2019年高考化學二輪專題復習 專題十 電解質(zhì)溶液講練（含解析）考綱要求1.了解電解質(zhì)的概念；了解強弱電解質(zhì)的概念。2.了解電解質(zhì)在水溶液中的電離，以及電解質(zhì)溶液的導電性。3.了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。4.了解水的電離，離子積常數(shù)。5.了解溶液pH的定義；能進行pH的簡單計算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素以及鹽類水解的應用。7.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)?？键c一溶液的酸堿性及pH1一個基本不變相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應用這一原則時需要注意兩個條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。2兩種測量方法溶液的pH值可以用pH試紙測定(精確到整數(shù)，且只能在114的范圍內(nèi))，也可以用pH計(精確到0.1)測定。3三個重要比較水溶液可分為酸性溶液、中性溶液和堿性溶液，下表是常溫下這三種溶液的比較：溶液的酸堿性c(H)與c(OH)比較c(H)大小pH酸性溶液c(H)>c(OH)c(H)>1107 molL1<7中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17堿性溶液c(H)<c(OH)c(H)<1107 molL1>74.pH使用中的幾個誤區(qū)(1)pH7的溶液不一定呈中性。只有在常溫下pH7的溶液才呈中性；當在100 時，水的離子積常數(shù)為11012，此時pH6的溶液為中性溶液，pH>6時為堿性溶液，pH<6時為酸性溶液。(2)使用pH試紙測溶液pH時，若先用蒸餾水潤濕，測量結果不一定偏小。若先用蒸餾水潤濕，相當于將待測液稀釋了，若待測液為堿性溶液，則所測結果偏??；若待測液為酸性溶液，則所測結果偏大；若待測液為中性溶液，則所測結果沒有誤差。5溶液中的c(H)和水電離出來的c(H)的區(qū)別(1)室溫下水電離出的c(H)1107 molL1，若某溶液中水電離出的c(H)<1107 molL1，則可判斷該溶液呈酸性或堿性；若某溶液中水電離出的c(H)>1107 molL1，則可判斷出該溶液中存在能水解的鹽，從而促進了水的電離。(2)室溫下，溶液中的c(H)>1107 molL1，說明該溶液是酸性溶液或水解呈酸性的鹽溶液；溶液中的c(H)<1107 molL1，說明該溶液是堿性溶液或水解呈堿性的鹽溶液。6pH和等于14的酸堿混合問題的判斷pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。(1)已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時：pH7pH>7pH<7(2)已知酸、堿溶液的pH之和為14，若混合后溶液的pH為7，溶液呈中性，則V酸V堿11V酸V堿>11V酸V堿<11(3)強酸、強堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷：7溶液pH計算的一般思維模型題組一走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)1正誤判斷，正確的劃“”，錯誤的劃“”(1)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(xx廣東理綜，23B)(2)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H)1.01012 molL1()(xx廣東理綜，23C)(3)同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后，溶液的pH7()(xx天津理綜，5A)(4)常溫下，將pH3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的pH4()(xx浙江理綜，12A)(5)100 時，將pH2的鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混合，溶液呈中性()(2011天津理綜，5D)誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來的10n倍稀釋后溶液pH酸強酸pHapHan弱酸apHan堿強堿pHbpHbn弱堿bnpHb誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pHn(n7)的強酸和pH14n的強堿溶液等體積混合，pH7；pHn(n7)的醋酸和pH14n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH7；pHn(n7)的鹽酸和pH14n的氨水溶液等體積混合，混合溶液pH7。題組二一強一弱比較的圖像分析2相同體積、相同pH的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求畫出圖像。分別與足量的鋅粉發(fā)生反應。(1)產(chǎn)生H2的體積(V)隨時間(t)的變化圖像。(2)產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時間(t)的變化圖像。(3)溶液的pH隨時間(t)的變化圖像。答案(1)(2)(3)3pH2的兩種一元酸x和y，體積均為100 mL，稀釋過程中pH與溶液體積的關系如下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c0.1 molL1)至pH7，消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy，則()Ax為弱酸，Vx<Vy Bx為強酸，Vx>VyCy為弱酸，Vx<Vy Dy為強酸，Vx>Vy答案C解析由圖知：將一元酸x和y分別稀釋10倍，pH的變化量pHx1，pHy<1，所以x為強酸，而y為弱酸。pH2時弱酸y的濃度大，滴加NaOH至pH7時需NaOH溶液的體積則y要比x大。圖像法理解一強一弱的稀釋規(guī)律1相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。