7 電解質(zhì)溶液中的離子平衡1理解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。2了解水的電離，離子積常數(shù)。3了解溶液pH的定義及測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。4了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。5了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。理解溶度積的定義，能進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。客觀題(1)以拼盤式選擇題考查電解質(zhì)溶液基本知識(shí)的辨析。(2)以圖像題考查強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷、微粒濃度的比較、溶度積常數(shù)的應(yīng)用。(3)與化工生產(chǎn)流程相結(jié)合以客觀題形式呈現(xiàn)，考查鹽類水解、溶解平衡知識(shí)的應(yīng)用。主觀題(1)強(qiáng)弱電解質(zhì)、溶液酸堿性與pH的關(guān)系、鹽類水解等基本概念、理論的分析判斷。(2)電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響規(guī)律及應(yīng)用。(3)電離常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)的表達(dá)式及應(yīng)用。一、溶液中的“三大平衡”及影響因素電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí)，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。1電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比較電離平衡CH3COOH CH3COOH+水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COOH2O CH3COOHOH沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)Cl(aq)研究對(duì)象弱電解質(zhì)(包括弱酸、弱堿、水、多元弱酸的酸式酸根)鹽溶液(包括強(qiáng)酸弱堿鹽、弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽)難溶電解質(zhì)(如難溶的酸、堿、鹽等)影響因素升高溫度促進(jìn)電離，離子濃度增大，Ka增大促進(jìn)水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能減小加水稀釋促進(jìn)電離，離子濃度(除OH外)減小，Ka不變促進(jìn)水解，離子濃度(除H外)減小，Kh不變促進(jìn)溶解，Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸，抑制電離，Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不變加入反應(yīng)離子加入NaOH，促進(jìn)電離，Ka不變加入鹽酸，促進(jìn)水解，Kh不變加入氨水，促進(jìn)溶解，Ksp不變2“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū)(1)誤認(rèn)為電離平衡正向移動(dòng)，弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移動(dòng)，但醋酸的電離程度減小。(2)誤認(rèn)為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過(guò)程中，溶液中離子濃度都減小。如氨水加水稀釋時(shí)，c(H+)增大。(3)誤認(rèn)為由水電離出的c(H)1.01013molL1的溶液一定呈堿性。如25，0.1molL1鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H)都為1.01013 molL1。(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過(guò)程中，判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時(shí)，首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)或者是它們的變形。3“水解平衡”常見的認(rèn)識(shí)誤區(qū)(1)誤認(rèn)為水解平衡向正向移動(dòng)，離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體，平衡向水解方向移動(dòng)，但Fe3的水解程度減小。(2)由于加熱可促進(jìn)鹽類水解，錯(cuò)誤地認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。其實(shí)不一定，對(duì)于那些水解程度不是很大，水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3來(lái)說(shuō)，溶液蒸干后仍得原溶質(zhì)。(3)極端化認(rèn)為水解相互促進(jìn)即能水解徹底。如CH3COONH4溶液中盡管CH3COO、NH水解相互促進(jìn)，但仍然能大量共存，常見水解促進(jìn)比較徹底而不能大量共存的離子有Al3+與AlO、CO(或HCO)、S2(或HS)、SO(或HSO)等。