第3節(jié) 烴的含氧衍生物一、選擇題1過量的下列溶液與水楊酸反應(yīng)能得到化學(xué)式為C7H5O3Na的是()ANaHCO3溶液BNa2CO3溶液CNaOH溶液 DNaCl溶液解析：選A。A項(xiàng)，由酸性>HCO知，水楊酸與NaHCO3溶液反應(yīng)時(shí)只有COOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化為COONa，產(chǎn)物的分子式為C7H5O3Na，故A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，水楊酸與Na2CO3溶液反應(yīng)時(shí)COOH、OH均反應(yīng)，產(chǎn)物的分子式為C7H4O3Na2，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，水楊酸與NaOH溶液反應(yīng)時(shí)COOH、OH均反應(yīng)，產(chǎn)物的分子式為C7H4O3Na2，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，水楊酸與NaCl溶液不反應(yīng)，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。2下列關(guān)于有機(jī)物的表述不正確的是()A該物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)B該物質(zhì)有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子C該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色，1 mol該物質(zhì)最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)D1 mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為221解析：選B。該物質(zhì)含有氨基、羥基、羧基3種官能團(tuán)，因此可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，A項(xiàng)正確；該物質(zhì)有8種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有酚羥基，所以遇FeCl3溶液顯紫色，由于在苯環(huán)上羥基鄰、對(duì)位只有一個(gè)H原子，所以1 mol該物質(zhì)最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)，C項(xiàng)正確；羧基和酚羥基都可以與Na、NaOH發(fā)生反應(yīng)，只有羧基可以與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，在該化合物的一個(gè)分子中含有一個(gè)酚羥基、一個(gè)羧基，所以1 mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為221，D項(xiàng)正確。3已知咖啡酸的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于咖啡酸的描述正確的是()A分子式為C9H5O4B1 mol咖啡酸最多可與5 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C與溴水既能發(fā)生取代反應(yīng)，又能發(fā)生加成反應(yīng)D能與Na2CO3溶液反應(yīng)，但不能與NaHCO3溶液反應(yīng)解析：選C。A.根據(jù)咖啡酸的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C9H8O4，錯(cuò)誤。B.苯環(huán)和碳碳雙鍵能夠與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而羧基有獨(dú)特的穩(wěn)定性，不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以1 mol咖啡酸最多可與4 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤。C.咖啡酸含有碳碳雙鍵，可以與溴水發(fā)生加成反應(yīng)；含有酚羥基，可以與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，正確。D.咖啡酸含有羧基，能與Na2CO3溶液、NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)，錯(cuò)誤。4.對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯主要用于食品添加劑、香料、醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，則下列有關(guān)說法中正確的是()A對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯的分子式為C12H16O3B對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯在一定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、消去等反應(yīng)C在一定條件下，1 mol對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯最多能與1 mol H2加成D可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)分苯和對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯解析：選D。A項(xiàng)，該有機(jī)物的分子式為C12H14O3，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該有機(jī)物不能發(fā)生消去反應(yīng)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，1 mol該有機(jī)物最多可與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，而對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯能使酸性KMnO4溶液褪色，正確。