(2)加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。2相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。(2)加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。題組三理解換算關系，突破pH的計算4在T 時，Ba(OH)2的稀溶液中c(H)10a molL1，c(OH)10b molL1，已知ab12。向該溶液中逐滴加入pH4的鹽酸，測得混合溶液的部分pH如表所示：序號氫氧化鋇溶液的體積/mL鹽酸的體積/mL溶液的pH22.000.00822.0018.00c22.0022.00d假設溶液混合前后的體積變化可忽略不計，則下列說法不正確的是()Aa8 Bb4 Cc9 Dd6答案C解析本題考查了pH的綜合計算和從表中獲取關鍵信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH8，即a8，再根據(jù)ab12，則b4，c(OH)104 molL1。Ba(OH)2溶液中氫氧根離子的濃度與鹽酸的濃度相等，該溫度下Kw1012，當加入22.00 mL鹽酸時恰好中和，溶液的pH6，即d6；當加入18.00 mL鹽酸時，氫氧化鋇過量，c(OH)(10422.0010418.00)(22.0018.00)105 (molL1)，所以此時 c(H)107 molL1，pH7，故c7。室溫下，Kwc(H)c(OH)11014，則pKw14?？键c二溶液中的“三大平衡”電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理當只改變體系的一個條件時，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。1對比分析電離平衡和水解平衡電離平衡及水解平衡均屬于化學平衡，均遵循勒夏特列原理，外界條件對兩平衡的影響如表所示：電離平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)升高溫度促進電離，離子濃度增大，Ka增大促進水解，Kh增大加水稀釋促進電離，離子濃度(除OH外)減小，Ka不變促進水解，離子濃度(除H外)減小，Kh不變加入相應離子加入CH3COONa固體，抑制電離，Ka不變加入NaOH固體，抑制水解，Kh不變加入反應離子加入NaOH固體，促進電離，Ka不變加入鹽酸，促進水解，Kh不變Ka、Kh、Kw的關系KwKaKh2.強化記憶弱酸弱堿鹽、酸式鹽溶液的酸堿性(1)弱酸弱堿鹽雙水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對強弱。當KaKb時，溶液顯中性，如CH3COONH4；當Ka>Kb時，溶液顯酸性，如HCOONH4；當Ka<Kb時，溶液顯堿性，如NH4HCO3。(2)弱酸酸式鹽水溶液酸堿性，取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對大小。a.若電離程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等；b.若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性，如NaHCO3、Na2HPO4等。3“三法”突破沉淀溶解平衡(1)沉淀能否生成或溶解的判斷方法通過比較溶度積與非平衡狀態(tài)下溶液中有關離子濃度冪的乘積離子積Qc的相對大小，可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況：Qc>Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出；QcKsp，溶液飽和，沉淀的生成與溶解處于平衡狀態(tài)；Qc<Ksp，溶液未飽和，無沉淀析出。(2)沉淀的轉(zhuǎn)化方法沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動，非氧化還原類離子反應都是向離子濃度減小的方向移動，從溶解角度說，一般是易溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化成微溶物質(zhì)，微溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化為難溶物質(zhì)。有些金屬硫化物(如CuS、HgS等)溶度積特別小，在飽和溶液中這些金屬硫化物不能溶于非氧化性強酸，只能溶于氧化性酸，c(S2)減小，可達到沉淀溶解的目的。(3)溶度積(Ksp)與溶解能力關系的突破方法溶度積(Ksp)反映了電解質(zhì)在水中的溶解能力，對于陰陽離子個數(shù)比相同的電解質(zhì)，Ksp的數(shù)值越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強；但對于陰陽離子個數(shù)比不同的電解質(zhì)，不能直接比較Ksp數(shù)值的大小。題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡因素的多角度分析1(xx安徽理綜，13)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關說法正確的是()A加入少量金屬Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大B加入少量Na2SO3固體，則c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)c(SO)C加入少量NaOH溶液，、的值均增大D加入氨水至中性，則2c(Na)c(SO)c(H)c(OH)答案C解析根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動方向，進一步判斷各選項結論是否正確。A項加入金屬鈉后，鈉和水反應生成氫氧化鈉，使平衡左移，平衡右移，移動的結果是c(SO)增大?？梢岳脴O端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時c(HSO)很小，所以A項錯誤。B項依據(jù)電荷守恒判斷，c(SO)前面的化學計量數(shù)應為2，即c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)2c(SO)，所以B項錯誤。