二、溶液中離子濃度關(guān)系判斷1理解溶液中的“三個(gè)守恒”關(guān)系(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽(yáng)離子所帶電荷總數(shù)，根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問(wèn)題。(2)物料守恒：物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變，根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。(3)質(zhì)子守恒：在電離或水解過(guò)程中，會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H+)轉(zhuǎn)移，但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變。將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過(guò)代數(shù)運(yùn)算消去其中未參與平衡移動(dòng)的離子，即可推出溶液中的質(zhì)子守恒式。2三個(gè)守恒的綜合應(yīng)用應(yīng)用三種守恒關(guān)系解決電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系時(shí)，要清楚電解質(zhì)溶液中微粒存在的變化(水解或電離)，抓住守恒的實(shí)質(zhì)，將由守恒所得的關(guān)系結(jié)合起來(lái)使用。綜合運(yùn)用三種守恒關(guān)系，理清一條思路，掌握分析方法。如圖所示：三、結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化結(jié)合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡，判斷離子濃度的關(guān)系是全國(guó)卷考查的重點(diǎn)，?？紙D像類型總結(jié)如下：1一強(qiáng)一弱溶液的稀釋圖像(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系(1)HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸(2)a、b兩點(diǎn)的溶液中：c(X)c(Y)(3)水的電離程度：dcab(1)MOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)c(MOH)(3)水的電離程度：ab2Kw和Ksp曲線(1)雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H)與c(OH)的變化曲線常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線Ksp9106(1)A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大(2)D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，Kw11014(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)：c(H)c(OH)(1)a、c點(diǎn)在曲線上，ac的變化為增大c(SO)，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變(2)b點(diǎn)在曲線的上方，QcKsp，將會(huì)有沉淀生成(3)d點(diǎn)在曲線的下方，QcKsp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4(2)直線型(pMpR曲線)pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)直線AB上的點(diǎn)：c(M2)c(R2)；溶度積：CaSO4CaCO3MnCO3；X點(diǎn)對(duì)CaSO4要析出沉淀，對(duì)CaCO3是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaCO3；Y點(diǎn)：c(SO)c(Ca2)，二者的濃度積等105；Z點(diǎn)：c(CO)c(Mn2)，二者的濃度積等1010.6。3酸堿中和滴定氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH7不一定是終點(diǎn)：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH7；強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)不是pH7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH7，強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH7)1常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是（）AKa2(H2X)的數(shù)量級(jí)為106B曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系CNaHX溶液中c(H)>c(OH)D當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na)>c(HX)>c(X2)>c(OH)c(H)【解題思路】橫坐標(biāo)取0時(shí)，曲線M對(duì)應(yīng)pH約為5.4，曲線N對(duì)應(yīng)pH約為4.4，因?yàn)槭荖aOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強(qiáng)的溶液中會(huì)存在c(HX)c(H2X)，所以曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系，B項(xiàng)正確；1時(shí)，即lg0，pH5.4，c(H)1105.4 molL1，Ka21105.4100.610-6，A正確；NaHX溶液中，c(HX)>c(X2)，即<1，lg<0，此時(shí)溶液呈酸性，C正確；D項(xiàng)，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，由曲線M可知lg>0，>1，即c(X2)>c(HX)，錯(cuò)誤?！