新教材適用高考化學(xué)第一部分專題十一 鹽類水解和沉淀溶解平衡一、選擇題1(2015吉林長春十一中期中)在一定條件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2H2OHSOH。下列說法正確的是()A稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大B通入H2S，HS濃度減小C升高溫度，增大D加入NaOH固體，溶液pH減小解析：水解平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，因此稀釋溶液，水解平衡常數(shù)不變，A項錯誤；通入H2S，HS濃度增大，B項錯誤；升高溫度，水解平衡向右移動，溶液中c(HS)增大、c(S2)減小，故增大，C項正確；加入NaOH固體，溶液堿性增強，pH增大，D項錯誤。答案：C2(2015石家莊一模)25 時，關(guān)于0.1 molL1的NH4Cl溶液0.1 molL1的NaOH溶液，下列敘述正確的是()A若向中加適量水，溶液中c(Cl)/c(NH)的值減小B若將和均稀釋100倍，的pH變化更大C若向中加適量水，水的電離平衡正向移動D若將和混合，所得溶液的pH7，則溶液中的c(NH3H2O)>c(Na)解析：本題考查電解質(zhì)溶液，意在考查考生對鹽類水解、電解質(zhì)電離等理論的理解與應(yīng)用能力。加水促進NH水解，n(Cl)不變，n(NH)減小，而n(Cl)/n(NH)c(Cl)/c(NH)，故隨著溶液的稀釋，c(Cl)/c(NH)逐漸增大，A項錯誤；水解為可逆反應(yīng)，而且水解較微弱，而NaOH是強電解質(zhì)，故和均稀釋100倍時，的pH變化大，B項錯誤；0.1 mol/L的NaOH溶液加水稀釋時，溶液中c(OH)減小，對水的電離的抑制程度減小，故水的電離平衡正向移動，C項正確；由溶液中電荷守恒可得：c(Cl)c(OH)c(H)c(NH)c(Na)，由物料守恒可知c(Cl)c(NH3H2O)c(NH)，因pH7，故c(OH)c(H)，三式聯(lián)立可得c(Na)c(NH3H2O)，D項錯誤。答案：C3(2015廣東六校聯(lián)考)50 時，0.1 molL1 Na2CO3溶液的pH12，下列判斷正確的是()Ac(OH)102 molL1B加入少量NaOH固體，c(Na)和c(CO)均增大Cc(Na)c(H)c(HCO)c(OH)c(CO)D2c(Na) c(HCO)c(CO)c(H2CO3)解析：本題考查了電解質(zhì)溶液的相關(guān)知識，意在考查考生的綜合分析能力。50 時水的離子積不等于1014，所以c(OH)不能用25 時水的離子積進行計算，A選項錯誤；加入少量NaOH固體，抑制了Na2CO3的水解，c(Na)和c(CO)都增大，B選項正確；根據(jù)電荷守恒得：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)，C選項錯誤；根據(jù)物料守恒得：c(Na)2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3)，D選項錯誤。答案：B4(2015湖北聯(lián)考)25 時濃度都是1 molL1的四種正鹽溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH7且溶液中c(X)1 molL1，BX溶液的pH4，BY溶液的pH6。下列說法正確的是()A電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY)BAY溶液的pH小于BY溶液的pHC稀釋相同倍數(shù)，溶液pH變化：BX等于BYD將濃度均為1 molL1的HX和HY溶液分別稀釋10倍后，HX溶液的pH大于HY解析：本題考查了溶液中的離子平衡知識，意在考查考生的理解和推斷能力。由題給條件可推出AX是強酸強堿鹽，BX為強酸弱堿鹽，BY為弱酸弱堿鹽，AY為強堿弱堿鹽。1 molL1 BY溶液的pH6，說明電離平衡常數(shù)K(BOH)<K(HY)，A選項正確；AY為強堿弱酸鹽，水溶液顯堿性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B選項錯誤；稀釋相同的倍數(shù)，BX、BY的水解程度不同，所以pH變化不相等，C選項錯誤；相同濃度的一元強酸和一元弱酸，稀釋10倍后，弱酸的pH大于強酸，D選項錯誤。答案：A5(2015湖北聯(lián)考)下列溶液中各種微粒的物質(zhì)的量濃度大小順序正確的是()A0.1 molL1的NaHA溶液，其pH4：c(HA)>c(H)>c(H2A)>c(A2)BpH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液：c(NaOH)<c(CH3COONa) <c(Na2CO3)C物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合：c(CH3COO)2c(H)2c(OH)c(CH3COOH)D室溫下，向0.01 molL1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na)>c(SO)> c(NH) >c(OH)c(H)解析：本題考查了微粒濃度大小比較，意在考查考生的計算能力和判斷能力。