C項加入氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強，所以增大；平衡左移，平衡右移，最終c(SO)增大，c(HSO)減小，所以增大。D項加入氨水至溶液呈中性，即c(H)c(OH)。由電荷守恒知，其他離子存在如下關系：c(Na)c(NH)2c(SO)c(HSO)，所以D項錯誤。酸、堿、鹽對水的電離的影響：酸和堿抑制水的電離，強酸弱堿鹽和強堿弱酸鹽促進水的電離。強酸弱堿鹽和堿溶液中由水電離的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(H)；強堿弱酸鹽和酸溶液中由水電離出的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(OH)。但應關注酸式鹽的特殊性，如硫酸氫鈉完全電離，會抑制水的電離；碳酸氫鈉以水解為主，呈堿性，促進水的電離。題組二多角度攻克鹽類水解問題2正誤判斷，正確的劃“”，錯誤的劃“”(1)將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體()(xx福建理綜，8B)(2)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO)增大()(xx重慶理綜，3B)(3)用熱的純堿溶液洗去油污，是因為Na2CO3可直接與油污反應()(xx新課標全國卷，8A)(4)施肥時，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用，是因為K2CO3與NH4Cl反應生成氨氣會降低肥效()(xx新課標全國卷，8C)(5)加熱0.1 molL1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大()(xx江蘇，11C)(6)用蒸餾水潤濕的試紙測溶液的pH，一定會使結果偏低()(xx大綱全國卷，6D)(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同()(xx天津理綜，5D)(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成()(xx重慶理綜，2C)(9)25 時，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH7，V醋酸VNaOH()(xx重慶理綜，2B)(10)為確定某酸H2A是強酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH。若pH7，則H2A是弱酸；若pH7，則H2A是強酸()(xx浙江理綜，12B)(11)25 時，a molL1一元酸HA與b molL1 NaOH等體積混合后，pH為7，則c(A)c(Na)()(xx海南，11改編)(12)NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中，前三個都對水的電離平衡產(chǎn)生影響，且都促進水的電離()(xx上海，7改編)(13)鹽酸中滴加氨水至中性，溶液中的溶質(zhì)為NH4Cl()(xx重慶理綜，10A)1鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時，學生應從移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結，加以分析掌握。2多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。題組三正確理解外界因素對難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響3正誤判斷，正確的劃“”，錯誤的劃“”(1)驗證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中，振蕩，可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色()(xx四川理綜，4D)(2)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀()(xx安徽理綜，12D)(3)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且K(AgX)c(Ag)c(X)，故K(AgI)K(AgCl)()(xx重慶理綜，2D)(4)相同溫度下，將足量氯化銀固體分別放入相同體積的蒸餾水0.1 molL1鹽酸0.1 molL1氯化鎂溶液0.1 molL1硝酸銀溶液中，Ag濃度：()(xx浙江理綜，12D)4(xx北京理綜，10)實驗：0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；向濾液b中滴加0.1 molL1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B濾液b中不含有AgC中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID實驗可以證明AgI比AgCl更難溶答案B解析A項，在濁液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正確；B項，在濾液b中，仍含有少量Ag，故在b中生成了AgI沉淀，錯誤；由于AgI比AgCl更難溶解，向c中加入0.1 molL1KI溶液，能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應，生成黃色的AgI，C項和D項都正確。1沉淀溶解平衡與化學平衡、電離平衡一樣，具有動態(tài)平衡的特征，平衡時溶液中各離子濃度保持恒定，平衡只受溫度的影響，與濃度無關。2溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關，相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小，越難溶?？键c三溶液中的“三大常數(shù)”電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的三大常數(shù)，它們均只與溫度有關。電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大，因為弱電解質(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應。