2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 下篇 專題三 微題型十三 電解質(zhì)溶液中微粒濃度關(guān)系不定項(xiàng)選擇1室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()ANa2S溶液：c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)解析A項(xiàng)，由于S2H2OHSOH、HSH2OH2SOH、H2OHOH，故離子濃度關(guān)系應(yīng)為c(Na)>c(OH)>c(HS)>c(H2S)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，符合電解質(zhì)溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系，正確；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒有c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，離子濃度的關(guān)系應(yīng)為c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，錯(cuò)誤。答案B2下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A0.1 molL1NaHCO3溶液：c(Na)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)B0.1 molL1NaHCO3溶液與0.1 molL1 NaOH溶液等體積混合：c(Na)2c(CO)c(HCO)2c(H2CO3)C0.1 molL1NaHCO3溶液與0.2 molL1NaOH溶液等體積混合：c(Na)>c(OH)>0.05 molL1>c(CO)>c(HCO)D0.2 molL1NaHCO3溶液與0.1 molL1NaOH溶液等體積混合：c(CO)2c(OH)c(HCO)3c(H2CO3)2c(H)解析A項(xiàng)NaHCO3溶液呈堿性，即HCO的水解程度大于HCO的電離程度，故有c(CO)<c(H2CO3)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)相當(dāng)于Na2CO3溶液，根據(jù)物料守恒有c(Na)2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)相當(dāng)于Na2CO3與NaOH以物質(zhì)的量11混合，可見(jiàn)c(Na)>c(OH)>0.05 molL1>c(CO)>c(HCO)(要注意到等體積混合，混合溶液體積加倍，離子濃度減半)，C正確；D項(xiàng)相當(dāng)于NaHCO3與Na2CO3以物質(zhì)的量11混合，由電荷守恒得c(H)c(Na)c(OH)c(HCO)2c(CO)，由物料守恒得2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)，聯(lián)立兩式，消去c(Na)，可得D正確。答案CD3下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(H)c(Na)c(OH)c(HCO)c(CO)B一定量的(NH4)2SO4與NH3H2O混合所得的酸性溶液中：c(NH)<2c(SO)C將0.2 molL1 CH3COOH溶液和0.1 molL1 NaOH溶液等體積混合，則反應(yīng)后的混合液中：2c(OH)c(CH3COO)2c(H)c(CH3COOH)D物質(zhì)的量濃度相等的NH4HSO4溶液、NH4HCO3溶液、NH4Cl溶液中，c(NH)的大小關(guān)系：解析A項(xiàng)表示電荷守恒，應(yīng)在c(CO)前加上2，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由電荷守恒有：c(NH)c(H)c(OH)2c(SO)，再結(jié)合溶液為酸性，所以2c(SO)c(NH)c(H)c(OH) >0，即c(NH)<2c(SO)，正確；C項(xiàng)，反應(yīng)后的混合溶液為等濃度的CH3COOH和CH3COONa溶液，根據(jù)電荷守恒有：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，根據(jù)物料守恒有：2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，兩者變形消去c(Na)，可知列式正確；D項(xiàng)，NH4HSO4中H抑制NH的水解，NH4HCO3中HCO水解顯堿性，能促進(jìn)NH水解，所以c(NH)的關(guān)系為：>>，錯(cuò)誤。答案BC425 時(shí)，用2a molL1NaOH溶液滴定1.0 L 2a molL1氫氟酸溶液，得到混合液中HF、F的物質(zhì)的量與溶液pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()ApH3時(shí)，溶液中：c(Na)<c(F)Bc(F)>c(HF)時(shí)，溶液一定呈堿性CpH3.45時(shí)，NaOH溶液恰好與HF完全反應(yīng)DpH4時(shí)，溶液中：c(HF)c(Na)c(H)c(OH)<2a molL1解析溶液呈酸性，則c(H)>c(OH)，由電荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)c(F)，得c(Na)<c(F)，A正確；由圖像可知，當(dāng)pH>3.45時(shí)，c(F)>c(HF)，但此時(shí)溶液仍為酸性，B錯(cuò)誤；當(dāng)pH3.45時(shí)，c(F)c(HF)，而當(dāng)NaOH與HF恰好完全反應(yīng)時(shí)，得NaF溶液，c(F)>c(HF)，C錯(cuò)誤；滴定時(shí)，溶液體積不再是1.0 L，溶液體積會(huì)變大，由電荷守恒c(H)c(Na)c(OH)c(F)，得c(H)c(Na)c(OH)c(F)<1.6a molL1，此時(shí)c(HF)<0.4a molL1，得c(F)c(HF)<2a molL1，即c(HF)c(Na)c(H)c(OH)<2a molL1，D正確。答案AD5在V mL 0.1 mol/L Na2S溶液中逐滴加入V mL 0.1 mol/L KHSO4溶液，所得溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()Ac(SO)c(HS)c(K)>c(OH)c(H)Bc(Na)>c(K)>c(S2)>c(H)>c(OH)Cc(Na)c(S2)c(H2S)c(HS)c(SO)Dc(K)c(Na)c(H)c(SO)c(S2)c(HS)c(OH)解析Na2S電離出的S2與KHSO4電離出的H結(jié)合為HS，由于HS的水解程度大于電離程度，所得溶液顯堿性，A、B錯(cuò)；反應(yīng)前c(Na)c(S2)c(HSO)，根據(jù)物料守恒得，c(Na)c(S2)c(H2S)c(HS)c(SO)，C對(duì)；根據(jù)電荷守恒得，c(K)c(Na)c(H)2c(SO)2c(S2)c(HS)c(OH)，D錯(cuò)。答案C6.