0.1 mol/L NaHA溶液的pH4，說明該溶液顯酸性，即HA的電離程度大于其水解程度，則c(A2)>c(H2A)，A選項錯誤；因為酸性：CH3COOH>HCO，所以相同條件下，Na2CO3的水解程度大于CH3COONa的水解程度，二者pH相同時c(CH3COONa)>c(Na2CO3)，B選項錯誤；根據(jù)電荷守恒得c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)、根據(jù)物料守恒得c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，兩式聯(lián)立得2c(H)c(CH3COOH)c(CH3COO)2c(OH)，C選項錯誤。答案：D6(2015日照調(diào)研)T 時，某濃度醋酸鈉溶液的pH10，下列說法一定正確的是()A溶液中由水電離出的c(OH)11010 molL1B溶液中存在：c(H)c(OH)11014 mol2L2C溶液中存在：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)>c(CH3COOH)D溶液中存在：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Na)解析：本題考查了溶液中的平衡問題，意在考查考生運用所學(xué)知識分析、解決問題的能力。醋酸鈉溶液中水的電離平衡受到促進，A項錯誤；只有在25 時，才有c(H)c(OH)11014 mol2L2，B項錯誤；溶液中粒子濃度由大到小的順序應(yīng)為c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(CH3COOH)>c(H)，C項錯誤；根據(jù)物料守恒知，D項正確。答案：D7(2015南寧、桂林一模)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A常溫下，pH9的NaHA溶液：c(Na)>c(HA)>c(A2)>c(H2A)BNa2CO3溶液：c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(Na)C向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液顯堿性：c(HCOO)>c(OH)>c(H)D濃度均為0.1 molL1的HF溶液與KF溶液等體積混合：c(F)c(HF)0.2 molL1解析：pH9的NaHA溶液呈堿性，說明HA的水解程度大于其電離程度，故c(H2A)>c(A2)，A項錯誤；B項等式可整理為c(H)c(Na)c(HCO)2c(CO)c(OH)，符合電荷守恒，B項正確；剛開始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液時，c(OH)>c(HCOO)，C項錯誤；等體積混合后，c(F)c(HF)0.1 molL1，D項錯誤。答案：B8(2015云南名校統(tǒng)考)25 時，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH)B0.1 molL1 Na2CO3溶液與0.1 molL1 NaHCO3溶液等體積混合：2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)C0.1 molL1 NH4Cl溶液與0.1 molL1氨水等體積混合(pH>7)：c(NH3H2O)>c(NH)>c(Cl)>c(OH)D0.1 molL1 Na2C2O4溶液與0.1 molL1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)解析：本題考查了電解質(zhì)溶液中的平衡和微粒濃度大小關(guān)系，意在考查考生對電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒等的靈活運用能力。向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，根據(jù)電荷守恒得c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，溶液呈酸性，說明c(H)>c(OH)，則c(Na)<c(CH3COO)，A項錯誤；根據(jù)物料守恒知B項正確；0.1 molL1 NH4Cl溶液與0.1 molL1氨水等體積混合，溶液pH>7說明NH的水解程度小于NH3H2O的電離程度，故c(NH3H2O)<c(NH)，C項錯誤；電荷守恒式為2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Cl)c(Na)c(H)，D項錯誤。答案：B9(2015成都一診)工業(yè)上向鍋爐里注入Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，而后用鹽酸去除。