有關常數(shù)的計算，要緊緊圍繞它們只與溫度有關，而不隨其離子濃度的變化而變化來進行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的關系是KwKaKh。(2)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間關系M(OH)n(s)Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)cn(OH)cn(OH)()n1。題組一水的離子積常數(shù)及應用1不同溫度下，水溶液中c(H)與c(OH)的關系如圖所示。下列有關說法中正確的是()A若從a點到c點，可采用在水中加入酸的方法Bb點對應的醋酸中由水電離的c(H)106 molL1Cc點對應溶液的Kw大于d點對應溶液的KwDT 時，0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的pH11答案D解析本題重點考查不同溫度下水的電離平衡和水的離子積常數(shù)的計算。a點對應的c(H)和c(OH)相等，同理c點對應的c(H)和c(OH)也相等，溶液一定呈中性，從a點到c點，可以采用升溫的方法，A項錯誤；Kw只與溫度有關，同溫度下不同酸堿性溶液的Kw相同，a點和b點的Kw都是1014，c點和d點的Kw都是1012，酸和堿溶液都會抑制水的電離，酸溶液中由水電離的c(H)與溶液中的c(OH)相等，即c(H)水電離c(OH)108 molL1，B、C項均錯誤；T 時，Kw1012,0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的c(H)1011 molL1，pH11，D項正確。題組二電離平衡常數(shù)的計算2在25 下，將a molL1的氨水與0.01 molL1的鹽酸等體積混合，反應平衡時溶液中c(NH)c(Cl)，則溶液顯_(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3H2O的電離常數(shù)Kb_。答案中解析氨水與HCl等體積混合后的溶液中的電荷守恒關系式為c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，因c(NH)c(Cl)，故有c(H)c(OH)，溶液顯中性。3碳氫化合物完全燃燒生成CO2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達到平衡時，溶液的pH5.60，c(H2CO3)1.5105 molL1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級電離，則H2CO3HCOH的平衡常數(shù)K1_。(已知：105.602.5106)答案4.2107解析由H2CO3HHCO得平衡常數(shù)K1 其pH5.60則c(H)2.5106 molL1c(HCO)因此K14.2107。4常溫下，將a molL1 CH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等體積的b molL1的鹽酸使溶液呈中性(不考慮鹽酸和醋酸的揮發(fā))，用含a和b的代數(shù)式表示醋酸的電離常數(shù)Ka_。答案解析所以c(CH3COOH)c(Cl)CH3COOHCH3COOH 107Ka。題組三KaKhKw或KbKhKw的應用5xx山東理綜，29(4)25 時，H2SO3HSOH的電離常數(shù)Ka1102 molL1，則該溫度下NaHSO3水解反應的平衡常數(shù)Kh_molL1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中將_(填“增大”、“減小”或“不變”)。答案11012增大解析KaKh11012 molL1。HSOH2OH2SO3OH，當加少量I2時，發(fā)生I2HSOH2O=2I3HSO。根據(jù)Kh由于c(OH)減小，而Kh不變，所以增大。6已知25 時，NH3H2O的電離平衡常數(shù)Kb1.8105 molL1，該溫度下1 molL1的NH4Cl溶液中c(H)_ molL1。(已知2.36)答案2.36105解析Khc(H)c(NH3H2O)，而c(NH)1 molL1。所以c(H)2.36105 molL1。7常溫下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液，吸收過程中水的電離平衡_移動(填“向左”、“向右”或“不”)。試計算溶液中_(常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka11.0102，Ka26.0108)答案向右60解析NaOH電離出的OH抑制水的電離平衡，Na2SO3電離出SO水解促進水的電離平衡。SOH2OHSOOHKh所以60。題組四Ksp的應用8如圖所示，有T1、T2不同溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，下列說法不正確的是()A加入Na2SO4可使溶液由a點變?yōu)閎點B在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點時，均有BaSO4沉淀生成C蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a，b之間的某一點(不含a，b)D升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點答案D解析A項正確，溫度不變Ksp不變，c(SO)增大，c(Ba2)減??；B項正確，T1曲線上方區(qū)域，任意一點為過飽和溶液，有BaSO4沉淀生成；C項正確，蒸發(fā)溶劑，c(SO)、c(Ba2)均增大，而由d點到a點c(SO)保持不變，由d點到b點c(Ba2)保持不變；D項錯誤，升溫Ksp增大，c(Ba2)、c(SO)均應增大?？键c四溶液中“粒子”濃度的變化1明確“四種”類型類型一：單一溶液中各離子濃度的比較(1)多元弱酸溶液：多元弱酸分步電離，電離程度逐級減弱。如H3PO4溶液中：c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。(2)多元弱酸的正鹽溶液：多元弱酸弱酸根離子分步水解，水解程度逐級減弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。類型二：混合溶液中各離子濃度的比較對混合溶液進行離子濃度比較時要綜合分析電離、水解等因素。