金屬導(dǎo)電發(fā)生什么變化? (2)在原電池或電解池中,陰、陽離子及電子的運(yùn)動情況是怎樣的? 答案:(1)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電時一定發(fā)生化學(xué)反應(yīng),因為電解質(zhì)溶液導(dǎo)電的過程即電解的過程,電解池的兩極分別發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng),有新物質(zhì)生成。金屬導(dǎo)電是物理變化。 (2)原電池和電解池中,陰、陽離子一定在電解質(zhì)溶液或熔融態(tài)電解質(zhì)中移動,電子一定在導(dǎo)線中移動??珊営洖椤半x子不上岸,電子不下水”。 (xx高考廣東卷)某同學(xué)組裝了如圖所示的電化學(xué)裝置,電極Ⅰ為Al,其他均為Cu,則( ) A.電流方向:電極Ⅳ→A→電極Ⅰ B.電極Ⅰ發(fā)生還原反應(yīng) C.電極Ⅱ逐漸溶解 D.電極Ⅲ的電極反應(yīng):Cu2++2e-===Cu 解析:選A。當(dāng)多個池串聯(lián)時,兩電極材料活潑性相差大的作原電池,其他池作電解池,由此可知圖示中左邊兩池組成原電池,右邊組成電解池。A.電子移動方向:電極Ⅰ→A→電極Ⅳ,電流方向與電子移動方向相反,A正確。B.原電池負(fù)極在工作中失去電子,被氧化,發(fā)生氧化反應(yīng),B錯誤。C.原電池正極得電子,銅離子在電極Ⅱ上得電子,生成銅單質(zhì),該電極質(zhì)量逐漸增大,C錯誤。D.電解池中陽極為非惰性電極時,電極本身失電子,形成離子進(jìn)入溶液中,因為電極Ⅱ為正極,因此電極Ⅲ為電解池的陽極,其電極反應(yīng)式為Cu-2e-===Cu2+,D錯誤。 2.(xx高考浙江卷)在固態(tài)金屬氧化物電解池中,高溫共電解H2OCO2混合氣體制備H2和CO是一種新的能源利用方式,基本原理如下圖所示。下列說法不正確的是( ) A.X是電源的負(fù)極 B.陰極的電極反應(yīng)式是H2O+2e-===H2+O2- CO2+2e-===CO+O2- C.總反應(yīng)可表示為H2O+CO2H2+CO+O2 D.陰、陽兩極生成的氣體的物質(zhì)的量之比是1∶1 解析:選D。A項,根據(jù)圖示,X極產(chǎn)物為H2和CO,是H2O與CO2的還原產(chǎn)物,可判斷在X極上發(fā)生還原反應(yīng),由此判斷X極為電源的負(fù)極,A項正確;B項,根據(jù)題意,電解質(zhì)為固體金屬氧化物,可以傳導(dǎo)O2-,故在陰極上發(fā)生的反應(yīng)為H2O+2e-===H2+O2-、CO2+2e-===CO+O2-,B項正確;C項,根據(jù)電極產(chǎn)物及B項發(fā)生的電極反應(yīng)可知,該反應(yīng)的總反應(yīng)方程式為H2O+CO2H2+CO+O2,C項正確;D項,根據(jù)C項的電解總反應(yīng)方程式可知,陰、陽兩極生成的氣體的物質(zhì)的量之比為2∶1,D項錯誤。 可充電電池 1.Li/SO2電池具有輸出功率高和低溫性能好等特點(diǎn),其電解質(zhì)是LiBr,溶劑是碳酸丙烯酯和乙腈,電池反應(yīng)式為2Li+2SO2Li2S2O4。下列說法正確的是( ) A.該電池反應(yīng)為可逆反應(yīng) B.放電時,Li+向負(fù)極移動 C.充電時,陰極反應(yīng)式為Li++e-===Li D.該電池的電解質(zhì)溶液可以換成LiBr的水溶液 解析:選C。本題考查電化學(xué)知識。電池的放電和充電是在不同的反應(yīng)條件下發(fā)生的,故該電池反應(yīng)不能叫可逆反應(yīng),A項錯誤。放電時,Li+向正極移動,B項錯誤。充電時,陰極發(fā)生還原反應(yīng):Li++e-===Li,C項正確。若電解質(zhì)溶液換成LiBr的水溶液,則堿金屬鋰會和水發(fā)生反應(yīng),D項錯誤。 2.(xx河北保定模擬)鎂及其化合物一般無毒(或低毒)、無污染,且鎂原電池放電時電壓高而平穩(wěn),使鎂原電池越來越成為人們研制綠色原電池的焦點(diǎn)。其中一種鎂原電池的反應(yīng)為xMg+Mo3S4MgxMo3S4。 下列說法錯誤的是( ) A.放電時Mg2+向正極遷移 B.充電時陽極反應(yīng)為Mo3S-2xe-===Mo3S4 C.充電時Mo3S4發(fā)生氧化反應(yīng) D.放電時負(fù)極反應(yīng)為xMg-2xe-===xMg2+ 解析:選C。