敬鸢浮緿2(2018江蘇卷改編)H2C2O4為二元弱酸，Ka1 (H2C2O4)=5.4102，Ka2 (H2C2O4)=5.4105，設(shè)H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O42)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000 molL1H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過(guò)程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定不正確的是（）A0.1000 molL1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 molL1+c(C2O)+c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na+)=c(總)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O)>c(H+)CpH =7的溶液：c(Na+)0.1000 molL1+c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na+)=2c(總)的溶液：c(OH)c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)【解題思路】注意HC2O既可水解又可電離，通過(guò)比較第二步電離常數(shù)和水解平衡常數(shù)來(lái)判斷以電離為主，三大守恒的應(yīng)用。A項(xiàng)，H2C2O4溶液中的電荷守恒為c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH)，0.1000 molL1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)，兩式整理得c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O)+c(OH)，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，c(Na+)=c(總)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaHC2O4，HC2O既存在電離平衡又存在水解平衡，HC2O水解的離子方程式為HC2O+H2OH2C2O4+OH，HC2O水解常數(shù)Kh=KWKa1（H2C2O4）=110-145.410-2=1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O的電離程度大于水解程度，則c(C2O)>c(H2C2O4)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，滴入NaOH溶液后，溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH)，室溫pH=7即c(H+)=c(OH)，則c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)=c(總)+c(C2O)-c(H2C2O4)，由于溶液體積變大，c(總)<0.1000mol/L，c(Na+)<0.1000mol/L +c(C2O)-c(H2C2O4)，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，c(Na+)=2c(總)時(shí)溶液中溶質(zhì)為Na2C2O4，溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH)，物料守恒為c(Na+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)，兩式整理得c(OH)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)，D項(xiàng)正確；答案選B。【答案】B3改變0.1molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA、A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(X)隨pH的變化如圖所示已知(X)。下列敘述錯(cuò)誤的是（）ApH1.2時(shí)，c(H2A)c(HA) BlgK2(H2A)4.2CpH2.7時(shí)，c(HA)>c(H2A)c(A2) DpH4.2時(shí)，c(HA)c(A2)c(H)【解題思路】A項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH1.2時(shí)，H2A和HA相交，則有c(H2A)c(HA)，正確；B項(xiàng)，根據(jù)pH4.2點(diǎn)，K2(H2A)c(H)104.2，正確；C項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH2.7時(shí)，H2A和A2相交，則有c(H2A)c(A2)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)pH4.2時(shí)，c(HA)c(A2)，且c(HA)c(A2)約為0.1 molL1，而c(H)104.2 molL1，可知c(HA)c(A2)c(H)，錯(cuò)誤?！