5羥基扁桃酸是藥物合成的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸在一定的條件下反應(yīng)制得。下列有關(guān)說法正確的是()A該反應(yīng)是取代反應(yīng)B乙醛酸和羥基扁桃酸遇FeCl3溶液都會(huì)顯紫色C乙醛酸與H2加成的產(chǎn)物能在催化劑作用下形成高分子化合物D1 mol羥基扁桃酸能與3 mol NaOH反應(yīng)解析：選C。A項(xiàng)，該反應(yīng)為酚羥基對(duì)位碳?xì)滏I與醛基的加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，乙醛酸中不存在酚羥基，遇FeCl3溶液不會(huì)顯紫色，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，乙醛酸與H2加成的產(chǎn)物為HOCH2COOH，結(jié)構(gòu)中存在醇羥基和羧基，故可通過發(fā)生縮聚反應(yīng)形成高分子化合物，正確；D項(xiàng)，羥基扁桃酸中的羧基和酚羥基能與NaOH反應(yīng)，故1 mol羥基扁桃酸最多只能與2 mol NaOH反應(yīng)，錯(cuò)誤。6某酯A的分子式為C6H12O2，已知又知B、C、D、E均為有機(jī)物，D不與Na2CO3溶液反應(yīng)，E不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)可能有()A5種 B4種C3種 D2種解析：選A。E為醇D氧化后的產(chǎn)物，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則E只能為酮，所以D中一定含有結(jié)構(gòu)(因D能發(fā)生催化氧化反應(yīng))，故醇D可以為則對(duì)應(yīng)的酯A有5種。7如下流程中a、b、c、d、e、f是六種有機(jī)物，其中a是烴類，其余是烴的衍生物。下列有關(guān)說法正確的是()A若a的相對(duì)分子質(zhì)量是42，則d是乙醛B若d的相對(duì)分子質(zhì)量是44，則a是乙炔C若a為苯乙烯(C6H5CH=CH2)，則f的分子式是C16H32O2D若a為單烯烴，則d與f的最簡式一定相同解析：選D。A項(xiàng)中若有機(jī)物a的相對(duì)分子質(zhì)量是42，則其分子式為C3H6，則d為丙醛；B項(xiàng)中若有機(jī)物d的相對(duì)分子質(zhì)量為44，則有機(jī)物d為乙醛，有機(jī)物a為乙烯；C項(xiàng)中若有機(jī)物a為苯乙烯，則有機(jī)物c為苯乙醇，其分子式為C8H10O，有機(jī)物e為苯乙酸，其分子式為C8H8O2，則有機(jī)物f的分子式為C16H16O2，故A、B、C均錯(cuò)誤。二、非選擇題8已知碳?xì)浠衔顰對(duì)氮?dú)獾南鄬?duì)密度是2.5，E中含有兩個(gè)甲基，且連在不同的碳原子上，F(xiàn)為高分子化合物。AF之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示：(1)碳?xì)浠衔顰的分子式為 ，D的官能團(tuán)名稱為 。(2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(3)化合物E在一定條件下合成高分子化合物F，請(qǐng)寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(4)D的同分異構(gòu)體中屬于酯類的有 種，請(qǐng)寫出其中2種含有兩個(gè)甲基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。答案：(1)C5H10羥基、醛基(4)9HCOOCH(CH3)C2H5、CH3COOCH2CH2CH3、CH3(CH2)2COOCH3、CH3CH2COOCH2CH3(任寫2種即可)9由乙烯和其他無機(jī)原料合成環(huán)狀酯E和高分子化合物H的示意圖如下所示：請(qǐng)回答下列問題：(1)寫出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A ，F(xiàn) ，C 。(2)寫出以下反應(yīng)的反應(yīng)類型：X ，Y 。(3)寫出以下反應(yīng)的化學(xué)方程式：AB ；GH 。(4)若環(huán)狀酯E與NaOH水溶液共熱，則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。解析：乙烯分子中含有碳碳雙鍵，能和溴發(fā)生加成反應(yīng)，生成1，2二溴乙烷，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2BrCH2Br；A在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F是乙炔；乙炔和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成G，則G是CH2=CHCl；G中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H，則H是聚氯乙烯；A在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成B，則B是乙二醇；乙二醇被催化氧化成C，則C是乙二醛；乙二醛繼續(xù)被催化氧化，生成乙二酸，則D是乙二酸；乙二酸和乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀酯E。答案：(1)CH2BrCH2BrCHCHOHCCHO(2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))加聚反應(yīng)10化合物G的合成路線如下：(1)D中含氧官能團(tuán)的名稱為 ，1 mol G發(fā)生加成反應(yīng)最多消耗 mol H2。(2)除掉E中含有少量D的試劑和操作是 ；下列有關(guān)E的說法正確的是 (填字母序號(hào))。