A項,放電時陽離子向正極移動,正確;B項,充電時陽極發(fā)生氧化反應(yīng),所以Mo3S失去電子生成Mo3S4,正確;C項,充電時Mo3S4是生成物,錯誤;D項,放電時負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),Mg失去電子生成Mg2+,正確。 (1)對于可充電電池,放電時為原電池,符合原電池工作原理,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng);外電路中電子由負(fù)極流向正極,內(nèi)電路中陽離子向正極移動,陰離子向負(fù)極移動。 (2)可充電電池充電時為電解池,陽極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng);充電時電池的“+”極與外接直流電源的正極相連,電池的“-”極與外接直流電源的負(fù)極相連。 考點(diǎn)三 電化學(xué)知識及其規(guī)律的綜合應(yīng)用 [學(xué)生用書P39] 1.電化學(xué)計算的基本方法和技巧 原電池和電解池的計算包括兩極產(chǎn)物的定量計算、溶液pH的計算、相對原子質(zhì)量和阿伏加德羅常數(shù)的計算、產(chǎn)物的量與電量關(guān)系的計算等。通常有下列三種方法: (1)根據(jù)電子守恒計算 用于串聯(lián)電路中陰陽兩極產(chǎn)物、正負(fù)兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計算,其依據(jù)是電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。 (2)根據(jù)總反應(yīng)式計算 先寫出電極反應(yīng)式,再寫出總反應(yīng)式,最后根據(jù)總反應(yīng)式列出比例式計算。 (3)根據(jù)關(guān)系式計算 根據(jù)得失電子守恒關(guān)系建立起已知量與未知量之間的橋梁,構(gòu)建計算所需的關(guān)系式。 如以通過4 mol e-為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式: (式中M為金屬,n為其離子的化合價數(shù)值) 該關(guān)系式具有總攬電化學(xué)計算的作用和價值,熟記電極反應(yīng)式,靈活運(yùn)用關(guān)系式便能快速解答常見的電化學(xué)計算問題。 2.金屬的腐蝕與防護(hù) (1)兩種防護(hù)方法 ①加防護(hù)層 (2)金屬腐蝕的快慢規(guī)律 電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>一般化學(xué)腐蝕>有防腐措施的腐蝕。 (3)防腐措施效果比較 外接電源的陰極保護(hù)法>犧牲陽極的陰極保護(hù)法>有一般防腐條件的防護(hù)>未采取任何防護(hù)措施。 有關(guān)電化學(xué)的計算 1.(電化學(xué)計算類)如圖所示,通電5 min后,第③極增重2.16 g,同時在A池中收集到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體224 mL,設(shè)A池中原混合液的體積為200 mL。 (1)電源F為________極;第②極為________極;B池為________池。 (2)A池中第②極上的電極反應(yīng)式為________________;A池中第①極上產(chǎn)生氣體體積為________ mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。 (3)通電前A池中原混合溶液中Cu2+的濃度為________。 [破題關(guān)鍵] 根據(jù)電極現(xiàn)象判斷電極屬性,在電解池中,增重的必是陰極;串聯(lián)的電解裝置中,每個電極轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。 解析:(1)由第③極增重2.16 g可知①③是電解池的陰極,②④是電解池的陽極,E是電源的負(fù)極,F(xiàn)是電源的正極。又因為B池的陽極是銀,電解質(zhì)溶液是硝酸銀溶液,故該池是電解(鍍)池。(2)A池中,第②極只發(fā)生反應(yīng)4OH--4e-===2H2O+O2↑。因為第③極增重2.16 g是銀的質(zhì)量,即轉(zhuǎn)移電子2.16 g108 gmol-1=0.02 mol,所以A池中產(chǎn)生氧氣0.02 mol422.4 Lmol-1=0.112 L,即112 mL,在陰極,發(fā)生電極反應(yīng)Cu2++2e-===Cu,2H++2e-===H2↑,且氫氣的體積是224 mL-112 mL=112 mL。