常溫下，用0.10 molL1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 molL1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲線如圖(混合溶液的體積可看成混合前溶液的體積之和)，下列說(shuō)法正確的是()A點(diǎn)所示溶液中：1012B點(diǎn)所示溶液中：c(K)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)C點(diǎn)所示溶液中，c(K)c(HC2O)c(C2O)c(H)c(OH)D點(diǎn)所示溶液中：c(K)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.10 molL1解析若1012，則c(H)0.1 molL1，由于H2C2O4HHC2O，c(H)小于0.1 molL1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由電荷守恒可知c(K)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，B項(xiàng)正確；點(diǎn)得到的是KHC2O4溶液且溶液顯酸性，據(jù)HC2OHC2O，H2OHOH，可知c(H)c(C2O)，C項(xiàng)錯(cuò)；D項(xiàng)，c(K)0.06 molL1，c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.04 molL1，c(K)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.06 molL10.04 molL10.10 molL1，正確。答案BD7下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 ()A0.1 molL1 NaHCO3溶液與0.1 molL1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(Na )c(CO )c(HCO )c(OH ) B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO )c(Cl )c(CH3COOH)c(H) C室溫下，pH2的鹽酸與pH12的氨水等體積混合，所得溶液中： c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH溶液與0.1 molL1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(OH)c(H)c(CH3COOH)解析A項(xiàng)，等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液與NaOH溶液混合得到Na2CO3溶液，由于COH2OHCOOH，HCOH2OH2CO3OH，H2OHOH，則有c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，CH3COONa與HCl按物質(zhì)的量比21反應(yīng)后，溶液為等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa、CH3COOH和NaCl的混合液，顯酸性，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度，因此c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H)，正確；C項(xiàng)，由于HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，NH3H2O是弱電解質(zhì)，則pH2鹽酸的濃度小于pH12氨水的濃度，等體積混合后，氨水過(guò)量，反應(yīng)后為NH4Cl和NH3H2O的混合液，溶液顯堿性c(OH)>c(H)，根據(jù)電荷守恒c(Cl)c(OH)c(NH)c(H)，故c(Cl)c(H)<c(NH)c(OH)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，等物質(zhì)的量的CH3COOH與NaOH混合，所得溶液的溶質(zhì)為CH3COONa，根據(jù)質(zhì)子守恒有c(OH)c(H)c(CH3COOH)，錯(cuò)誤。答案B8常溫下，在10 mL 0.1 molL1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 molL1 HCl溶液，溶液的pH逐漸降低，此時(shí)溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化如圖所示(CO2因逸出未畫(huà)出，忽略因氣體逸出引起的溶液體積變化)，下列說(shuō)法正確的是()A在0.1 molL1 Na2CO3溶液中：c(Na)c(H)c(CO)c(HCO)c(OH)B當(dāng)溶液的pH為7時(shí)，溶液的總體積為20 mLC在B點(diǎn)所示的溶液中，濃度最大的陽(yáng)離子是NaD在A點(diǎn)所示的溶液中：c(CO)c(HCO)c(H)c(OH)解析在0.1 molL1 Na2CO3溶液中，依據(jù)電荷守恒得：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液的總體積為20 mL，此時(shí)應(yīng)為10 mL 0.1 molL1 Na2CO3溶液與10 mL 0.1 molL1 HCl溶液恰好完全反應(yīng)生成NaHCO3溶液，溶液呈弱堿性，不可能為7，B項(xiàng)錯(cuò)誤；A點(diǎn)所示的溶液呈堿性，由圖像可知，c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C 對(duì)點(diǎn)回扣1溶液中微粒濃度大小比較的理論依據(jù)(1)電離理論弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH濃度的大小關(guān)系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一級(jí)電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的濃度大小關(guān)系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。(2)水解理論弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的(水解相互促進(jìn)的情況除外)，水解生成的微粒濃度很小，本身濃度減小的也很小，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H)或堿性溶液中c(OH)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的濃度大小關(guān)系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。2溶液中微粒濃度的三個(gè)等量關(guān)系(1)電荷守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，無(wú)論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na、H、HCO、CO、OH，存在如下關(guān)系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。(2)物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解或電離，離子種類有所變化，但原子總是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S原子以S2、HS、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。(3)質(zhì)子守恒規(guī)律如Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。