第四單元難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡,一、沉淀溶解平衡原理1.沉淀溶解平衡：(1)難溶電解質(zhì)：溶解度小于_的電解質(zhì)。(2)概念：在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)的_速率和_速率相等時所達(dá)到的平衡狀態(tài)。(3)表示(以AgCl為例)：_。,0.01g,溶解,沉淀,AgClAg+Cl-,(4)特征。,可逆,動態(tài),=,不變,移動,2.溶度積：(1)含義：描述難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù)或簡稱溶度積，符號為_。(2)表示方法：對MmAnmMn+nAm-來說，Ksp=_。(3)影響因素：Ksp與難溶電解質(zhì)的_和_有關(guān)，與濃度無關(guān)，與沉淀量無關(guān)。,Ksp,cm(Mn+)cn(Am-),性質(zhì),溫度,(4)意義：溶度積(Ksp)反映了物質(zhì)在水中的_能力。對同類型的難溶電解質(zhì)(如AgCl、AgBr、AgI)而言，Ksp數(shù)值越_的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越_。,溶解,大,強(qiáng),二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的轉(zhuǎn)化：(1)實驗探究。,出現(xiàn)白色沉淀,AgNO3+NaCl=,AgCl+NaNO3,白色沉淀轉(zhuǎn)化,成黃色沉淀,AgI沉淀,黃色沉淀轉(zhuǎn)化,成黑色沉淀,AgI,Ag2S沉淀,(2)實驗結(jié)論：在一定條件下溶解能力相對較強(qiáng)的物質(zhì)易轉(zhuǎn)化為溶解能力相對較弱的物質(zhì)。,2.沉淀轉(zhuǎn)化的實例：(1)難溶強(qiáng)酸鹽轉(zhuǎn)化為難溶弱酸鹽。利用平衡原理法：向飽和Na2CO3溶液中加入BaSO4，可將BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3，反應(yīng)的離子方程式為_(2)金屬離子的除去。調(diào)節(jié)pH法：除去CuSO4溶液中少量Fe3+，可向溶液中加入CuO或_或_，調(diào)節(jié)pH至34，使Fe3+轉(zhuǎn)化為_沉淀除去,Cu(OH)2,Cu2(OH)2CO3,Fe(OH)3,1.辨析下列說法的正誤：(1)當(dāng)沉淀達(dá)到完全時，溶液中的離子濃度應(yīng)該為零。()(2)只有難溶電解質(zhì)在溶液中才存在溶解平衡。()(3)向CaCO3的溶液中加入Na2CO3，CaCO3的溶解平衡逆向移動，CaCO3的溶度積減小。()(4)在CaCO3的沉淀溶解平衡體系中加入稀鹽酸，平衡不移動。(),【答案解析】(1)。分析：沒有絕對不溶解的物質(zhì)，難溶電解質(zhì)在溶液中，離子濃度不會為零，一般認(rèn)為當(dāng)溶液中的離子濃度小于110-5molL-1時，沉淀就達(dá)到完全。(2)。分析：所有電解質(zhì)的飽和溶液中仍殘留溶質(zhì)時，都存在溶解平衡。(3)。分析：溶度積只受溫度的影響。(4)。分析：CaCO3(s)Ca2+(aq)+(aq)，加入稀鹽酸，與H+反應(yīng)，導(dǎo)致溶解平衡正向移動。,2.下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是()A.反應(yīng)開始時溶液中各離子濃度相等B.平衡時沉淀生成的速率和溶解的速率相等C.平衡時溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變D.平衡時再加入難溶性的該沉淀物，將促進(jìn)溶解,【解析】選B。對于沉淀溶解平衡，平衡時，生成沉淀的速率和沉淀溶解的速率相等，且各微粒濃度保持不變，故B項正確；在建立平衡的過程中和平衡時，各離子濃度關(guān)系取決于電解質(zhì)中陰、陽離子個數(shù)比，不一定相等，A、C項錯誤；改變難溶物質(zhì)的量不影響沉淀溶解平衡。,3.下列對于石灰?guī)r溶洞的鐘乳石的成因解釋正確的是()A.石灰?guī)r溶洞是火山噴發(fā)時形成的B.