(3)A池中產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量為0.005 mol,據(jù)電子守恒得Cu2+的物質(zhì)的量是(0.02 mol-0.005 mol2)2=0.005 mol,故通電前A池中原混合溶液中Cu2+的濃度為0.005 mol0.2 L=0.025 molL-1。 答案:(1)正 陽 電解(鍍) (2)4OH--4e-===2H2O+O2↑ 112 (3)0.025 molL-1 [互動拓展] 電解池問題中,如何判斷電極區(qū)域的酸堿性變化?有何數(shù)量關(guān)系? 答案:①若陰極為H+放電,則陰極區(qū)c(OH-)增大;若陽極為OH-放電,則陽極區(qū)c(H+)增大;若陰極上H+放電,同時陽極上OH-放電,相當(dāng)于電解水。 ②電解過程中產(chǎn)生的H+或OH-,其物質(zhì)的量等于轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量。 如圖所示,其中甲池的總反應(yīng)式為2CH3OH+3O2+4KOH===2K2CO3+6H2O,下列說法正確的是( ) A.甲池是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置,乙、丙池是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置 B.甲池通入CH3OH的電極反應(yīng)式為CH3OH-6e-+2H2O===CO+8H+ C.反應(yīng)一段時間后,向乙池中加入一定量Cu(OH)2固體能使CuSO4溶液恢復(fù)到原濃度 D.甲池中消耗280 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)O2,此時丙池中理論上最多產(chǎn)生1.45 g固體 解析:選D。A項,甲池為原電池,作為電源,則乙池、丙池為兩個電解池。根據(jù)原電池的形成條件,通入CH3OH的一極為負(fù)極,通入O2的一極為正極,所以石墨、Pt(左)作陽極,Ag、Pt(右)作陰極。B項,負(fù)極反應(yīng):CH3OH-6e-+8OH-===CO+6H2O。C項,應(yīng)加入CuO。D項,丙池中:MgCl2+2H2OMg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑,消耗0.012 5 mol O2,轉(zhuǎn)移 0.05 mol 電子,生成0.025 mol Mg(OH)2,其質(zhì)量為1.45 g。 2.乙醛酸是有機(jī)合成的重要中間體。工業(yè)上用“雙極室成對電解法”生產(chǎn)乙醛酸,原理如圖所示,該裝置中陰、陽兩極為惰性電極,兩極室均可產(chǎn)生乙醛酸,其中乙二醛與M電極的產(chǎn)物反應(yīng)生成乙醛酸。 (1)N電極上的電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________。 (2)若有2 mol H+通過質(zhì)子交換膜,并完全參與了反應(yīng),則該裝置中生成的乙醛酸為________mol。 解析:(1)由H+的遷移方向可知N為陰極,發(fā)生得電子的還原反應(yīng),結(jié)合題意“兩極室均可產(chǎn)生乙醛酸”,可知N電極為乙二酸發(fā)生得電子的還原反應(yīng)生成乙醛酸。(2)1 mol乙二酸在陰極得到2 mol電子,與2 mol H+反應(yīng)生成1 mol乙醛酸和1 mol H2O,同時在陽極產(chǎn)生的1 mol Cl2能將1 mol乙二醛氧化成1 mol乙醛酸,兩極共產(chǎn)生2 mol乙醛酸。 答案:(1)HOOC—COOH+2e-+2H+=== HOOC—CHO+H2O (2)2 (1)無明顯“外接電源”的電解池的“串聯(lián)”問題,主要是根據(jù)“原電池”的形成條件判斷“電源”的正、負(fù)極,從而判斷陰、陽極。 (2)有明顯“外接電源”的電解池的“串聯(lián)”問題,主要是根據(jù)“電極現(xiàn)象”判斷陰、陽極,從而判斷電源的正、負(fù)極,進(jìn)一步判斷其他“電解池”的陰、陽極。 金屬的腐蝕與防護(hù) 1.下列金屬防腐的措施中,使用外加電流的陰極保護(hù)法的是( ) A.水中的鋼閘門連接電源的負(fù)極 B.金屬護(hù)欄表面涂漆 C.汽車底盤噴涂高分子膜 D.地下鋼管連接鎂塊 解析:選A。A.水中的鋼閘門連接電源的負(fù)極,即使用了外加電流。B.