如在0.1 molL1 NH4Cl溶液和0.1 molL1的氨水混合溶液中，各離子濃度大小的順序為c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。類型三：酸堿中和型離子濃度的大小比較類型四：不同溶液中同一離子濃度的比較該類情況要看溶液中其他離子對該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：NH4ClCH3COONH4NH4HSO4，c(NH)由大到小的順序為。2抓住“三個”守恒(1)電荷守恒即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù)。根據(jù)電荷守恒，可準確快速解決電解質(zhì)溶液中許多復雜的離子濃度問題，如NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)。(2)物料守恒是指物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變。根據(jù)物料守恒，可準確快速解決電解質(zhì)溶液中復雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關系，如0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)(H2CO3)0.1 molL1。(3)質(zhì)子守恒是指在電離或水解過程中，會發(fā)生質(zhì)子(H)轉(zhuǎn)移，但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。如在Na2CO3或NaHCO3溶液中，可用以下圖幫助理解質(zhì)子守恒：Na2CO3溶液所以c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H3O)，即c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)。NaHCO3溶液所以c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)。另外，將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運算消去其中某離子，即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。3應用“三個”規(guī)律(1)一般而言，等濃度的弱酸與弱酸鹽混合，電離程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它們的溶液呈堿性，水解程度大于電離程度。(2)對于存在電離和水解過程的NaHA溶液，若溶液呈酸性，則電離程度大于水解程度，則c(A2)c(H2A)；若溶液呈堿性，則電離程度小于水解程度，則c(H2A)c(A2)。(3)僅含4種離子的溶液，可以根據(jù)溶液的電中性判斷離子濃度大小。如：CH3COOH和NaOH等物質(zhì)的量混合時溶液顯堿性，故c(OH)c(H)，則c(Na)c(CH3COO)；NH3H2O與HCl等物質(zhì)的量混合時溶液顯酸性，故c(H)c(OH)，則c(Cl)c(NH)。題組一不同溶液中“粒子”濃度關系判斷1(xx安徽理綜，11)室溫下，下列溶液中粒子濃度關系正確的是()ANa2S溶液：c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)答案B解析A項，Na2S溶液中微粒關系為c(Na)>c(S2)>c(OH)>c(HS)>c(H2S)，錯誤；B項，Na2C2O4溶液中，由電荷守恒得：c(Na)c(H)2c(C2O)c(HC2O)c(OH)由物料守恒得：c(Na)2c(C2O)2c(HC2O)2c(H2C2O4)由得：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)，正確；C項，Na2CO3溶液中，由電荷守恒得：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)，錯誤；D項，CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Ca2)c(Cl)得：c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，錯誤。2(xx江蘇，14改編)25 時，下列有關溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關系不正確的是()A0.1 molL1 CH3COONa溶液與0.1 molL1 HCl溶液等體積混合：c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B0.1 molL1 NH4Cl溶液與0.1 molL1氨水等體積混合(pH7)：c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1 molL1 Na2CO3溶液與0.1 molL1 NaHCO3溶液等體積混合：c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D0.1 molL1 Na2C2O4溶液與0.1 molL1 HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)c(Cl)答案B解析A項，二者恰好反應生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH發(fā)生電離：CH3COOHCH3COOH，溶液顯酸性，正確；B項，NH4Cl與NH3H2O等濃度等體積混合顯堿性，說明NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度，故c(NH)>c(NH3H2O)，錯誤；C項，等濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根據(jù)物料守恒，可知2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)，正確；D項，根據(jù)電荷守恒，正確。題組二化學反應過程中“粒子”濃度關系判斷320 時向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不斷滴入0.1 molL1 NaOH(aq)，溶液pH變化如圖所示。