敬鸢浮緿4【2018天津卷】CO2是一種廉價(jià)的碳資源，其綜合利用具有重要意義。回答下列問(wèn)題：（1）CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13，CO2主要轉(zhuǎn)化為_（寫離子符號(hào)）；若所得溶液c(HCO)c(CO)=21，溶液pH=_。（室溫下，H2CO3的K1=4107；K2=51011）【解題思路】理清鹽類水解與PH的關(guān)系，平衡常數(shù)的熟練轉(zhuǎn)化應(yīng)用。CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13，堿性較強(qiáng)，CO水解能力大于HCO，因此CO2主要轉(zhuǎn)化為NaHCO3；所得c(HCO)c(CO)=21，則根據(jù)第二部電離平衡常數(shù)K2=51011，所以氫離子濃度為11010mol/L，PH=10?！敬鸢浮緾O 10 1常溫下，分別取濃度不同、體積均為20.00mL的3種HCl溶液，分別滴入濃度為1.000molL1，0.1000molL1和0.01000molL1的NaOH溶液，測(cè)得3個(gè)反應(yīng)體系的pH隨V(NaOH)的變化的曲線如圖，在V(NaOH)=20.00mL前后出現(xiàn)突躍。下列說(shuō)法不正確的是A3種HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍B曲線a、b、c對(duì)應(yīng)的c(NaOH)：a>b>cC當(dāng)V(NaOH)=20.00mL時(shí)，3個(gè)體系中均滿足：c(Na+)=c(Cl)D當(dāng)V(NaOH)相同時(shí)，pH突躍最大的體系中的c(H+)最大【解題思路】A由圖可知，c(HCl)分別為1.000mol/L，0.100mol/L和0.01000mol/L，故最大的是最小的100倍，選項(xiàng)A正確；B加入多于20mL的氫氧化鈉溶液時(shí)，溶液pH最高的為氫氧化鈉濃度最高的圖像，即a對(duì)應(yīng)的c(NaOH)最大，以此類推，選項(xiàng)B正確；C當(dāng)V(NaOH)20.00mL時(shí)，都恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性c(H+)c(OH)，根據(jù)電荷守恒c(H+)c(Na+)c(Cl)+c(OH)，選項(xiàng)C正確；D當(dāng)V(NaOH)相同時(shí)，三者都恰好完全反應(yīng)，所得混合溶液體系中c(H+)應(yīng)該是相同的，選項(xiàng)D不正確。答案選D?！敬鸢浮緿2（2018四川成都診斷理綜）已知：pCu=1gc(Cu+)，pX=lgc(X)。298K時(shí)，Ksp(CuCl)=a106，Ksp(CuBr)=b109，Ksp(CuI)=c1012。在CuCl、CuBr、CuI的飽和溶液中陽(yáng)離子和陰離子濃度關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )A298K時(shí)，在CuCl的飽和溶液中加入少量NaCl，c(Cu+)和c(Cl)都減小B圖中x代表CuI曲線，且P點(diǎn)c(Cu+)=c(I)C298K時(shí)增大M點(diǎn)的陰離子濃度，則y上的點(diǎn)向N點(diǎn)移動(dòng)D298K時(shí)CuBr(s)+I(aq)CuI(s)+Br(aq)的平衡常數(shù)K的數(shù)量級(jí)為103或102【解題思路】本題結(jié)合離子的負(fù)對(duì)數(shù)的變化圖象考查難溶電解質(zhì)的平衡，根據(jù)題干信息沉淀的Ksp判斷X、Y、Z分別對(duì)應(yīng)的是CuCl、CuBr、CuI。溫度不變，Ksp不變。A298K時(shí)，在CuCl的飽和溶液中加入少量NaCl，c(Cl)增大，溫度不變，Ksp(CuCl)，則c(Cu+)減小，故A錯(cuò)誤；B根據(jù)上述分析，圖中x代表CuCl曲線，故B錯(cuò)誤；C298K時(shí)增大M點(diǎn)的陰離子濃度，溫度不變，Ksp(CuBr)不變，則c(Cu+)減小，pCu=1gc(Cu+)增大，即y上的點(diǎn)向M點(diǎn)的斜下方移動(dòng)，故C錯(cuò)誤；D298K時(shí)CuBr(s)+I(aq)CuI(s)+Br(aq)的平衡常數(shù)K=KspCuBrKspCuI=b109c1012=bc103，K的數(shù)量級(jí)為103或102，故D正確；故選D?！敬鸢浮緿3（2018湖北宜昌理綜）常溫時(shí)，改變飽和氯水的pH，得到部分含氯微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是( )A氯水中的Cl2、ClO、HClO均能與KI發(fā)生反應(yīng)B常溫下反應(yīng)Cl2(aq)Cl(aq)Cl(aq)的K0.191，當(dāng)pH增大時(shí)，K減小CpH1的氯水中，c(Cl2)c(Cl)c(HClO)c(ClO)D該溫度下，HClOHClO的電離常數(shù)Ka的對(duì)值lgKa7.54【解題思路】注意學(xué)會(huì)觀察分析圖象，選項(xiàng)直接從圖像中就能找到答案，溫度不變，平衡常數(shù)不變，選項(xiàng)D，巧妙的在圖像中找出關(guān)鍵點(diǎn)，即c(ClO)=c(HClO)的那個(gè)點(diǎn)，是解題的關(guān)鍵。對(duì)于涉及多元弱酸的溶液中根據(jù)圖象求電離平衡常數(shù)時(shí)，關(guān)鍵在于找出關(guān)鍵點(diǎn)。