2019版高考化學總復習 選考部分 物質結構與性質 第3節(jié) 晶體結構與性質模擬預測通關 新人教版.doc
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第3節(jié) 晶體結構與性質 一、選擇題 1.下列說法中正確的是( ) A.離子晶體中每個離子周圍均吸引著6個帶相反電荷的離子 B.金屬導電的原因是在外電場作用下金屬產生自由電子,電子定向運動 C.分子晶體的熔、沸點很低,常溫下都呈液態(tài)或氣態(tài) D.原子晶體中的各相鄰原子都以共價鍵相結合 解析:選D。A項,離子晶體中每個離子周圍不一定吸引6個帶相反電荷的離子,如CsCl晶體中每個Cs+吸引8個Cl-;B項,金屬晶體中的自由電子不是因為外電場作用產生的;C項,分子晶體不一定是液態(tài)或氣態(tài),可能為固態(tài),如I2、S8等。 2.下列晶體分類中正確的一組是( ) 選項 離子晶體 原子晶體 分子晶體 A NaOH Ar SO2 B H2SO4 石墨 S C CH3COONa 水晶 D Ba(OH)2 金剛石 玻璃 解析:選C。A項中固態(tài)Ar為分子晶體;B項中H2SO4為分子晶體、石墨是混合型晶體;D項中玻璃是非晶體。 3.下面有關晶體的敘述中,不正確的是( ) A.金剛石網狀結構中,由共價鍵形成的碳原子環(huán)中,最小的環(huán)上有6個碳原子 B.氯化鈉晶體中,每個Na+周圍距離相等的Na+共有6個 C.氯化銫晶體中,每個Cs+周圍緊鄰8個Cl- D.干冰晶體中,每個CO2分子周圍緊鄰12個CO2分子 解析:選B。氯化鈉晶體中,每個Na+周圍距離相等的Na+共12個,每個Na+周圍距離相等且最近的Cl-共有6個。 4.氮氧化鋁(AlON)屬原子晶體,是一種超強透明材料,下列描述錯誤的是( ) A.AlON和石英的化學鍵類型相同 B.AlON和石英晶體類型相同 C.AlON和Al2O3的化學鍵類型不同 D.AlON和Al2O3晶體類型相同 解析:選D。AlON與石英(SiO2)均為原子晶體,所含化學鍵均為共價鍵,故A、B項正確;Al2O3是離子晶體,晶體中含離子鍵,不含共價鍵,故C項正確、D項錯誤。 5.如圖為碘晶體晶胞結構。下列有關說法中正確的是( ) A.碘分子的排列有2種不同的取向,2種取向不同的碘分子以4配位數交替配位形成層結構 B.用均攤法可知平均每個晶胞中有4個碘原子 C.碘晶體為無限延伸的空間結構,是原子晶體 D.碘晶體中的碘原子間存在非極性鍵和范德華力 解析:選A。在立方體的頂面上,有5個I2,4個方向相同,結合其他面考慮可知A選項正確;每個晶胞中有4個碘分子,B選項錯誤;此晶體是分子晶體,C選項錯誤;碘原子間只存在非極性共價鍵,范德華力存在于分子與分子之間,D選項錯誤。 6.下列數據是對應物質的熔點(℃): BCl3 Al2O3 Na2O NaCl AlF3 AlCl3 干冰 SiO2 -107 2 073 920 801 1 291 190 -57 1 723 據此做出的下列判斷中錯誤的是( ) A.鋁的化合物的晶體中有的是離子晶體 B.表中只有BCl3和干冰是分子晶體 C.同族元素的氧化物可形成不同類型的晶體 D.不同族元素的氧化物可形成相同類型的晶體 解析:選B。A項,氧化鋁的熔點高,屬于離子晶體,則鋁的化合物的晶體中有的是離子晶體,正確;B項,表中只有BCl3、AlCl3和干冰是分子晶體,錯誤;C項,同族元素的氧化物可形成不同類型的晶體,如CO2是分子晶體,二氧化硅是原子晶體,正確。 7.有一種藍色晶體[可表示為MxFey(CN)6],經X射線研究發(fā)現,它的結構特征是Fe3+和Fe2+互相占據立方體互不相鄰的頂點,而CN-位于立方體的棱上。其晶體中陰離子的最小結構單元如圖所示。下列說法不正確的是( ) A.該晶體的化學式為MFe2(CN)6 B.該晶體屬于離子晶體,M呈+1價 C.該晶體屬于離子晶體,M呈+2價 D.晶體中與每個Fe3+距離最近且等距離的CN-為6個 解析:選C。