此過程溶液中離子濃度的關系錯誤的是()Aa點：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb點：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc點：c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd點：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)答案C解析a點是CH3COOH和CH3COO Na的等量混合，離子濃度關系為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)；b點，溶液呈中性，溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH，根據(jù)電荷守恒判斷；c點，正好生成CH3COONa溶液，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H)；d點是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍，正確。巧抓“四點”，突破“粒子”濃度關系1抓反應“一半”點，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。2抓“恰好”反應點，生成什么溶質(zhì)，溶液呈什么性，是什么因素造成的。3抓溶液“中性”點，生成什么溶質(zhì)，哪種反應物過量或不足。4抓反應“過量”點，溶質(zhì)是什么，判斷誰多、誰少還是等量?？键c五酸堿中和滴定及“遷移”應用“中和滴定”考點歸納(1)“考”實驗儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü埽缯_選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)“考”操作步驟滴定前的準備；查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點、讀數(shù)；計算。(3)“考”指示劑的選擇強酸強堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；若反應生成的強酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應生成強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；石蕊試液因顏色變化不明顯，且變色范圍過寬，一般不作指示劑。(4)“考”誤差分析寫出計算式，分析操作對V標的影響，由計算式得出對最終測定結果的影響，切忌死記硬背結論。此外對讀數(shù)視線問題要學會畫圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù)，計算“平均”體積，根據(jù)反應式確定標準液與待測液濃度和體積的關系，從而列出公式進行計算。題組一中和滴定的基本操作1正誤判斷，正確的劃“”，錯誤的劃“”(1)酸式滴定管裝標準溶液前，必須先用該溶液潤洗()(xx新課標全國卷，12B)(2)酸堿滴定實驗中，用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差()(xx新課標全國卷，12C)(3)欲測定NaOH溶液濃度，可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 molL1鹽酸達到實驗目的()(xx安徽理綜，9D)(4)滴定前滴定管內(nèi)無氣泡，終點讀數(shù)時有氣泡，所測體積偏小()(xx天津理綜，4C)(5)中和滴定實驗時，用待測液潤洗錐形瓶()(xx山東理綜，11A)(6)“中和滴定”實驗中，容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用，滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后，須經(jīng)干燥或潤洗后方可使用()(2011浙江理綜，8C)(7)讀數(shù)為22.30()(2011海南，2改編)(8)酸堿滴定時，若加入待測液前用待測液潤洗錐形瓶，將導致測定結果偏高()(xx山東理綜，14C)(9)()(xx安徽理綜，8A)(10)()(xx重慶理綜，7B)(11)可用25 mL堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()(12)讀取滴定管內(nèi)液體的體積，俯視讀數(shù)導致讀數(shù)偏小()題組二滴定終點的描述2用a molL1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是_；若用甲基橙作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是_。答案滴入最后一滴標準液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復紅色當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室海芤河牲S色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復黃色3用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應選用_作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是_。答案淀粉溶液當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室海芤河蔁o色變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色4用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑_(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現(xiàn)象是_。