專題講座一相互競爭的離子反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)反應(yīng)物間一對多的化學(xué)反應(yīng)常有“平行反應(yīng)”和“競爭反應(yīng)”兩類，平行反應(yīng)主要指多個反應(yīng)相互間沒有影響可同時進行；而競爭反應(yīng)是指由于反應(yīng)能力不同，多個反應(yīng)按一定的先后順序逐次進行。競爭反應(yīng)主要包括兩種基本題型：一是一種氧化劑(還原劑)與多種還原劑(氧化劑)反應(yīng)，如把Cl2通入含I、Br、Fe2的溶液中，按照還原能力由強到弱的順序，I優(yōu)先反應(yīng)，其次是Fe2，最后是Br；二是一種酸(堿)與多種堿性(酸性)物質(zhì)反應(yīng)，如把鹽酸逐滴加入到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中，按照堿性由強到弱的順序，NaOH優(yōu)先反應(yīng)，其次是Na2CO3，最后是NaHCO3，此類競爭反應(yīng)的先后順序即是其有效順序。在實際問題中有部分看似平行的反應(yīng)，由于物質(zhì)的性質(zhì)而出現(xiàn)了“有效”和“無效”兩種可能性，準確地確定有效反應(yīng)就成了解題的關(guān)鍵。1 復(fù)分解反應(yīng)之間的競爭若某一溶液中同時存在幾個可能的復(fù)分解反應(yīng)，則生成更難溶解或更難電離的物質(zhì)的反應(yīng)將優(yōu)先進行?！纠?】 寫出在硫酸鋁銨溶液中加入少量氫氧化鋇溶液的離子方程式：_。解析在硫酸鋁銨溶液中，存在NH、Al3與SO，當(dāng)加入少量的Ba(OH)2溶液后，Ba2和SO結(jié)合生成BaSO4，OH則既可與Al3結(jié)合又能與NH結(jié)合，它們彼此之間發(fā)生相互競爭的反應(yīng)。由于在含有Al3的溶液中滴入NH3H2O，有白色沉淀生成可知，Al3結(jié)合OH的能力大于NH結(jié)合OH的能力，OH優(yōu)先與Al3結(jié)合生成Al(OH)3，則上述離子方程式為2Al33SO3Ba26OH=2Al(OH)33BaSO4。答案2Al33SO3Ba26OH=2Al(OH)33BaSO4即時鞏固1 少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的離子方程式為_。答案HCOOH=H2OCO即時鞏固2 向NH4Cl、AlCl3、MgCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至過量，按反應(yīng)的先后順序，寫出有關(guān)反應(yīng)的離子方程式：(1)_。(2)_。(3)_。答案(1)Al33OH=Al(OH)3、Mg22OH=Mg(OH)2(2)NHOH=NH3H2O(3)Al(OH)3OH=AlO2H2O1 / 52氧化還原反應(yīng)之間的競爭若某一溶液中同時含有多種還原性(氧化性)物質(zhì)，則加入一種氧化劑(還原劑)時，優(yōu)先氧化(還原)還原性(氧化性)強的物質(zhì)?！纠?】在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.01 mol的酸性混合溶液中加入0.01 mol鐵粉，經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是()A鐵溶解，析出0.01 mol Ag和0.005 mol CuB鐵溶解，析出0.01 mol Ag并放出H2C鐵溶解，析出0.01 mol Ag，溶液中不再有Fe3D鐵溶解，析出0.01 mol Ag，溶液中不再有Cu2解析因為氧化性Ag>Fe3>Cu2>H，所以先發(fā)生反應(yīng)2AgFe=2AgFe2，其中0.005 mol的鐵粉與0.01 mol 的AgNO3反應(yīng)，析出0.01 mol Ag，再發(fā)生：2Fe3Fe=3Fe2，其中剩余的0.005 mol鐵粉與0.01 mol的Fe(NO3)3反應(yīng)，溶液中不再有Fe3，故選C。答案C即時鞏固3 將足量Cl2緩緩?fù)ㄈ牒?.02 mol H2SO3和0.02 mol HBr的混合溶液中。在此過程中溶液的pH與Cl2用量的關(guān)系示意圖是(溶液體積變化忽略不計，且不考慮Cl2與水反應(yīng))()答案A解析因H2SO3的還原性強于HBr的還原性，故Cl2先氧化H2SO3，H2SO3Cl2H2O=H2SO42HCl，生成的H2SO4和HCl均是強酸，故溶液的pH下降；當(dāng)H2SO3完全反應(yīng)后，再通入Cl2，發(fā)生反應(yīng)Cl22HBr=Br22HCl，溶液的pH不再改變。即時鞏固4 向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量氯氣后，將溶液蒸干并充分灼燒，得到固體物質(zhì)的組成可能是()ANaCl、Na2SO4 BNaBr、Na2SO4CNaCl、Na2SO4、I2 DNaCl、NaI、Na2SO4答案A解析向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量氯氣后，可能發(fā)生的反應(yīng)依次為Na2SO3Cl2H2O=Na2SO42HCl、2NaICl2=2NaClI2、2NaBrCl2=2NaClBr2。