第六章 電化學原理及其應用一、選擇題1下列電極反應中，溶液中的pH值升高，其氧化態(tài)的氧化性減小的是( C )A. Br2+2e = 2Br B. Cl2+2e=2ClC. MnO4+5e+8H+=2Mn2+4H2O D. Zn2+2e=Zn2已知H2O2在酸性介質(zhì)中的電勢圖為 O2 0.67V H2O2 1.77V H2O，在堿性介質(zhì)中的電勢圖為O2- 0.08V H2O2 0.87V H2O，說明H2O2的歧化反應（C）A.只在酸性介質(zhì)中發(fā)生 B.只在堿性介質(zhì)中發(fā)生C.無論在酸、堿性介質(zhì)中都發(fā)生 .與反應方程式的書寫有關3與下列原電池電動勢無關的因素是 Zn | Zn2+H+，H2 | Pt （B） A. Zn2+的濃度 B. Zn電極板的面積C.H+的濃度 D.溫度4298K時，已知E（Fe3+/Fe）=0.771V，E（Sn4+/Sn2+）=0.150V，則反應2Fe2+Sn4+=2Fe3+Sn2+的rGm為（ D ）kJ/mol。A. 268.7B. 177.8C. 119.9D. 119.95判斷在酸性溶液中下列等濃度的離子哪些能共存（D）A Sn2+和Hg2+ B. SO32和MnO4C. Sn4+和Fe D. Fe2+和Sn4+已知E(Hg2+/Hg)=0.851V，E(Sn4+/Sn2+)=0.15V ，E(MnO4/Mn2+)=1.49VE(SO42/H2SO3)=1.29V ，E(Fe2+/Fe)= 0.44V6已知下列反應在標準狀態(tài)下逆向自發(fā)進行 Sn4+Cu = Sn2+Cu2+E(Cu2+/Cu)=(1) , E(Sn4+/Sn2+)=(2) 則有（C） A. (1) = (2) B. (1)(2) C. (1)(2) D. 都不對二、 填空題1將下列方程式配平 3 PbO2 + 2 Cr3+ + _H2O_ 1 Cr2O72 + 3 Pb2+ + _2H+_ (酸性介質(zhì)) 2 MnO2 + 3 H2O2 +_2OH-_ 2 MnO4 + _4H2O_ （堿性介質(zhì)）2現(xiàn)有三種氧化劑Cr2O72，H2O2，F(xiàn)e3+，若要使Cl、Br、I混合溶液中的I氧化為I2，而Br-和Cl-都不發(fā)生變化，選用Fe3+最合適。(ECl2/Cl-=1.36V, EBr2/Br-=1.065V, EI2/I-=0.535V)3把氧化還原反應Fe2+Ag+=Fe3+Ag設計為原電池，則正極反應為Ag+ e = Ag，負極反應為 Fe3+e= Fe2+ ，原電池符號為PtFe3+(c1),Fe2+(c2)Ag+(c3)Ag。4在n+ne M(s)電極反應中，當加入n+的沉淀劑時，可使其電極電勢值 降低 ，如增加的量，則電極電勢不變5已知EAg+/Ag=0.800V, Ksp=1.61010則E（AgCl/Ag）= 0.222V 。6已知電極反應Cu2+2e=Cu的E為0.347,則電極反應2Cu - 4e =2Cu2+的E值為 0.347V 。7用氧化數(shù)法配平下列氧化還原反應。（1） K2Cr2O7H2SH2SO4 K2SO4Cr2(SO4)3SH2O K2Cr2O73H2S4H2SO4 = K2SO4Cr2(SO4)33S7H2O （2）FeS2O2 Fe2O3SO2 4FeS211O2 = 2Fe2O38SO2 8用離子-電子法配平下列氧化還原反應。（1）MnO4-SO32- SO42-Mn2+ (酸介質(zhì)中) 2MnO4-5SO32- +6H+ = 5SO42-2Mn2+ +3H2O （2） NaCrO2NaClO Na2CrO4NaCl (堿介質(zhì)中) 2NaCrO23NaClO+2NaOH = 2Na2CrO43NaCl + H2O 三、計算題：1已知：Ag+ e = Ag E(Ag+/Ag) = 0.8000V 試求下列AgCl/Ag，AgI/Ag電對的標準電極電勢E(AgCl/Ag)和E(AgI/Ag)。并說明為什么Ag不能從HCl中置換出H2，卻能從HI中置換出H2。Ksp(AgCl)=1.61010, Ksp(AgI)=1.51016解：Ag+ + e = Ag （1） AgCl + e = Ag + Cl- （2） （2）-（1），得：AgCl = Ag+ + Cl- 同理：2Ag + 2HCl = 2AgCl + H2 = （H+/H2）- （AgCl/Ag）= -0.2220V<0 所以，反應逆向自發(fā)進行。2Ag + 2HI = 2AgI + H2 = （H+/H2）- （AgI/Ag）= -0.1336V>0 所以，反應正向自發(fā)進行。 因此，Ag不能從HCl中置換出H2，卻能從HI中置換出H2。2將Cu片插入0.5 moldm-3CuSO4溶液中，Ag片插入0.5 moldm-3AgNO3溶液中構(gòu)成原電池。已知：E(Cu2+/Cu) = 0.3419V ，E(Ag+/Ag) = 0.7996V。根據(jù)以上條件（1）寫出電池符號。（2）寫出電極反應和電池反應（3）求電池電動勢（4）計算反應的平衡常數(shù)。解：（1）電池符號：（-）CuCu2+（0.5moldm-3）Ag+（0.5moldm-3）Ag（+） （2）正極：Ag+ + e = Ag 負極：Cu2+ + 2e = Cu 電池反應：2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu2+ （3） （4）3已知：E(Fe3+/Fe2+)= 0.771V, E(O2/OH)= 0.401V， Ksp(Fe(OH)3) = 2.6410-39Ksp（Fe(OH)2） = 4.8710-17。試求:（1）電極反應Fe(OH)3 eFe(OH)2 +OH的標準電極電勢。（2）反應4Fe(OH)2 O22H2O4Fe(OH)3的平衡常數(shù)。（3）由上述結(jié)果，討論在堿性條件下Fe(II)的穩(wěn)定性。解：（1） （2） （3）堿性條件下，F(xiàn)e(OH)3比Fe(OH)2穩(wěn)定。4根據(jù)題意繪制Fe、Cu元素的電勢圖，并討論：（1）配置FeSO4溶液時，為什么既要加酸，還要加幾粒鐵釘。（2）Cu+在溶液中不穩(wěn)定，易變成Cu2+和Cu。解：（1） 加酸為了防止Fe2+水解，加鐵釘防止Fe3+生成。 （2）