下列敘述不正確的是()A溫度升高，Na2CO3溶液的KW和c(OH)均會增大B沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為COCaSO4CaCO3SOC鹽酸溶液中，CaCO3的溶解性大于CaSO4DNa2CO3溶液遇CO2后，陰離子濃度均減小解析：本題考查了鹽類水解平衡、沉淀轉(zhuǎn)化等知識，意在考查考生的理解能力和判斷能力。溫度升高，KW增大，溫度升高促進碳酸鈉溶液水解，c(OH)增大，A選項正確；加入碳酸鈉溶液，把硫酸鈣轉(zhuǎn)化為碳酸鈣：COCaSO4CaCO3SO，B選項正確；因為碳酸鈣與鹽酸反應(yīng)，而硫酸鈣不與鹽酸反應(yīng)，所以在鹽酸溶液中碳酸鈣的溶解性大于硫酸鈣，C選項正確；根據(jù)COCO2H2O=2HCO知，HCO濃度增大，D選項錯誤。答案：D10(2015衡陽期末)將適量AgBr固體加入水中，存在平衡：AgBr(s)Ag(aq)Br(aq)。則下列說法正確的是()A向此體系中滴加足量濃NaCl溶液，發(fā)現(xiàn)淡黃色固體轉(zhuǎn)化為白色，說明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)B向此體系中加入少量AgBr固體平衡正向移動，當(dāng)再次平衡時c(Ag)、c(Br)均增大C此體系中一定存在c(Ag)c(Br)Ksp(AgBr)D某溶液中c(Ag)c(Br)Ksp(AgBr)，說明此時c(Ag)c(Br)解析：本題考查沉淀溶解平衡、沉淀的轉(zhuǎn)化以及影響沉淀溶解平衡的因素，意在考查考生分析問題的能力。向題述體系中滴加足量濃NaCl溶液，溶液中滿足c(Ag)c(Cl)>Ksp(AgCl)即會生成AgCl沉淀，但這不能說明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)，A項錯誤；飽和溶液中離子的濃度只與溫度有關(guān)，所以向此體系中加入少量AgBr固體，平衡不移動，c(Ag)、c(Br)不變，B項錯誤；AgBr固體加入水中，溶解過程中存在AgBr(s)Ag(aq)Br(aq)，Ksp(AgBr)c(Ag)c(Br)，所以此體系中一定存在c(Ag)c(Br)Ksp(AgBr)，C項正確；飽和溶液中c(Ag)c(Br)Ksp(AgBr)，但Ag、Br的濃度不一定相等，D項錯誤。答案：C11(2015武昌元月調(diào)研)25 ，向50 mL 0.018 mol/L AgNO3溶液中加入50 mL 0.02 mol/L鹽酸生成沉淀。已知：Ksp(AgCl)1.81010，則生成沉淀后的體系中c(Ag)為()A1.8107 mol/L B1.8108 mol/LC1.8109 mol/L D1.81010 mol/L解析：本題考查了沉淀溶解平衡知識，意在考查考生的理解能力和計算能力。反應(yīng)后溶液中c(Cl)(501030.002) mol0.1 L1103 mol/L，Ksp(AgCl)c(Cl)c(Ag)1.81010，故c(Ag)1.8107 mol/L。本題選A。答案：A12(2015太原一模)關(guān)于沉淀溶解平衡和溶度積常數(shù)，下列說法不正確的是()AKsp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與溶液中的離子濃度無關(guān)B將飽和Na2SO4溶液加入到飽和石灰水中，有白色沉淀產(chǎn)生，說明KspCa(OH)2大于Ksp(CaSO4)C已知25 時KspFe(OH)34.01038，則該溫度下反應(yīng)Fe(OH)33HFe33H2O的平衡常數(shù)K4.0104D已知25 時KspMg(OH)2 1.81011，在MgCl2溶液中加入氨水調(diào)混合液的pH11，產(chǎn)生沉淀，則此時溶液中的c(Mg2)1.8105 molL1解析：本題主要考查了沉淀溶解平衡，意在考查考生的計算能力以及分析判斷能力。B項的實質(zhì)是發(fā)生了沉淀的轉(zhuǎn)化：Ca(OH)2(s)SO(aq)CaSO4(s)2OH(aq)，這與KspCa(OH)2和Ksp(CaSO4)的相對大小沒有必然聯(lián)系，B選項錯誤；KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH)，Ksp4.0104，C選項正確；c(Mg2) mol/L1.8105 mol/L，D選項正確。答案：B二、填空題13(2015遵義聯(lián)考)現(xiàn)有0.175 mol/L醋酸鈉溶液500 mL(已知醋酸的電離平衡常數(shù)Ka1.75105)。(1)寫出醋酸鈉水解反應(yīng)的化學(xué)方程式：_ _。(2)下列圖象能說明醋酸鈉的水解反應(yīng)達到平衡的是_。(3)在醋酸鈉溶液中加入少量下列物質(zhì)，水解平衡向正反應(yīng)方向移動的有_。A冰醋酸 B純堿固體C醋酸鈣固體 D氯化銨固體(4)在醋酸鈉溶液中加入少量冰醋酸后，溶液中微粒濃度的關(guān)系式能成立的有_。