金屬護(hù)欄表面涂漆,是一種使用外加涂層而使金屬隔絕空氣和水分的保護(hù)方法。C.汽車底盤噴涂高分子膜,也是一種使用外加涂層而使金屬隔絕空氣和水分的保護(hù)方法。D.地下鋼管連接鎂塊,是犧牲陽極的陰極保護(hù)法。 2.下列與金屬腐蝕有關(guān)的說法,正確的是( ) A.圖1中,鐵釘易被腐蝕 B.圖2中,滴加少量K3[Fe(CN)6]溶液,沒有藍(lán)色沉淀出現(xiàn) C.圖3中,燃?xì)庠畹闹行牟课蝗菀咨P,主要是由于高溫下鐵發(fā)生化學(xué)腐蝕 D.圖4中,用犧牲鎂塊的方法來防止地下鋼鐵管道的腐蝕,鎂塊相當(dāng)于原電池的正極 解析:選C。A項,圖1中,鐵釘處于干燥環(huán)境,不易被腐蝕;B項,負(fù)極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+,F(xiàn)e2+與[Fe(CN)6]3-反應(yīng)生成Fe3[Fe(CN)6]2藍(lán)色沉淀;D項,為犧牲陽極的陰極保護(hù)法,Mg塊相當(dāng)于原電池的負(fù)極。 電化學(xué)問題的常見認(rèn)識誤區(qū) 1.誤認(rèn)為原電池中負(fù)極材料一定比正極材料活潑。其實不一定,如Mg和Al用導(dǎo)線相連放在NaOH溶液中形成原電池時,鋁作負(fù)極。 2.誤認(rèn)為原電池質(zhì)量增加的一極一定為原電池的正極。其實不一定,如鉛蓄電池的負(fù)極,在工作時,電極由Pb轉(zhuǎn)變?yōu)镻bSO4,質(zhì)量增加。 3.誤認(rèn)為原電池的負(fù)極一定參加反應(yīng)。其實不一定,如氫氧燃料電池的負(fù)極本身不參加反應(yīng),通入的燃料發(fā)生反應(yīng)。 4.用惰性電極電解飽和食鹽水后,誤認(rèn)為要想恢復(fù)至原狀需加入適量鹽酸。其實不然,應(yīng)該通入HCl氣體。 5.誤認(rèn)為電解熔融的AlCl3可以制備Al。其實不然,因為AlCl3是共價化合物,熔融狀態(tài)不導(dǎo)電,不能被電解,應(yīng)該電解熔融的Al2O3制備Al。 6.誤認(rèn)為電解過程中如果只電解水,溶液的pH一定不變。其實不一定,如電解NaOH溶液,c(OH-)變大,pH增大;電解H2SO4溶液,c(H+)變大,pH減小。 1.下列有關(guān)電化學(xué)的示意圖中正確的是( ) 解析:選D。選項A,Zn應(yīng)為原電池負(fù)極,Cu為原電池正極。選項B,鹽橋兩邊的燒杯中盛裝的電解質(zhì)溶液應(yīng)互換。選項C,粗銅應(yīng)連接電源正極。選項D,電解飽和NaCl溶液,Cl-在陽極放電產(chǎn)生Cl2,H+在陰極獲得電子而產(chǎn)生H2,正確。 2.下列有關(guān)鋼鐵腐蝕與防護(hù)的說法正確的是( ) A.鋼管與電源正極連接,鋼管可被保護(hù) B.鐵遇冷濃硝酸表現(xiàn)鈍化,可保護(hù)內(nèi)部不被腐蝕 C.鋼管與銅管露天堆放在一起時,鋼管不易被腐蝕 D.鋼鐵發(fā)生析氫腐蝕時,負(fù)極反應(yīng)為Fe-3e-===Fe3+ 解析:選B。鋼管與電源正極相連,則鋼管作陽極,發(fā)生氧化反應(yīng)而被腐蝕,A項錯誤;鐵遇冷濃硝酸表面鈍化,在表面生成一層致密的氧化膜保護(hù)內(nèi)部不被腐蝕,B項正確;鋼管與銅管露天堆放在一起,形成原電池時鋼管作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng)而被腐蝕,C項錯誤;鋼鐵發(fā)生析氫腐蝕時,負(fù)極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+,D項錯誤。 3.(xx浙江麗水二模)下圖是CO2電催化還原為CH4的工作原理示意圖。下列說法不正確的是( ) A.該過程是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過程 B.銅電極的電極反應(yīng)式為CO2+8H++8e-===CH4+2H2O C.一段時間后,①池中n(KHCO3)不變 D.一段時間后,②池中溶液的pH一定減小 解析:選C。分析工作原理示意圖可知此裝置為電解池,銅電極通入CO2,還原為CH4,所以銅電極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng):CO2+8H++8e-===CH4+2H2O,鉑電極為陽極,OH-放電,生成H+,導(dǎo)致pH減小,同時鹽橋中的K+向①池中移動,①池中溶有CO2,故n(KHCO3)增大,C項錯誤。 4.