鐘乳石是空氣中CO2和H2O溶解了碳酸鈣生成了碳酸氫鈣溶液，然后分解生成碳酸鈣而形成的C.鐘乳石是空氣中的CO2與土壤中的鈣離子結(jié)合生成碳酸鈣，經(jīng)千萬年而形成鐘乳石D.石灰?guī)r溶洞中的鐘乳石是和地球同時產(chǎn)生的【解析】選B。石灰?guī)r溶洞是由于H2O、CO2破壞CaCO3的溶解平衡造成的。,4.將一定量的硫酸鋇放入水中，對此有關(guān)的敘述正確的是()A.硫酸鋇不溶于水，硫酸鋇固體質(zhì)量不會改變B.最終會得到BaSO4的極稀的飽和溶液C.因為Ba2+=BaSO4很容易發(fā)生，所以不存在BaSO4(s)Ba2+(aq)+(aq)的反應(yīng)D.因為BaSO4難溶于水，所以改變外界條件也不會改變BaSO4的溶解性,【解析】選B。BaSO4不溶于水并不是絕對的不溶，它存在溶解平衡，當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時，得到了BaSO4的飽和溶液，即建立了動態(tài)平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+(aq)，A、C項錯誤，B項正確；升高溫度，BaSO4溶解度增大，D項錯誤。,5.向飽和的BaSO4溶液中加水，BaSO4的()A.溶解度將增大，Ksp將不變B.溶解度、Ksp均將增大C.溶解度將不變，Ksp將增大D.溶解度、Ksp均將不變【解析】選D。難溶物的溶解度和Ksp只受難溶物的性質(zhì)和外界條件溫度的影響，因此加水溶解度和Ksp均不變。,6.向5mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出現(xiàn)白色沉淀，繼續(xù)滴加一滴KI溶液并振蕩，沉淀變?yōu)辄S色，再滴入一滴Na2S溶液并振蕩，沉淀又變成黑色，根據(jù)上述變化過程，分析此三種沉淀物的溶解度關(guān)系為()A.AgCl=AgI=Ag2SB.AgClAgI>Ag2SD.AgI>AgCl>Ag2S,【解析】選C。沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是溶解平衡的移動，沉淀的轉(zhuǎn)化就是由溶解度大的轉(zhuǎn)化為溶解度小的沉淀，也就是向Ksp小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化。,一、沉淀溶解平衡及其影響因素1.沉淀溶解平衡：在一定溫度下，在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，溶解速率和沉淀速率相等的平衡狀態(tài)。,2.沉淀溶解平衡的影響因素：,以AgCl為例：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),【點撥】沉淀溶解平衡與電離平衡(1)沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種，沉淀溶解平衡移動分析時也同樣遵循勒夏特列原理。(2)難溶電解質(zhì)的溶解平衡和難電離物質(zhì)(弱電解質(zhì))的電離平衡的區(qū)別。從物質(zhì)類別來看：難溶電解質(zhì)可以是強(qiáng)電解質(zhì)也可以是弱電解質(zhì)(如BaSO4是強(qiáng)電解質(zhì)，而Al(OH)3是弱電解質(zhì))，而難電離物質(zhì)只能是弱電解質(zhì)。,從變化過程來看：溶解平衡是指已溶解的溶質(zhì)與未溶解的溶質(zhì)之間形成的沉淀與溶解的平衡狀態(tài)；而電離平衡則是指已經(jīng)溶解在溶液中的弱電解質(zhì)分子與離子之間的轉(zhuǎn)化達(dá)到平衡狀態(tài)。表示方法不同。,【微思考】(1)升高溫度，物質(zhì)的溶解度都會增大嗎？提示：一般來說，升高溫度，物質(zhì)的溶解度會增大，但Ca(OH)2的溶解度隨溫度的升高而降低。,(2)AgCl在水中的溶解度與在NaCl溶液中的溶解度是否相同？提示：AgCl在水中會存在如下沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，加入NaCl固體，c(Cl-)增大，沉淀溶解平衡左移，故AgCl在NaCl溶液中的溶解度減小。,【過關(guān)題組】1.