由題圖可推出晶體中陰離子的最小結構單元中含Fe2+個數:4=,同樣可推出含Fe3+個數也為,CN-為12=3,因此陰離子為[Fe2(CN)6]-,則該晶體的化學式只能為MFe2(CN)6,由陰、陽離子形成的晶體為離子晶體,M的化合價為+1價,故A、B兩項正確,C項錯誤。由圖可看出與每個Fe3+距離最近且等距離的CN-為6個,故D項正確。 8.下列關于CaF2的表述正確的是( ) A.Ca2+與F-間僅存在靜電吸引作用 B.F-的離子半徑小于Cl-,則CaF2的熔點低于CaCl2 C.陰、陽離子數之比為2∶1的物質,均與CaF2晶體構型相同 D.CaF2中的化學鍵為離子鍵,因此CaF2在熔融狀態(tài)下能導電 解析:選D。Ca2+與F-之間既有靜電吸引作用,也有靜電排斥作用,A錯誤;離子所帶電荷相同,F-的離子半徑小于Cl-,所以CaF2晶體的晶格能大,熔點高,B錯誤;晶體構型還與離子的大小有關,所以陰、陽離子數之比為2∶1的物質,不一定與CaF2晶體構型相同,C錯誤;CaF2中的化學鍵為離子鍵,在熔融狀態(tài)下發(fā)生電離,因此CaF2在熔融狀態(tài)下能導電,D正確。 二、非選擇題 9.如圖為CaF2、H3BO3(層狀結構,層內的H3BO3分子通過氫鍵結合)、金屬銅三種晶體的結構示意圖,請回答下列問題。 (1)圖Ⅰ所示的CaF2晶體中與Ca2+最近且等距離的F-的個數為 。圖Ⅲ中未標號的銅原子形成晶體后周圍最緊鄰的銅原子數為 。 (2)圖Ⅱ所示的物質結構中最外層已達8電子結構的原子是 ,H3BO3晶體中B原子個數與極性鍵個數比為 。 (3)三種晶體中熔點最低的是 (填化學式),其晶體受熱熔化時,克服的微粒之間的相互作用為 。 (4)已知兩個距離最近的Ca2+核間距離為a10-8 cm,結合CaF2晶體的晶胞示意圖,CaF2晶體的密度為 。 解析:(1)CaF2晶體中Ca2+的配位數為8,F-的配位數為4,Ca2+和F-個數比為1∶2;銅晶體中未標號的銅原子周圍最緊鄰的銅原子為上層的1、2、3,同層的4、5、6、7、8、9,下層的10、11、12,共12個。(2)圖Ⅱ中B原子最外層三個電子形成三條共價鍵,最外層共6個電子,H原子達到2電子穩(wěn)定結構,只有O原子形成兩條共價鍵達到8電子穩(wěn)定結構。H3BO3晶體是分子晶體,相互之間通過氫鍵相連,每個B原子形成三條B—O極性鍵,每個O原子形成一條O—H極性鍵,共六條極性鍵。(3)H3BO3晶體是分子晶體,熔點最低,受熱熔化時克服的是分子間作用力。(4)一個CaF2晶胞中實際擁有的離子數:陽離子數為81/8+61/2=4,而陰離子為8個,1個晶胞實際擁有4個“CaF2”,則CaF2晶體的密度為478 gmol-1[(a10-8 cm)36.021023 mol-1]= gcm-3。 答案:(1)8 12 (2)O 1∶6 (3)H3BO3 分子間作用力 (4) gcm-3 10.(1)鈉、鉀、鉻、鉬、鎢等金屬晶體的晶胞屬于體心立方,則該晶胞中屬于1個體心立方晶胞的金屬原子數目是 。氯化銫晶體的晶胞如圖1,則Cs+位于該晶胞的 ,而Cl-位于該晶胞的 ,Cs+的配位數是 。 (2)銅的氫化物的晶體結構如圖2所示,寫出此氫化物在氯氣中燃燒的化學方程式: 。 (3)圖3為F-與Mg2+、K+形成的某種離子晶體的晶胞,其中“○”表示的離子是 (填離子符號)。 (4)實驗證明:KCl、MgO、CaO、TiN這4種晶體的結構與NaCl晶體結構相似(如圖4所示),已知3種離子晶體的晶格能數據如下表: 離子晶體 NaCl KCl CaO 晶格能/kJmol-1 786 715 3 401 則這4種離子晶體(不包括NaCl)熔點從高到低的順序是 。 其中MgO晶體中一個Mg2+周圍和它最鄰近且等距離的Mg2+有 個。 解析:(1)體心立方晶胞中,1個原子位于體心,8個原子位于立方體的頂點,故1個晶胞中金屬原子數為8+1=2;氯化銫晶胞中,Cs+位于體心,Cl-位于頂點,Cs+的配位數為8。(2)由晶胞可知,粒子個數比為1∶1,化學式為CuH,+1價的銅與-1價的氫均具有較強的還原性,氯氣具有強氧化性,產物為CuCl2和HCl。