將溶液蒸干時HCl、Br2和Cl2會揮發(fā)，灼燒時I2會升華。若通入的氯氣過量，得到固體剩余物質(zhì)的組成是NaCl、Na2SO4；若通入的氯氣是不足量的，則還有可能留下NaBr。即時鞏固5 某稀溶液中含有Fe(NO3)3、Cu(NO3)2和HNO3，若向其中逐漸加入鐵粉，溶液中Fe2的濃度和加入鐵粉的物質(zhì)的量之間的關(guān)系如下圖所示。則稀溶液中Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3的物質(zhì)的量濃度之比為_。答案114解析氧化性由強到弱的順序是HNO3Fe3Cu2，反應(yīng)由先到后的順序為4HNO3Fe=Fe(NO3)3NO2H2O4mol 1 mol 1 mol2Fe3Fe=3Fe22 mol 1 mol 3 mol故原溶液中nFe(NO3)32 mol1 mol1 molCu2Fe=Fe2Cu1 mol 1 mol 1 mol故cFe(NO3)3cCu(NO3)2c(HNO3)114。3氧化還原反應(yīng)與非氧化還原反應(yīng)之間的競爭一般情況下，氧化還原反應(yīng)優(yōu)先于非氧化還原反應(yīng)發(fā)生?！纠?】寫出向漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體的化學(xué)方程式。解析漂白粉溶液中含有CaCl2和Ca(ClO)2，其中Ca(ClO)2水溶液能與SO2發(fā)生反應(yīng)，向漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體后，是發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成CaSO3和HClO還是發(fā)生氧化還原反應(yīng)，兩反應(yīng)相互競爭。由于次氯酸鹽及次氯酸都具有強氧化性而亞硫酸鹽及二氧化硫都具有還原性，所以是發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不是復(fù)分解反應(yīng)。答案Ca(ClO)22SO22H2O=CaSO42HClH2SO4即時鞏固6 往含F(xiàn)e3、H、NO的混合液中加入少量SO，充分反應(yīng)后，下列表示該反應(yīng)的離子方程式正確的是()A2Fe3SOH2O=2Fe2SO2HB2HSO=H2OSO2C2H2NO3SO=3SO2NOH2OD2Fe33SO3H2O=2Fe(OH)33SO2答案C解析此題看上去似乎4個選項都可能發(fā)生，但我們知道氧化還原反應(yīng)優(yōu)先于非氧化還原反應(yīng)，因此B、D不正確。那么SO是先與Fe3反應(yīng)還是先與HNO反應(yīng)呢？可以用“假設(shè)法”進行判斷。如果先與Fe3反應(yīng)，則生成的Fe2又會與HNO反應(yīng)，所以應(yīng)先與HNO反應(yīng)，故應(yīng)選C。即時鞏固7 寫出下列反應(yīng)的離子方程式：(1)FeCl2溶液與NaClO溶液反應(yīng)_。(2)Na2S與FeCl3溶液混合_。(3)硫化鈉與CuSO4溶液混合_。答案(1)6Fe23ClO3H2O=2Fe(OH)33Cl4Fe3(2)2Fe3S2=2Fe2S(3)Cu2S2=CuS解析(1)氯化亞鐵是強酸弱堿鹽且有還原性，次氯酸鈉是強堿弱酸鹽且有氧化性，兩者相遇既可發(fā)生雙水解反應(yīng)又可發(fā)生氧化還原反應(yīng)，兩反應(yīng)相互競爭，由于發(fā)生氧化還原反應(yīng)可以使溶液中離子濃度大大降低，所以優(yōu)先發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(2)硫化鈉與氯化鐵相遇，可能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)、雙水解反應(yīng)及氧化還原反應(yīng)，若發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)則生成Fe2S3，由于Fe2S3在水溶液中不存在，故不能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，也不可能在溶液中發(fā)生雙水解反應(yīng)，因Fe3具有氧化性，S2具有還原性，所以硫化鈉與氯化鐵發(fā)生的是氧化還原反應(yīng)。(3)由于Cu2的氧化性較弱，Cu2和S2不易發(fā)生氧化還原反應(yīng)。硫化鈉與硫酸銅可能發(fā)生雙水解反應(yīng)、復(fù)分解反應(yīng)，兩反應(yīng)互相競爭。由于CuS在水中的溶解度遠遠小于Cu(OH)2的溶解度，則硫化鈉與硫酸銅發(fā)生的是復(fù)分解反應(yīng)而不是雙水解反應(yīng)。 希望對大家有所幫助，多謝您的瀏覽！