答案否當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色5用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分數(shù)：一定條件，將TiO2溶解并還原為Ti3，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3時發(fā)生反應的離子方程式為_，達到滴定終點時的現(xiàn)象是_。答案Ti3Fe3=Ti4Fe2當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?，溶液變成血紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色題組三“滴定法”的遷移應用6(xx重慶理綜，9)中華人民共和國國家標準(GB27602011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL1。某興趣小組用題圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對其含量進行測定。(1)儀器A的名稱是_，水通入A的進口為_。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應，其化學方程式為_。(3)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 molL1NaOH標準溶液進行滴定，滴定前排氣泡時，應選擇題圖2中的_；若滴定終點時溶液的pH8.8，則選擇的指示劑為_；若用50 mL滴定管進行實驗，當?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號)_(10 mL，40 mL，<10 mL，>40 mL)。(4)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為_gL1。(5)該測定結果比實際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進措施_。答案(1)冷凝管(或冷凝器)b(2)SO2H2O2=H2SO4(3)酚酞(4)0.24(5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進措施：用不揮發(fā)的強酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進行對比實驗，扣除鹽酸揮發(fā)的影響解析(1)A儀器的名稱為冷凝管或冷凝器；為使冷卻效果好，應將冷卻水從處于低處的b口通入。(2)SO2具有強還原性，H2O2具有強氧化性，二者發(fā)生氧化還原反應：SO2H2O2=H2SO4。(3)NaOH盛裝在堿式滴定管中，應將橡皮管向上彎曲排出氣泡，故選；滴定至終點時溶液的pH8.8，在酚酞的變色范圍內(nèi)，故可選用酚酞作指示劑；液面在10 mL時滴定管中有刻度的液體為40 mL，因滴定管的下端有一段無刻度，故滴定管內(nèi)液體的體積大于40 mL。(4)SO2與NaOH存在如下關系：SO2H2SO42NaOH64 g2 molm(SO2)0.090 0 molL10.025 L解得：m(SO2)0.072 g，故葡萄酒中SO2的含量為0.24 gL1。(5)鹽酸為揮發(fā)性酸，揮發(fā)出的HCl消耗NaOH，使測量值偏大?？梢杂秒y揮發(fā)的稀硫酸代替鹽酸進行該實驗。專題突破練1(xx福建理綜，10)下列關于0.10 molL1 NaHCO3溶液的說法正確的是()A溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3=NaHCOB25 時，加水稀釋后，n(H)與n(OH)的乘積變大C離子濃度關系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)c(CO)D溫度升高，c(HCO)增大答案B解析A項，H2CO3為弱電解質(zhì)，HCO在水溶液中電離程度很小，書寫電離方程式時，不能拆開，正確寫法為NaHCO3=NaHCO；B項，注意是H和OH的物質(zhì)的量的乘積，而不是物質(zhì)的量濃度的乘積，加水稀釋，n(H)、n(OH)均增大；C項，根據(jù)電荷守恒的規(guī)律，應在c(CO)前面乘以2；D項，溫度升高，HCO的電離程度、水解程度都增大，所以c(HCO)減小。2(xx四川理綜，6)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關系正確的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液與0.1 molL1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室溫下，pH2的鹽酸與pH12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH溶液與0.1 molL1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)答案B解析A項，等濃度等體積的NaHCO3與NaOH混合時，兩者恰好反應生成Na2CO3，在該溶液中CO能進行兩級水解：COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH，故溶液中c(OH)>c(HCO)，該項錯誤；B項，CH3COONa與HCl混合時反應后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液顯酸性，故溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度，該項正確；C項，在混合前兩溶液的pH之和為14，則氨水過量，所得溶液為少量NH4Cl和過量NH3H2O的混合溶液，則c(Cl)<c(NH)、c(H)<c(OH)，故c(Cl)c(H)<c(NH)c(OH)，該項錯誤；D項，CH3COOH與NaOH混合時恰好生成CH3COONa，溶液中電荷守恒式為c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO)，物料守恒式為c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，由這兩個式子可得c(OH)c(H)c(CH3COOH)，該項錯誤。3(xx廣東理綜，12)常溫下，0.2 molL1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示，下列說法正確的是()AHA為強酸B該混合液pH7C該混合溶液中：c(A)c(Y)c(Na)D圖中X表示HA，Y表示OH，Z表示H答案C解析做圖像題首先要弄清橫、縱坐標軸所代表的含義，本題所給圖像的縱坐標為濃度，橫坐標為各組分，即本圖像給出的是各組分的濃度大小關系。