A氯水中的Cl2、ClO、HClO均具有強(qiáng)氧化性，均能將碘離子氧化，故A正確；B平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，當(dāng)pH增大時(shí)，K不變，故B錯(cuò)誤；C根據(jù)圖象可知，pH=1時(shí)，c(Cl3-)>c(HClO)由溶液電荷守恒可得c(H)>c(Cl)，c(Cl2)最大，pH1的氯水中，c(Cl2)c(Cl)c(HClO)c(ClO)，故C正確；DHClOHClO的電離常數(shù)k=cH+cClO-cHClO，pH=7.54時(shí)，c(ClO)=c(HClO)，k=c(H)=107.54，電離常數(shù)Ka的對(duì)值lgKa7.54，故D正確。故選B?！敬鸢浮緽4（2018深圳市調(diào)研）25時(shí)，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。已知：lgXlgc(CO32-)c(HCO3-)或lgc(HCO3-)c(H2CO3），下列敘述正確的是（）A曲線m表示pH與lgc(HCO3-)c(H2CO3）的變化關(guān)系B當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(Na+)c(HCO)2c(CO)CKa1(H2CO3)1.010-6.4D25時(shí)，COH2OHCOOH的平衡常數(shù)為1.0107.6【解題思路】本題考查電離平衡常數(shù)及影響因素、鹽溶液中微粒間的電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒原理。應(yīng)合理應(yīng)用電離平衡常數(shù)的計(jì)算Ka1(H2CO3)c(HCO3-)c(H+)c(H2CO3），Ka2(H2CO3)=，對(duì)于弱酸來(lái)說(shuō)以第一步電離為主，故Ka1(H2CO3)>Ka2(H2CO3)，取c(H+)相同時(shí)，即能判斷曲線m表示的是c(CO32-)c(HCO3-)。易錯(cuò)點(diǎn)是選項(xiàng)B中容易電荷守恒中容易忽略氯離子。A碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，發(fā)生反應(yīng)COH+HCO、HCOH+H2O+CO2，根據(jù)圖像，推出曲線m表示c(CO32-)c(HCO3-)，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B根據(jù)電中性，c(Na+)+c(H+)c(OH)+c(HCO)2c(CO)c(Cl)，因?yàn)槿芤猴@中性，因此c(H+)c(OH-)，即得出c(Na+)c(HCO)2c(CO)+c(Cl)，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；Cn曲線代表的是c(HCO3-)c(H2CO3），N點(diǎn)，c(HCO)/c(H2CO3)=10，此時(shí)c(H+)107.4mol/L，根據(jù)電離平衡常數(shù)的定義，H2CO3的一級(jí)電離平衡常數(shù)為c(HCO3-)c(H+)c(H2CO3）=1010-7.4=10-6.4，選項(xiàng)C正確；D該反應(yīng)的平衡常數(shù)為c(HCO3-)c(OH-)c(CO32-)，根據(jù)M點(diǎn)，c(HCO)/c(CO)=10，c(H+)109.3mol/L，c(OH)104.7mol/L，代入數(shù)值，得出此反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為103.7，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選C?！敬鸢浮緾5已知常溫下，H2SO3的電離常數(shù)為Kal1.54102，Ka21.02107，H2CO3的電離常數(shù)為Kal4.30107，Ka25.601011。(1)下列微?？梢源罅抗泊娴氖莀(填字母)。aCO、HSO bHCO、HSO cSO、HCO dH2SO3、HCO(2)已知NaHSO3溶液顯酸性，解釋原因：_；NaHSO3的稀溶液中各離子濃度從大到小的排列順序是_。(3)濃度均為0.1 molL1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO、CO、HSO、HCO濃度從大到小的順序?yàn)開。(4)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為_。Na2S2O5(焦亞硫酸鈉)是常見的食品抗氧化劑之一。(5)將0.5mol Na2S2O5溶于水配成1L溶液，該溶液pH4.5。溶液中部分微粒濃度隨溶液酸堿性變化情況如圖所示。寫出Na2S2O5溶于水的化學(xué)方程式：_；當(dāng)溶液pH小于1后，溶液中H2SO3的濃度變小，其原因可能是_。pH3時(shí)，溶液中主要含硫粒子濃度的大小關(guān)系為_。(6)已知：Ksp(BaSO4)1.01010，Ksp(BaSO3)5.0107。將部分被空氣氧化的該溶液的pH調(diào)為10，向溶液中滴加BaCl2溶液使SO沉淀完全c(SO)1.0105molL1，此時(shí)溶液中c(SO)_molL1。【解題思路】(1)已知Ka越大酸性越強(qiáng)，由于HCO的酸性小于HSO的酸性，所以HCO與SO不反應(yīng)，即bc能共存。(2)HSO的電離程度大于水解程度使得溶液顯酸性；HSO發(fā)生電離，c(Na)c(HSO)，水也能電離出H，因此c(H)c(SO)，由于溶液顯酸性，電離大于水解，所以c(SO)c(OH)，即c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)。(3)根據(jù)題給Ka可知，水解程度COSOHCOHSO，則溶液中離子濃度：c(SO)c(CO)c(HCO)c(HSO)。(4)由題干數(shù)據(jù)可知H2SO3的二級(jí)電離常數(shù)小于H2CO3的一級(jí)電離常數(shù)，所以酸性H2SO3H2CO3HSO，所以反應(yīng)的主要離子方程式為：H2SO3+HCO=HSO+CO2+H2O。（5）據(jù)圖可知，pH=4.5時(shí)，溶液中主要有亞硫酸氫根離子，所以Na2S2O5溶于水的化學(xué)方程式為Na2S2O5+H2O=2NaHSO3。