某一密閉絕熱容器中盛有飽和Ca(OH)2溶液，當(dāng)加入少量CaO粉末，下列說法正確的是()有固體析出；cCa(OH)2增大；pH不變；c(H+)與c(OH-)的乘積不變；c(H+)一定增大A.B.C.D.,【解題指南】解答本題應(yīng)注意以下兩點：(1)并不是所有的物質(zhì)的溶解都是吸熱的過程；(2)Kw與溫度的高低有關(guān)，隨著溫度的改變而改變。,【解析】選D。CaO與水反應(yīng)生成Ca(OH)2放出熱量使溶液溫度升高，Ca(OH)2溶解度降低，使Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)平衡左移，OH-濃度減小，pH降低，同時析出Ca(OH)2。綜上所述，選D項。,2.(2014濟(jì)南高二檢測)對飽和AgCl溶液(有AgCl固體存在)進(jìn)行下列操作后，c(Ag+)和Ksp(AgCl)均保持不變的是()A.加熱B.加少量水稀釋C.滴加少量1molL-1鹽酸D.滴加少量1molL-1AgNO3溶液,【解析】選B。AgCl在水中會存在如下沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)。固體的溶解度和溶度積的大小取決于難溶電解質(zhì)的本性，僅隨溫度的改變而改變，所以加熱Ksp(AgCl)發(fā)生變化，加水稀釋以及加入鹽酸和硝酸銀溶液，溫度都沒有發(fā)生變化，所以Ksp(AgCl)保持不變，A選項錯誤；加水稀釋，瞬間c(Ag+)和c(Cl-)都減小，沉淀溶解平衡正向移動，但是因為有AgCl固體存在，所以溶液,仍然是飽和溶液，c(Ag+)和c(Cl-)都不變，B選項正確；加入鹽酸，平衡逆向移動，c(Ag+)減小，但是c(Cl-)增大，C選項錯誤；加入AgNO3溶液，平衡逆向移動，c(Cl-)減小，但是c(Ag+)增大，D選項錯誤。,【方法規(guī)律】增大沉淀溶解程度的因素(1)加水稀釋，能增大沉淀的溶解，但此時各離子的濃度是減小的。(2)對大多數(shù)物質(zhì)而言，加熱可促進(jìn)其溶解。但也有些物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而降低，故此時升高溫度，其溶解程度降低。,(3)加入能消耗沉淀溶解得到的離子的物質(zhì)，此時因溶解時產(chǎn)生的離子濃度減小而使平衡向溶解的方向移動。(4)利用沉淀的轉(zhuǎn)化，加入適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)生成與沉淀具有相同離子的溶解度更小的物質(zhì)。,【變式訓(xùn)練】(2014滄州高二檢測)有關(guān)CaCO3的溶解平衡的說法中，不正確的是()A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B.CaCO3難溶于水，其飽和溶液不導(dǎo)電，屬于弱電解質(zhì)溶液C.升高溫度，CaCO3沉淀的溶解度增大D.向CaCO3沉淀中加入純堿固體，CaCO3的溶解度降低,【解析】選B。CaCO3固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后，沉淀溶解與沉淀生成速率相等，但不為零；一般來說，升高溫度，有利于固體物質(zhì)的溶解；CaCO3難溶于水，但溶解的部分是完全電離的，電離出Ca2+和，屬于強(qiáng)電解質(zhì)；向CaCO3溶解平衡體系中加入純堿固體，增大了濃度，使溶解平衡逆向移動，降低了CaCO3的溶解度。,二、沉淀溶解平衡原理的應(yīng)用1.溶度積規(guī)則：設(shè)某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下有關(guān)離子濃度的乘積Qc(離子積)，則Qc與Ksp的關(guān)系：Qc>Ksp溶液處于過飽和溶液狀態(tài)，生成沉淀；Qc=Ksp沉淀和溶解達(dá)到平衡，溶液為飽和溶液；Qcc()，但由于溫度未發(fā)生改變，所以溶液中c(Ba2+)c()=Ksp。,【過關(guān)題組】1.(1)已知在25時，KspMg(OH)2=3.210-11，假設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的密度為1gmL-1，試求Mg(OH)2的溶解度為g。(2)在25時，向0.02molL-1的MgCl2溶液中加入NaOH固體，如要生成Mg(OH)2沉淀，應(yīng)使溶液中的c(OH-)最小為molL-1。