其中，A濃度最大，X、Y、Z濃度依次減小，由題意知，兩者反應生成0.1 molL1的NaA溶液。A項，由于A濃度小于0.1 molL1，說明A水解，即HA是弱酸，錯誤；B項，由于A水解，水解后溶液呈堿性，錯誤；D項，混合液中粒子濃度大小關系：c(Na)>c(A)>c(OH)>c(HA)>c(H)，因此X表示OH，Y表示HA，Z表示H，錯誤；C項，根據(jù)物料守恒可知，c(A)c(HA)c(Na)，即c(A)c(Y)c(Na)，正確。4(xx天津理綜，5)下列有關電解質(zhì)溶液中粒子濃度關系正確的是()ApH1的NaHSO4溶液：c(H)c(SO)c(OH)B含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag)>c(Cl)c(I)CCO2的水溶液：c(H)>c(HCO)2c(CO)D含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)答案A解析NaHSO4溶液中，根據(jù)電荷守恒有c(Na)c(H)c(OH)2c(SO)，又因為c(Na)c(SO)，綜合可得：c(H)c(OH)c(SO)，A正確；相同條件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固體的懸濁液中，顯然有c(Ag)>c(Cl)>c(I)，B錯誤；CO2與水反應生成弱酸H2CO3，只有部分電離生成H和HCO，受H的抑制作用，HCO的電離程度更小，離子濃度關系為c(H)>c(HCO)>2c(CO)，C錯誤；含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根據(jù)物料守恒有2c(Na)3c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)，D錯誤。5下列說法正確的是()常溫下，強酸溶液的pHa，將溶液的體積稀釋到原來的10n倍，則pHan；已知BaSO4的Kspc(Ba2)c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2)c(SO)將0.1 molL1的NaHS和0.1 molL1 Na2S溶液等體積混合，所得溶液中有c(S2)2c(OH)2c(H)c(HS)3c(H2S)在0.1 molL1氨水中滴加0.1 molL1鹽酸，剛好完全中和時pHa，則由水電離產(chǎn)生的c(H)10a molL1A B C D答案C解析若無限稀釋，pH7；根據(jù)Ksp的意義，在BaSO4飽和溶液中，存在c(Ba2)c(SO)；c(Na)c(H)2c(S2)c(HS)c(OH)2c(Na)3c(S2)3c(HS)3c(H2S)，由以上兩式可以推出c(S2)2c(OH)2c(H)c(HS)3c(H2S)；剛好完全中和時生成NH4Cl溶液，溶液中H來自水的電離，所以由水電離產(chǎn)生的c(H)10a molL1。6(xx海南，11)室溫下，用0.100 molL1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 molL1 的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A表示的是滴定醋酸的曲線BpH7時，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH) 20.00 mL時，兩份溶液中c(Cl)c(CH3COO)DV(NaOH) 10.00 mL時，醋酸溶液中c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)答案B解析A項，滴定開始時0.100 0 molL1鹽酸pH1,0.100 0 molL1醋酸pH1，所以滴定鹽酸的曲線是，滴定醋酸的曲線是，錯誤；B項，醋酸鈉水解呈堿性，氯化鈉不水解，pH7時，醋酸所用NaOH溶液的體積小，正確；C項，V(NaOH)20.00 mL 時，二者反應生成氯化鈉和醋酸鈉，醋酸根發(fā)生水解，濃度小于氯離子，錯誤；D項，加入10 mL氫氧化鈉時，溶液中恰好為同濃度的醋酸和醋酸鈉，醋酸的電離程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3COO ) c(Na )，錯誤。7常溫下，用0.100 0 molL1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 NH3H2O溶液，滴定曲線如下圖。下列說法正確的是()A溶液：c(Cl)c(NH)c(OH)c(H)B溶液：c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)C溶液：c(OH)c(H)D滴定過程中不可能出現(xiàn)：c(NH3H2O)c(NH)c(OH)c(Cl)c(H)答案B解析點是NH4Cl和NH3H2O等量混合，離子濃度大小應為c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)；B項，根據(jù)電荷守恒判斷該項正確；C項，當加入20 mL 鹽酸時，正好生成NH4Cl溶液，呈酸性c(H)c(OH)；D項，當?shù)稳肷倭葵}酸時，出現(xiàn)該情況。8在常溫下，0.100 0 molL1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 molL1鹽酸滴定，其滴定曲線如圖所示，對滴定過程中所得溶液中相關離子濃度間的關系，下列有關說法正確的是()Aa點：c(CO)c(HCO)c(OH)Bb點：5c(Cl)4c(HCO)4c(CO)Cc點：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)Dd點：c(H)c(CO)c(HCO)c(OH)答案B解析a點發(fā)生COH=HCONa2CO3和NaHCO3等量混合，c(HCO)c(CO)c(OH)b點 Na2CO3HCl=NaClNaHCO3 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol還剩0.000 5 mol Na2CO35n(Cl)0.002 mol50.01 mol4n(HCO)4n(CO)4n(H2CO3)0.01 mol