(xx高考四川卷)用如圖所示裝置除去含CN-、Cl-廢水中的CN-時,控制溶液pH為9~10,陽極產(chǎn)生的ClO-將CN-氧化為兩種無污染的氣體,下列說法不正確的是( ) A.用石墨作陽極,鐵作陰極 B.陽極的電極反應(yīng)式:Cl-+2OH- -2e-===ClO-+H2O C.陰極的電極反應(yīng)式:2H2O+2e-===H2↑+2OH- D.除去CN-的反應(yīng):2CN-+5ClO-+2H+===N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O 解析:選D。A.由題干信息可知Cl-在陽極放電生成ClO-,則陽極應(yīng)為惰性電極,A項正確;B.Cl-在陽極放電生成ClO-,Cl的化合價升高,故在陽極發(fā)生氧化反應(yīng),又已知該溶液呈堿性,B項正確;C.陽離子在電解池的陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng),在堿性條件下,H2O提供陽離子(H+),C項正確;D.由于溶液是堿性條件,故除去CN-發(fā)生的反應(yīng)為2CN-+5ClO- +H2O===N2↑+2CO2↑+5Cl-+2OH-,D項錯誤。 5.(xx高考福建卷)某模擬“人工樹葉”電化學(xué)實驗裝置如下圖所示,該裝置能將H2O和CO2轉(zhuǎn)化為O2和燃料(C3H8O)。下列說法正確的是( ) A.該裝置將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為光能和電能 B.該裝置工作時,H+從b極區(qū)向a極區(qū)遷移 C.每生成1 mol O2,有44 g CO2被還原 D.a(chǎn)電極的反應(yīng)為3CO2+18H+-18e-===C3H8O+5H2O 解析:選B。該裝置為電解裝置,模擬“人工樹葉”,故為電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,A項錯誤;b極連接電源的正極,為陽極,H+為陽離子,在電解池中向a極(陰極)區(qū)移動,B項正確;右側(cè)H2O→O2 發(fā)生的是氧化反應(yīng),每生成1 mol O2,轉(zhuǎn)移4 mol電子,C3H8O中碳元素的化合價是-2,3CO2→C3H8O,轉(zhuǎn)移18 mol電子,故生成1 mol O2消耗 2/3 mol CO2,C項錯誤;a電極發(fā)生的是還原反應(yīng):3CO2+18H++18e-===C3H8O+5H2O,D項錯誤。 6.(xx高考天津卷)鋅銅原電池裝置如圖所示,其中陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過,下列有關(guān)敘述正確的是( ) A.銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B.電池工作一段時間后,甲池的c(SO)減小 C.電池工作一段時間后,乙池溶液的總質(zhì)量增加 D.陰陽離子分別通過交換膜向負(fù)極和正極移動,保持溶液中電荷平衡 解析:選C。A.Cu作正極,電極上發(fā)生還原反應(yīng),錯誤;B.電池工作過程中,SO不參加電極反應(yīng),故甲池的c(SO)基本不變,錯誤;C.電池工作時,甲池反應(yīng)為Zn-2e-===Zn2+,乙池反應(yīng)為Cu2++2e-===Cu,甲池中Zn2+會通過陽離子交換膜進(jìn)入乙池,以維持溶液中電荷平衡,由電極反應(yīng)式可知,乙池中每有64 g Cu析出,則進(jìn)入乙池的Zn2+為65 g,溶液總質(zhì)量略有增加,正確;D.由題干信息可知,陰離子不能通過陽離子交換膜,錯誤。 7.(xx高考福建卷)某原電池裝置如圖所示,電池總反應(yīng)為2Ag+Cl2===2AgCl。下列說法正確的是( ) A.正極反應(yīng)為AgCl+e-===Ag+Cl- B.放電時,交換膜右側(cè)溶液中有大量白色沉淀生成 C.若用NaCl溶液代替鹽酸,則電池總反應(yīng)隨之改變 D.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.01 mol e-時,交換膜左側(cè)溶液中約減少0.02 mol離子 解析:選D。根據(jù)電池總反應(yīng)可以看出Cl2得電子,Ag失電子,所以在原電池中Cl2在正極上發(fā)生還原反應(yīng),Ag在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng)。正極反應(yīng)為Cl2+2e-===2Cl-,A項錯誤。因為電解質(zhì)溶液為鹽酸,所以負(fù)極上Ag失電子生成的Ag+隨即與附近的Cl-反應(yīng),B項錯誤。