(3)由晶胞結構可知,黑球有1個,灰球有1個,白球有3個,由電荷守恒可知n(Mg2+)∶n(K+)∶n(F-)=1∶1∶3,故白球為F-。(4)從3種離子晶體的晶格能數據知道,離子所帶電荷越多、離子半徑越小,離子晶體的晶格能越大,離子所帶電荷數:Ti3+>Mg2+,離子半徑:Mg2+<Ca2+,所以熔點:TiN>MgO>CaO>KCl;MgO晶體中一個Mg2+周圍和它最鄰近且等距離的Mg2+有12個。 答案:(1)2 體心 頂點 8 (2)2CuH+3Cl22CuCl2+2HCl (3)F- (4)TiN>MgO>CaO>KCl 12 11.碳元素的單質有多種形式,如圖依次是C60、石墨和金剛石晶胞的結構圖: 回答下列問題: (1)金剛石、石墨、C60、碳納米管等都是碳元素的單質形式,它們互為 。 (2)金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化形式分別為 、 。 (3)C60屬于 晶體。 (4)石墨晶體中,層內C—C鍵的鍵長為142 pm,而金剛石中C—C鍵的鍵長為154 pm,其原因是金剛石中只存在碳碳間的 共價鍵(填鍵的類型,下同),而石墨層內的碳碳間不僅存在 共價鍵,還有 鍵。 (5)金剛石晶胞含有 個碳原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長為a,根據硬球接觸模型,則r= a,列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率: (不要求計算結果)。 解析:C60為分子晶體,金剛石為原子晶體,石墨為混合型晶體,它們均屬于碳元素的不同單質,因此互稱同素異形體;金剛石為空間立體網狀結構,每一個碳原子與四個相鄰碳原子形成共價鍵,因此碳原子雜化方式為sp3雜化,化學鍵只有σ鍵;而石墨層內為平面正六邊形,層間為分子間作用力,所以石墨烯中碳原子的雜化方式為sp2雜化,即石墨層內不僅存在σ鍵還存在π鍵;金剛石晶胞中各個頂點、面上和體內的原子數目依次為8、6、4,然后依據均攤法計算確定在晶胞中的碳原子數目,碳原子數目為81/8+61/2+4=8;根據硬球接觸模型可以確定,體對角線四分之一處的原子與頂點上的原子緊貼,因此有(a)=2r,則r=a;然后可以確定碳原子的空間占有率為(8πr3)/a3。 答案:(1)同素異形體 (2)sp3 sp2 (3)分子 (4)σ σ π(或大π或pp π) (5)8 12.(2015高考全國卷Ⅱ)A、B、C、D為原子序數依次增大的四種元素,A2-和B+具有相同的電子構型;C、D為同周期元素,C核外電子總數是最外層電子數的3倍;D元素最外層有一個未成對電子?;卮鹣铝袉栴}: (1)四種元素中電負性最大的是 (填元素符號),其中C原子的核外電子排布式為 。 (2)單質A有兩種同素異形體,其中沸點高的是 (填分子式),原因是 ;A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為 和 。 (3)C和D反應可生成組成比為1∶3的化合物E,E的立體構型為 ,中心原子的雜化軌道類型為 。 (4)化合物D2A的立體構型為 ,中心原子的價層電子對數為 ,單質D與濕潤的Na2CO3反應可制備D2A,其化學方程式為 。 (5)A和B能夠形成化合物F,其晶胞結構如圖所示,晶胞參數a=0.566 nm,F的化學式為 ;晶胞中A原子的配位數為 ;列式計算晶體F的密度(gcm-3): 。 解析:C核外電子總數是最外層電子數的3倍,則C為P元素。A、B的原子序數小于C,且A2-和B+具有相同的電子構型,則A為O元素,B為Na元素。C、D為同周期元素,且D元素最外層有一個未成對電子,則D為Cl元素。 (1)O、Na、P和Cl四種元素中,O元素的電負性最大。P原子核外有15個電子,其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3。 (2)O元素形成O2 和O3 兩種同素異形體,固態(tài)時均形成分子晶體,而分子晶體中,相對分子質量越大,分子間作用力越大,物質的沸點越高,故O3 的沸點高于O2。O元素形成的氫化物有H2O和H2O2,二者均能形成分子晶體。Na元素形成的氫化物為NaH,屬于離子晶體。 (3)P和Cl元素形成的組成比為1∶3 的化合物E為PCl3,中心原子P形成3個σ鍵且含有1對未成鍵的孤電子對,故P原子采取sp3雜化,分子構型為三角錐形。 (4)化合物D2A為Cl2O,其中O原子形成2個σ鍵且含有2對未成鍵的孤電子對,則O原子采取sp3雜化,故Cl2O為V形結構,中心原子O的價層電子對數為4。Cl2與濕潤的Na2CO3 反應可生成Cl2O,據氧化還原反應規(guī)律可知,還生成還原產物NaCl,反應的化學方程式為2Cl2+2Na2CO3+H2O===2NaCl+Cl2O+2NaHCO3或2Cl2+Na2CO3===Cl2O+CO2+2NaCl。 (5)O2-半徑大于Na+半徑,由F的晶胞結構可知,大球代表O2-,小球代表Na+,每個晶胞中含有O2-個數為81/8+61/2=4,含有Na+個數為8,故O2-、Na+個數之比為4∶8=1∶2,從而推知F的化學式為Na2O。由晶胞結構可知,每個O原子周圍有8個Na原子,故O原子的配位數為8。晶胞參數a=0.566 nm=0.56610-7 cm,則晶胞的體積為(0.56610-7 cm)3,從而可知晶體F的密度為=2.27 gcm-3。 答案:(1)O 1s22s22p63s23p3(或[Ne]3s23p3) (2)O3 O3相對分子質量較大,范德華力大 分子晶體 離子晶體 (3)三角錐形 sp3 (4)V形 4 2Cl2+2Na2CO3+H2O===Cl2O+2NaHCO3+2NaCl(或2Cl2+Na2CO3===Cl2O+CO2+2NaCl) (5)Na2O 8 =2.27 gcm-3 13.(2017高考海南卷)ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列問題: (1)碳的一種單質的結構如圖(a)所示。該單質的晶體類型為 ,原子間存在的共價鍵類型有 ,碳原子的雜化軌道類型為 。 (2)SiCl4分子的中心原子的價層電子對數為 ,分子的立體構型為 ,屬于 分子(填“極性”或“非極性”)。 (3)四鹵化硅SiX4的沸點和二鹵化鉛PbX2的熔點如圖(b)所示。 ①SiX4的沸點依F、Cl、Br、I次序升高的原因是 。 ②結合SiX4的沸點和PbX2的熔點的變化規(guī)律,可推斷:依F、Cl、Br、I次序,PbX2中的化學鍵的離子性 、共價性 。(填“增強”“不變”或“減弱”) (4)碳的另一種單質C60可以與鉀形成低溫超導化合物,晶體結構如圖(c)所示。K位于立方體的棱上和立方體的內部,此化合物的化學式為 ;其晶胞參數為1.4 nm,晶體密度為 gcm-3。 解析:(1)該單質為石墨,石墨屬于混合型晶體,層內碳原子之間形成σ鍵和π鍵;石墨中碳原子形成3個σ鍵,無孤電子對,因此雜化類型為sp2。(2)SiCl4中心原子是Si,有4個σ鍵,孤電子對數為(4-41)/2=0,價層電子對數為4,立體構型為正四面體;屬于非極性分子。(3)①SiX4屬于分子晶體,不含分子間氫鍵,范德華力越大,熔、沸點越高,范德華力隨著相對分子質量的增大而增大,即熔、沸點升高;②根據題圖中PbX2熔點變化規(guī)律可知,PbX2中化學鍵的離子性減弱,共價性增強。(4)根據晶胞的結構,C60位于頂點和面心,個數為8+6=4,K位于棱上和內部,個數為12+9=12,因此化學式為K3C60,晶胞的質量為g,晶胞的體積為(1.410-7)3 cm3,根據密度的定義,則晶胞的密度為2.0 gcm-3。 答案:(1)混合型晶體 σ鍵、π鍵 sp2 (2)4 正四面體 非極性 (3)①均為分子晶體,范德華力隨分子相對質量增大而增大 ②減弱 增強 (4)K3C60 2.0- 配套講稿:
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