當(dāng)溶液pH小于1時(shí)，溶液中主要有亞硫酸存在，但亞硫酸不穩(wěn)定，易分解生成二氧化硫，亞硫酸被氧化也會(huì)導(dǎo)致濃度變小。根據(jù)圖示，pH=3時(shí)，HSO的濃度大于H2SO3的。(6)根據(jù)Ksp(BaSO4)c(Ba2)c(SO)，可知需要c(Ba2+)1.0105(molL1)，則溶液中SO的最大濃度c(SO)0.05(molL1)?！敬鸢浮浚?）bc（2）HSO的電離程度大于水解程度c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)（3）c(SO)c(CO)c(HCO)c(HSO)（4）H2SO3HCO=HSOCO2H2O（5）Na2S2O5H2O=2NaHSO3H2SO3分解產(chǎn)生SO2或H2SO3被氧化HSO的濃度大于H2SO3的（6）0.051（2018山西呂梁一模）pC類似于pH，是指極稀溶液中的溶質(zhì)濃度的常用對(duì)數(shù)的負(fù)值。如某溶液中某溶質(zhì)的濃度為1103molL1，則該溶液中該溶質(zhì)的pC=-lg(1103)=3。下圖為25時(shí)H2CO3溶液的pC-pH圖（若離子濃度小于105molL1，可認(rèn)為該離子不存在）。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A向Na2CO3溶液中滴加鹽酸至pH等于11時(shí)，溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH)+c(HCO)+c(Cl)B25時(shí)，H2CO3的一級(jí)電離平衡常數(shù)Ka1=106C25時(shí)，CO2飽和溶液的濃度是0.05 molL1，其中1/5的CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2CO3，若此時(shí)溶液的pH 約為5，據(jù)此可得該溫度下CO2飽和溶液中H2CO3的電離度約為1%D25時(shí)，0.1molL1，的Na2CO3和0.1molL1的NaHCO3混合溶液中離子濃度的大小為c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H+)【解題思路】本題考查電離平衡常數(shù)及影響因素、鹽溶液中微粒間的電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒原理。求電離平衡常數(shù)時(shí)，還是要找出關(guān)鍵點(diǎn)，圖象中給出的是各種離子與PH之間的關(guān)系，故求H2CO3的一級(jí)電離平衡常數(shù)，取HCO、H2CO3相等的點(diǎn)。NaHCO3溶液中HCO的電離大于水解，也是解題的關(guān)鍵點(diǎn)。A向Na2CO3溶液中滴加鹽酸至pH等于11時(shí)，溶液中存在電荷守恒為：c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH)+c(HCO)+c(Cl)，選項(xiàng)A正確；B25時(shí)，pH等于11時(shí)，c(HCO)= c(H2CO3)，H2CO3的一級(jí)電離平衡常數(shù)Ka1=cH+c(HCO3-)c(H2CO3)=cH+=106，選項(xiàng)B正確；C25時(shí)，CO2飽和溶液的濃度是0.05molL1，其中1/5的CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2CO3，即H2CO3的濃度為0.01molL-1，若此時(shí)溶液的pH約為5，即c(H+)=105mol/L，據(jù)此可得該溫度下CO2飽和溶液中H2CO3的電離度約為10-50.01100%=0.1%，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D25時(shí)，0.1molL1，的Na2CO3和0.1molL1的NaHCO3混合溶液呈堿性，碳酸根離子的水解程度大于碳酸氫根離子的水解，離子濃度的大小為c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H+)，選項(xiàng)D正確。答案選C?！敬鸢浮緾2在T時(shí)，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（）AT時(shí)，在Y點(diǎn)和Z點(diǎn)，Ag2CrO4的Ksp相等B在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)CT時(shí)，Ag2CrO4的Ksp為1108D圖中a104【解題思路】物質(zhì)的Ksp只與溫度有關(guān)，A項(xiàng)正確；X點(diǎn)的Ksp大于Y點(diǎn)的Ksp，因此由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)只能通過(guò)改變溫度實(shí)現(xiàn)，B項(xiàng)正確；T時(shí)，Ag2CrO4的Kspc(CrO)c2(Ag)(1103)210511011，C項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度不變，Ksp不變，Ksp11011a25104，解得a104，D項(xiàng)正確?！敬鸢浮緾3（2018廣東惠州第二次調(diào)研）25時(shí)，草酸溶液中部分微粒物質(zhì)的量濃度和溶液的pH隨NaOH溶液的加入變化如圖所示。