,(3)25時，向濃度均為0.02molL-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，先生成沉淀(填化學(xué)式)；當(dāng)兩種沉淀共存時，=。已知25時，KspCu(OH)2=2.010-20,【解題指南】解答本題要注意以下3點：(1)溶度積的表達(dá)式。(2)關(guān)于溶度積的計算。(3)溶度積與溶解度的關(guān)系。,【解析】(1)設(shè)c(Mg2+)為x，則c(OH-)為2x。由KspMg(OH)2=3.210-11=c(Mg2+)c2(OH-)=x(2x)2=4x3，解得c(Mg2+)=210-4molL-1，則1L溶液(即1L水中)溶解Mg(OH)2為210-4mol，即1000g水中溶解Mg(OH)2為210-4mol58gmol-1=1.1610-2g，所以Mg(OH)2的溶解度為1.1610-3g。(2)當(dāng)c(Mg2+)c2(OH-)=3.210-11時開始生成Mg(OH)2沉淀，則c2(OH-)=1.610-9，解得c(OH-)=410-5molL-1。,(3)由于KspCu(OH)2小于KspMg(OH)2，所以離子的濃度商首先達(dá)到并大于KspCu(OH)2的數(shù)值而使Cu(OH)2先沉淀；當(dāng)兩種沉淀共存時，此時的溶液對Mg(OH)2和Cu(OH)2而言都是飽和的，OH-、Mg2+、Cu2+同時滿足KspCu(OH)2和KspMg(OH)2的關(guān)系，因為它們都在同一溶液中，KspCu(OH)2和KspMg(OH)2的關(guān)系式中c(OH-)應(yīng)相等，所以=1.6109。,答案：(1)1.1610-3(2)410-5(3)Cu(OH)21.6109,2.(2013新課標(biāo)全國卷)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10，Ksp(AgBr)=7.710-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和，濃度均為0.010molL-1，向該溶液中逐滴加入0.010molL-1的AgNO3溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為()A.Cl-、Br-、B.、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、D.Br-、Cl-,【解題指南】解答本題時要明確以下兩點：(1)當(dāng)溶液中某難溶物離子濃度積Qc大于其Ksp時，就會有沉淀析出。(2)三種離子中，Ag+最小的先沉淀。,【解析】選C。當(dāng)Cl-濃度為0.010molL-1時，要產(chǎn)生AgCl沉淀，所需Ag+的最小濃度為1.5610-8molL-1，當(dāng)Br-的濃度為0.010molL-1時，要產(chǎn)生AgBr沉淀，所需Ag+的最小濃度為7.710-11molL-1，當(dāng)濃度為0.010molL-1時，要產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀，所需Ag+的最小濃度為3.010-5molL-1，向混合溶液中逐滴加入0.010molL-1的硝酸銀溶液時，Ag+的濃度逐漸增大，所以Br-最先沉淀，最后沉淀。應(yīng)選C。,【變式訓(xùn)練】1.已知25時，AgI飽和溶液中c(Ag+)為1.2310-8molL-1，AgCl的飽和溶液中c(Ag+)為1.2510-5molL-1。若在5mL含有KCl和KI各為0.01molL-1的溶液中逐滴加入5mL0.01molL-1AgNO3溶液形成濁液，下列敘述正確的是()A.先生成AgCl沉淀，再生成AgI沉淀B.AgI的溶度積(Ksp)為1.2310-10C.濁液中Cl-和I-濃度之比約為1.04106D.如果不考慮水的蒸發(fā)，升高溫度，則濁液中沉淀的質(zhì)量不變,【解析】選C。