Ac(CH3COO)c(CH3COOH)>c(Na)Bc(Na)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH)Cc(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)Dc(CH3COO)>c(H)>c(OH)>c(Na)(5)欲配制0.175 mol/L醋酸鈉溶液500 mL，可采用以下兩種方案：方案一：用托盤天平稱取_g無水醋酸鈉，溶于適量水中，配成500 mL溶液。方案二：體積均為250 mL且濃度均為_的醋酸與氫氧化鈉兩溶液混合而成(設(shè)混合后的體等于混合前兩者體積之和)。(6)在室溫下，0.175 mol/L醋酸鈉溶液的pH約為_。解析：(2)鈉離子不水解，所以其濃度始終不變，A錯誤；CH3COO開始時水解速率最大，后逐漸減小，平衡時不再變化，B正確；隨著水解的逐漸進行，pH逐漸增大，平衡時不再變化，C正確；溫度不變，KW不變，D錯誤。(3)加入冰醋酸，溶液中醋酸濃度增大，平衡左移，A錯誤；加入純堿固體，CO的水解抑制CH3COO的水解，平衡左移，B錯誤；加入醋酸鈣固體，溶液中CH3COO濃度增大，平衡右移，C正確；加入氯化銨固體，NH與水解生成的OH結(jié)合成一水合氨，使溶液中OH濃度減小，平衡右移，D正確。(4)B項不符合電荷守恒，錯誤；無論加入多少冰醋酸，都不會存在c(OH)>c(Na)，D錯誤。(5)由mnM得無水醋酸鈉的質(zhì)量為7.175 g，托盤天平精確度為0.1 g，故稱量的質(zhì)量應(yīng)為7.2 g；醋酸與氫氧化鈉溶液等濃度等體積混合，混合后溶液濃度為0.175 mol/L，所以原溶液的濃度為0.35 mol/L。(6)CH3COO的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kb，即，所以c(OH)105 mol/L，pH9。答案：(1)CH3COONaH2OCH3COOHNaOH(2)BC(3)CD(4)AC(5)7.20.35 mol/L(6)914(2015長春二模).已知常溫下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3)<c(SO)，且H2SO3的電離平衡常數(shù)為K11.5102，K21.1107；氨水的電離平衡常數(shù)為K1.8105；回答下列問題：(1)NH4Cl溶液中離子濃度由大到小的次序為_。(2)等物質(zhì)的量濃度的下列五種溶液：NH3H2O(NH4)2SO3KHSO3K2SO3H2SO3溶液中水的電離程度由大到小的排列順序為_(填序號)。(3)NaHSO3可以將碘鹽中的KIO3還原為碘單質(zhì)，試寫出此反應(yīng)的離子方程式_。.已知25 時KspMg(OH)25.61012，KspCu(OH)22.21020，KspFe(OH)34.01038，KspAl(OH)31.11033。(4)在25 下，向濃度均為0.1 molL1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_沉淀(填化學(xué)式)。(5)溶液中某離子物質(zhì)的量濃度低于1.0105 molL1時，可認為已沉淀完全?，F(xiàn)向一定濃度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水，當(dāng)Fe3剛好完全沉淀時，測定c(Al3)0.2 molL1。此時所得沉淀中_(填“還含有”或“不含有”)Al(OH)3。請寫出計算過程_。解析：本題考查了水的電離的影響因素、鹽類的水解和難溶電解質(zhì)的溶解平衡等知識，意在考查考生對電解質(zhì)溶液知識的掌握情況。.(1)NH4Cl是強酸弱堿鹽，溶液呈酸性，故NH4Cl溶液中c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(OH)。(2)(NH4)2SO3為弱酸弱堿鹽，NH和SO發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)，水的電離程度最大；KHSO3和K2SO3均為強堿弱酸鹽，均促進水的電離，但由H2SO3的一級電離常數(shù)大于二級電離常數(shù)可知等物質(zhì)的量濃度時SO的水解程度大于HSO，故溶液中水的電離程度>；NH3H2O為弱堿，H2SO3為弱酸，均抑制了水的電離，由題中數(shù)據(jù)可知，NH3H2O的電離平衡常數(shù)小于H2SO3的一級電離平衡常數(shù)，則溶液中水的電離程度>，故溶液中水的電離程度由大到小的排列順序為。.(4)根據(jù)題中數(shù)據(jù)，開始生成Al(OH)3沉淀時，c(OH)1011，同理可得開始生成Cu(OH)2沉淀時，c(OH)1010，則逐滴加入氨水時，先生成Al(OH)3沉淀。答案：.(1)c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(OH)(2)(3)5HSO2IO=I25SO3HH2O.(4)Al(OH)3(5)不含有Fe3完全沉淀時，c3(OH)4.01033，c(Al3)c3(OH)0.24.0103381034<KspAl(OH)3，所以沒有生成Al(OH)3沉淀