A可發(fā)生氧化反應(yīng)B催化條件下可發(fā)生縮聚反應(yīng)C可發(fā)生取代反應(yīng)D是CH2=CHCOOCH2CH3的同系物E易溶于水(3)寫出AB反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(4)反應(yīng)EFG屬于下列麥克爾加成反應(yīng)類型，則F的結(jié)構(gòu)簡式為 。(5)比G少2個(gè)氫原子的物質(zhì)具有下列性質(zhì)：遇FeCl3溶液顯紫色；苯環(huán)上的一氯取代物只有一種；1 mol物質(zhì)最多可消耗2 mol Na和1 mol NaOH。任寫一種該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： 。解析：由流程圖物質(zhì)D逆推，C為CH2=CHCHO，B為CH2=CHCH2OH，A為CH2=CHCH2Cl，C3H6的結(jié)構(gòu)簡式為 CH2=CHCH3。(1)D中含氧官能團(tuán)是羧基，G中含兩個(gè)羰基，故1 mol G最多與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)。(2)除去酯中含有的羧酸，常選用飽和碳酸鈉溶液，然后分液即可；E中含有碳碳雙鍵和酯基，從而可知A、C、D正確。(3)AB屬于鹵代烴的水解反應(yīng)。(4)EFG屬于麥克爾加成反應(yīng)，因此推斷F為。(5)比G少2個(gè)氫原子的物質(zhì)分子式為C9H12O4，由信息知，含一個(gè)酚羥基和一個(gè)醇羥基，而且苯環(huán)上的一氯取代物只有一種，故可寫出結(jié)構(gòu)簡式為或答案：(1)羧基2(2)向混合物中加入飽和碳酸鈉溶液，充分振蕩后，靜置，分液ACD11(2016高考北京卷)功能高分子P的合成路線如下：(1)A的分子式是C7H8，其結(jié)構(gòu)簡式是 。(2)試劑a是 。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán)： 。(5)反應(yīng)的反應(yīng)類型是 。(6)反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(7)已知：以乙烯為起始原料，選用必要的無機(jī)試劑合成E，寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。解析：A的分子式為C7H8，不飽和度為4，結(jié)合高分子P的結(jié)構(gòu)簡式推出A為甲苯，B為(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為 (2)甲苯和濃硝酸在濃硫酸的催化作用下加熱生成所以試劑a為濃硫酸和濃硝酸。(3)反應(yīng)是在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，生成對(duì)硝基苯甲醇。(4)根據(jù)高分子P的結(jié)構(gòu)簡式，再結(jié)合E的分子式，可推出E的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCOOC2H5，所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。(5)F是E發(fā)生加聚反應(yīng)生成的高分子化合物，故反應(yīng)是加聚反應(yīng)。(6)反應(yīng)為酯的水解反應(yīng)。(7)乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇經(jīng)催化氧化生成乙醛，乙醛發(fā)生已知條件中的反應(yīng)即可以使碳鏈增長，3羥基丁醛發(fā)生消去反應(yīng)即可得到2丁烯醛，2丁烯醛再被氧化生成2丁烯酸，該羧酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，即可得到物質(zhì)E。答案：(1) (2)濃HNO3和濃H2SO4(4)碳碳雙鍵、酯基(5)加聚反應(yīng)12(2017高考江蘇卷)化合物H是一種用于合成分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流程圖如下：(1)C中的含氧官能團(tuán)名稱為 和 。(2)DE 的反應(yīng)類型為 。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。 含有苯環(huán)，且分子中有一個(gè)手性碳原子；能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)G 的分子式為C12H14N2O2 ，經(jīng)氧化得到H，寫出G的結(jié)構(gòu)簡式： 。(5)已知：(R代表烴基，R代表烴基或H) 請(qǐng)寫出以 和(CH3)2SO4為原料制備 的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。解析：(1)C中含有的“COC”為醚鍵，“COO”為酯基。(2)D中N原子上的H原子被BrCH2COCH3中的CH2COCH3取代，故DE發(fā)生的是取代反應(yīng)。(3)能水解，說明含有酯基；產(chǎn)物之一為氨基酸，即含有對(duì)比C的結(jié)構(gòu)簡式知，除以上結(jié)構(gòu)和苯環(huán)外，還有一個(gè)碳原子和一個(gè)氧原子；另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則符合條件的C的同分異構(gòu)體中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基應(yīng)處于對(duì)位，且其水解產(chǎn)物之一具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，由此寫出其結(jié)構(gòu)簡式為(4)對(duì)比F和H的結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)中的酯基轉(zhuǎn)變成了醛基。已知G經(jīng)氧化得到H，則G中含有醇羥基，由此寫出G的結(jié)構(gòu)簡式為。(5) 與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成 ，模仿AB的反應(yīng)可知：可轉(zhuǎn)化成硝基被還原生成氨基，氨基上的H原子與 中的Br原子結(jié)合生成HBr，另一產(chǎn)物即為。答案：(1)醚鍵酯基(2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)