根據(jù)AgI和AgCl飽和溶液中Ag+的濃度可知，Ksp(AgI)=(1.2310-8molL-1)2=1.510-16mol2L-2；Ksp(AgCl)=(1.2510-5molL-1)2=1.5610-10mol2L-2，由此可知B項錯；由于Ksp(AgI)Ksp(CuS)，該平衡的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=，分子、分母同時乘以c(S2-)，得K=，A項錯誤、B和D項正確；溶液已經(jīng)達(dá)到平衡，加入CuSO4后Cu2+濃度增大，平衡右移，c(Mn2+)變大，C項正確。,【提分必備關(guān)鍵點】1.牢記沉淀溶解平衡的2個特征：(1)v(溶解)=v(沉淀)0。(2)固體的質(zhì)量或離子濃度保持不變。2.掌握1個表達(dá)式：對于溶解平衡，MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)，其Ksp=cm(Mn+)cn(Am-)。,3.熟記溶度積規(guī)則中的3個關(guān)系：QcKsp溶液過飽和，有沉淀析出。,沉淀溶解平衡曲線的探究【真題判斷】(在括號內(nèi)打“”或“”)(1)(2013江蘇高考)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。已知：pM=-lgc(M)，pc()=-lgc()。則：,MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大()a點可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2+)=c()()b點可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2+)<c()()c點可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2+)c()，錯；c點在曲線上方，表示MgCO3的不飽和溶液，且圖中數(shù)值越大，實際濃度越小，故c(Mg2+)Ksp，逆向移動析出沉淀；而左下側(cè)任意點的Qc<Ksp，溶液不飽和，沒有沉淀生成。,(3)在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)在曲線外的點。(4)溶液在蒸發(fā)時，離子濃度的變化分兩種情況：原溶液不飽和時，離子濃度要增大都增大；原溶液飽和時，離子濃度都不變。,【探究體驗】(2014南平模擬)在t時，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t時AgCl的Ksp=410-10，下列說法中不正確的是(),A.在t時，AgBr的Ksp為4.910-13B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點到b點C.圖中a點對應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液D.在t時，AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常數(shù)K816,【解析】選B。根據(jù)圖中c點的c(Ag+)和c(Br-)可得該溫度下AgBr的Ksp為4.910-13，A正確；在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體后，c(Br-)增大，溶解平衡逆向移動，c(Ag+)減小，故B錯；在a點時Qc<Ksp，故為AgBr的不飽和溶液，C正確；選項D中K=c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入數(shù)據(jù)得K816，D正確。,【鞏固訓(xùn)練】已知KspCu(OH)2=2.210-20、KspFe(OH)3=4.010-38，Cu2+和Fe3+完全以氫氧化物沉淀時的pH分別為6.7和3.2?，F(xiàn)在向pH=0、濃度均為0.04molL-1的Cu2+、Fe3+溶液中加入某一固體，以中和H+調(diào)節(jié)pH(設(shè)溶液體積不變)，該過程中Cu2+、Fe3+的濃度與pH關(guān)系正確的是(),【解析】選B。由KspCu(OH)2=2.210-20、KspFe(OH)3=4.010-38，濃度均為0.04molL-1的Cu2+和Fe3+溶液，Cu2+開始沉淀時c(OH-)=7.410-10molL-1，pH約為4.8；Fe3+開始沉淀時，c(OH-)=10-12molL-1，pH=2。所以pH=2時Fe3+開始沉淀，當(dāng)全部沉淀時，pH為3.2。,