其中c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.1mol/L，下列說(shuō)法不正確的是( )AH2C2O4的Ka2數(shù)量級(jí)為105BNaHC2O4溶液中，c(Na+)c(HC2O)c(H+)c(OH)C0.1mol/L的H2C2O4溶液，H2C2O4的電離度為80%DpH=7.0的溶液中，c(Na+)=0.1+c(C2O)-c(H2C2O4)【解題思路】根據(jù)圖像找出c(HC2O)=c(C2O)的點(diǎn)，即能求得K，選項(xiàng)D是靈活使用已知信息c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.1mol/L和電荷守恒。AH2C2O4的電離方程式為H2C2O4H+HC2O，HC2OH+C2O，H2C2O4的Ka2=c(H+)c(C2O)/c(HC2O)，根據(jù)圖像當(dāng)c(HC2O)=c(C2O)時(shí)溶液的pH介于4和5之間，所以H2C2O4的Ka2數(shù)量級(jí)為105，A正確；B根據(jù)圖像知NaHC2O4溶液呈酸性，NaHC2O4溶液中HC2O的電離程度（HC2OH+C2O）大于HC2O的水解程度（HC2O+H2OH2C2O4+OH），但HC2O的電離程度和水解程度都很微弱，因此NaHC2O4溶液中c(Na+)c(HC2O)c(H+)c(OH)，B正確；CH2C2O4的電離以第一步電離為主，已電離的H2C2O4分子的濃度等于溶液中c(HC2O)，圖像中0.1mol/LH2C2O4溶液中c（HC2O）0.08mol/L，0.1mol/LH2C2O4溶液中H2C2O4的電離度小于0.08/0.1100%80%，C錯(cuò)誤；D加入NaOH溶液后溶液中的電荷守恒式為：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HC2O)+2c(C2O)，常溫下pH=7.0的溶液呈中性，c(H+)=c(OH)，則pH=7.0的溶液中的電荷守恒為c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)，將c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.1mol/L代入得c(Na+)=0.1+c(C2O)-c(H2C2O4)，D正確；答案選C?！敬鸢浮緾425時(shí)，將某一元酸HA和NaOH溶液等體積混合(體積變化忽略不計(jì))，測(cè)得反應(yīng)后溶液的pH如下表，下列判斷不正確的是（）實(shí)驗(yàn)編號(hào)起始濃度/molL1反應(yīng)后溶液的pHc(HA)c(NaOH)0.100.109X0.057AX0.05B將實(shí)驗(yàn)所得溶液加水稀釋后，變大C實(shí)驗(yàn)所得溶液：c(A)c(HA)0.10molL1D實(shí)驗(yàn)所得溶液：c(Na)c(OH)c(A)c(H)【解題思路】等體積等濃度的HA和NaOH反應(yīng)后，溶液顯堿性，說(shuō)明HA為弱酸，實(shí)驗(yàn)反應(yīng)后所得溶液顯中性，則HA過(guò)量，即X0.05，A項(xiàng)正確；將實(shí)驗(yàn)所得溶液加水稀釋后，溶液中A的水解程度增大，則溶液中n(OH)增大，n(A)減小，故變大，B項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)中酸堿恰好完全中和，根據(jù)物料守恒可知反應(yīng)后的溶液中c(Na)c(A)c(HA)0.05 molL1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)所得溶液中，c(H)c(OH)，根據(jù)電荷守恒：c(Na)c(H)c(A)c(OH)，可得c(Na)c(OH)c(A)c(H)，D項(xiàng)正確。【答案】C5連二次硝酸(H2N2O2)是一種二元酸，可用于制N2O氣體。(1)連二次硝酸中氮元素的化合價(jià)為_。(2)常溫下，用0.01molL1的NaOH溶液滴定10mL 0.01molL1的H2N2O2溶液，測(cè)得溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。寫出H2N2O2在水溶液中的電離方程式：_。b點(diǎn)時(shí)溶液中c(H2N2O2)_c(N2O)。(填“>”“<”或“=”，下同)a點(diǎn)時(shí)溶液中c(Na+)_c(HN2O)+c(N2O)。(3)硝酸銀溶液和連二次硝酸鈉溶液混合，可以得到黃色的連二次硝酸銀沉淀，向該分散系中滴加硫酸鈉溶液，當(dāng)白色沉淀和黃色沉淀共存時(shí)，分散系中=_。已知Ksp(Ag2N2O2)=4.2109，Ksp(Ag2SO4)=1.4105【解題思路】(1)根據(jù)化合物中各元素化合價(jià)的代數(shù)和為0可求出H2N2O2中氮元素的化合價(jià)為+1價(jià)。(2)由題圖可以看出，未加入NaOH溶液時(shí)，0.01molL1 H2N2O2溶液的pH=4.3，這說(shuō)明H2N2O2為弱酸，則其電離方程式為H2N2O2H+HN2O。b點(diǎn)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaHN2O2，溶液呈堿性，說(shuō)明HN2O2-的水解程度大于其電離程度，H2N2O2為水解產(chǎn)物，N2O為電離產(chǎn)物，故c(H2N2O2)>c(N2O)。a點(diǎn)時(shí)溶液中，根據(jù)電荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)=2c(N2O)+c(HN2O)+c(OH)，而a點(diǎn)時(shí)溶液的pH=7，則c(H+)=c(OH)，故c(Na+)=2c(N2O)+c(HN2O)，所以c(Na+)>c(N2O)+c(HN2O)。(3)當(dāng)白色沉淀和黃色沉淀共存時(shí)，溶液中連二次硝酸銀和硫酸銀均達(dá)到飽和，溶液中存在兩個(gè)溶解平衡：Ag2N2O2(s)2Ag+(aq)+N2O(aq)、Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SO(aq)，溶液中=3.0104?！敬鸢浮?1)+1價(jià)(2)H2N2O2H+HN2O>>(3)3.010-4