用氯化鈉代替鹽酸后,電極反應(yīng)不發(fā)生改變,C項錯誤。當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.01 mol e-時,負(fù)極生成0.01 mol Ag+,由于Ag++Cl-===AgCl↓,所以消耗0.01 mol Cl-,由于電荷守恒,同時有0.01 mol H+通過陽離子交換膜轉(zhuǎn)移至右側(cè),D項正確。 8.利用下圖裝置,可以模擬鐵的電化學(xué)防護(hù)。 (1)若X為Zn,開關(guān)K置于M處,X電極為________極,電極反應(yīng)式為________________________,鐵電極反應(yīng)式為______________________,此種防護(hù)法稱為________________。 (2)若X為碳棒,開關(guān)K置于N處,X為________極,電極反應(yīng)為____________________________,此種防護(hù)法稱為______________________。 (3)若X為Cu,開關(guān)K置于N處,X電極反應(yīng)式為____________________,鐵電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________。 解析:(1)X為Zn,開關(guān)K置于M處,構(gòu)成ZnFe原電池,Zn作負(fù)極被氧化。(2)X為碳棒,開關(guān)K置于N處,構(gòu)成電解池,X作陽極,OH-放電。(3)X為銅,開關(guān)K置于N處,Cu作陽極,Cu失電子變成Cu2+,被氧化。 答案:(1)負(fù) 2Zn-4e-===2Zn2+ O2+2H2O+4e-===4OH- 犧牲陽極的陰極保護(hù)法 (2)陽 4OH--4e-===O2↑+2H2O 外接電流的陰極保護(hù)法 (3)Cu-2e-===Cu2+ 2H++2e-===H2↑ 9.(xx高考重慶卷)我國古代青銅器工藝精湛,有很高的藝術(shù)價值和歷史價值。但出土的青銅器大多受到環(huán)境腐蝕,故對其進(jìn)行修復(fù)和防護(hù)具有重要意義。 (1)原子序數(shù)為29的銅元素位于元素周期表中第________周期。 (2)某青銅器中Sn、Pb的質(zhì)量分別為119 g、20.7 g,則該青銅器中Sn和Pb原子的數(shù)目之比為________。 (3)研究發(fā)現(xiàn),腐蝕嚴(yán)重的青銅器表面大都存在CuCl。關(guān)于CuCl在青銅器腐蝕過程中的催化作用,下列敘述正確的是________。 A.降低了反應(yīng)的活化能 B.增大了反應(yīng)的速率 C.降低了反應(yīng)的焓變 D.增大了反應(yīng)的平衡常數(shù) (4)采用“局部封閉法”可以防止青銅器進(jìn)一步被腐蝕。如將糊狀A(yù)g2O涂在被腐蝕部位,Ag2O與有害組分CuCl發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),該化學(xué)方程式為________________________________________________________________________ ________________________。 (5)如圖所示為青銅器在潮濕環(huán)境中發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原理示意圖。 ①腐蝕過程中,負(fù)極是________(填圖中字母“a”或“b”或“c”); ②環(huán)境中的Cl-擴(kuò)散到孔口,并與正極反應(yīng)產(chǎn)物和負(fù)極反應(yīng)產(chǎn)物作用生成多孔粉狀銹Cu2(OH)3Cl,其離子方程式為________________________________________________________________________; ③若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,則理論上耗氧體積為________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。 解析:(1)銅位于元素周期表的第四周期。 (2)119 g Sn的物質(zhì)的量為1 mol,20.7 g Pb的物質(zhì)的量為0.1 mol,因此Sn和Pb原子的數(shù)目之比為10∶1。 (3)催化劑能降低反應(yīng)的活化能和加快反應(yīng)速率,但不改變反應(yīng)的平衡常數(shù)和焓變,所以A、B正確。 (4)復(fù)分解反應(yīng)為相互交換成分的反應(yīng),因此該反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ag2O+2CuCl===2AgCl+Cu2O。 (5)①負(fù)極發(fā)生失電子的反應(yīng),銅作負(fù)極失電子,因此負(fù)極為c。負(fù)極反應(yīng):Cu-2e-===Cu2+,正極反應(yīng):O2+2H2O+4e-===4OH-。 ②正極產(chǎn)物為OH-,負(fù)極產(chǎn)物為Cu2+,兩者與Cl-反應(yīng)生成Cu2(OH)3Cl,其離子方程式為2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓。 ③4.29 g Cu2(OH)3Cl的物質(zhì)的量為0.02 mol,由Cu元素守恒知,發(fā)生電化學(xué)腐蝕失電子的Cu單質(zhì)的物質(zhì)的量為0.04 mol,失去電子0.08 mol,根據(jù)電子守恒可得,消耗O2的物質(zhì)的量為0.02 mol,所以理論上消耗氧氣的體積為 0.448 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。 答案:(1)四 (2)10∶1 (3)AB (4)Ag2O+2CuCl===2AgCl+Cu2O (5)①c?、?Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓ ③0.448 10.(1)火箭的第一、二級發(fā)動機(jī)中,所用的燃料為偏二甲肼和四氧化二氮,偏二甲肼可用肼來制備。 ①用肼(N2H4)作燃料,四氧化二氮作氧化劑,兩者反應(yīng)生成氮?dú)夂蜌鈶B(tài)水。 已知:N2(g)+2O2(g)===N2O4(g) ΔH=+10.7 kJmol-1 N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-543 kJmol-1 寫出氣態(tài)肼和N2O4反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②已知四氧化二氮在大氣中或在較高溫度下很難穩(wěn)定存在,它很容易轉(zhuǎn)化為二氧化氮。試推斷出二氧化氮制取四氧化二氮的反應(yīng)條件(或措施):________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)科學(xué)家制造出一種使用固體電解質(zhì)的燃料電池,其效率更高,可用于航空航天。如圖1所示裝置中,以稀土金屬材料作惰性電極,在兩極上分別通入CH4和空氣,其中固體電解質(zhì)是摻雜了Y2O3的ZrO2固體,它在高溫下能傳導(dǎo)陽極生成的O2-離子(O2+4e-===2O2-)。 ①c電極的名稱為________,d電極上的電極反應(yīng)式為 ________________________________________________________________________。 ②如圖2所示為電解100 mL 0.5 molL-1CuSO4溶液,a電極上的電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________。 若a電極產(chǎn)生56 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體,則所得溶液的pH=__________(不考慮溶液體積變化),若要使電解質(zhì)溶液恢復(fù)到電解前的狀態(tài),可加入__________(填序號)。 a.CuO b.Cu(OH)2 c.CuCO3 d.Cu2(OH)2CO3 解析:(1)①N2(g)+2O2(g)===N2O4(g) ΔH=+10.7 kJmol-1?、? N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-543 kJmol-1 Ⅱ 根據(jù)蓋斯定律可知,所求反應(yīng)的熱化學(xué)方程式可以由Ⅱ2-Ⅰ得到:2N2H4(g)+N2O4(g)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 096.7 kJmol-1。 ②四氧化二氮在高溫下很難穩(wěn)定存在,而NO2生成N2O4的反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),故二氧化氮轉(zhuǎn)化為四氧化二氮的條件可以是高壓、低溫。 (2)①電流從正極流向負(fù)極,故c、d分別為正極、負(fù)極。燃料電池的負(fù)極為通入燃料的一極,故其電極反應(yīng)式為CH4-8e-+4O2-===CO2+2H2O。 ②a為電解池的陽極:4OH--4e-===2H2O+O2↑;b為陰極:2Cu2++4e-===2Cu,當(dāng)陽極產(chǎn)生56 mL氣體時,被電解的OH-的物質(zhì)的量為4=0.01 mol,故溶液中c(H+)==0.1 molL-1,故溶液的pH=1。此時陰極析出0.05 mol Cu,Cu2+恰好完全放電。為恢復(fù)電解質(zhì)溶液的原狀,根據(jù)“出什么加什么”原理,只要相當(dāng)于加入CuO即可,a項可以,b項 Cu(OH)2可以拆為CuOH2O,c項 CuCO3拆為CuOCO2,d項Cu2(OH)2CO3可拆為2CuOH2OCO2,其中c項也可選。 答案:(1)①2N2H4(g)+N2O4(g)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 096.7 kJmol-1?、诟邏?、低溫(或加壓、降溫) (2)①正極 CH4-8e-+4O2-===CO2+2H2O ②4OH--4e-===2H2O+O2↑ 1 ac 11.(xx高考山東卷)利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料。LiOH可由電解法制備,鈷氧化物可通過處理鈷渣獲得。 (1)利用如圖所示裝置電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液。B極區(qū)電解液為________溶液(填化學(xué)式),陽極電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________, 電解過程中Li+向________電極遷移(填“A”或“B”)。 (2)利用鈷渣[含Co(OH)3、Fe(OH)3等]制備鈷氧化物的工藝流程如下: Co(OH)3溶解還原反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 鐵渣中鐵元素的化合價為________。在空氣中煅燒CoC2O4生成鈷氧化物和CO2,測得充分煅燒后固體質(zhì)量為2.41 g,CO2體積為1.344 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則鈷氧化物的化學(xué)式為________。 解析:(1)根據(jù)電解裝置圖,兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液,B極區(qū)產(chǎn)生H2,電極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑,剩余OH-與Li+結(jié)合生成LiOH,所以B極區(qū)電解液應(yīng)為LiOH溶液,B電極為陰極,則A電極應(yīng)為陽極。陽極區(qū)電解液應(yīng)為LiCl溶液,電極反應(yīng)式為2Cl--2e-===Cl2↑。根據(jù)電流方向,電解過程中Li+向B電極遷移。 (2)酸性條件下,Co(OH)3首先與H+反應(yīng)生成Co3+,Co3+具有氧化性,可將SO氧化為SO,根據(jù)電子守恒和質(zhì)量守恒定律,配平可得:2Co(OH)3+4H++SO===SO+2Co2++5H2O。由于NaClO3和O2具有氧化性,鐵渣中鐵元素應(yīng)為+3價。在空氣中煅燒CoC2O4生成鈷氧化物和CO2,設(shè)鈷氧化物的分子式為CoxOy,則有 xCoC2O4+O2CoxOy?。?xCO2 (59x+16y) g 2x mol 2.41 g?。?.06 mol 則有(59x+16y)0.06=2.412x,得x∶y=3∶4。 所以鈷氧化物的化學(xué)式為Co3O4。 答案:(1)LiOH 2Cl--2e-===Cl2↑ B (2)2Co(OH)3+SO+4H+===2Co2++SO+5H2O[或Co(OH)3+3H+===Co3++3H2O,2Co3++SO+H2O===2Co2++SO+2H+]?。? Co3O4- 1.請仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預(yù)覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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