考點(diǎn)二十八 有機(jī)推斷與合成知識(shí)點(diǎn)講解一、有機(jī)物的官能團(tuán)和它們的性質(zhì)：官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4）加聚碳碳叁鍵CC加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4）、加聚 苯取代（X2、HNO3、H2SO4）加成（H2）、氧化（O2）鹵素原子X(jué)水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）醇羥基ROH取代（活潑金屬、HX、分子間脫水、酯化反應(yīng)）氧化（銅的催化氧化、燃燒）消去 酚羥基取代（濃溴水）、弱酸性、加成（H2）顯色反應(yīng)（Fe3+）醛基CHO加成或還原（H2）氧化O2、銀氨溶液、新制Cu(OH)2 羰基加成或還原（H2） 羧基COOH酸性、酯化 酯基 水解 (稀H2SO4、NaOH溶液)典例1（2018屆甘肅省民樂(lè)縣第一中學(xué)高三上學(xué)期期中考試）有機(jī)物A（C11H12O5）同時(shí)滿(mǎn)足下列條件：含苯環(huán)且不含甲基；苯環(huán)上一氯取代物只有2種；1 mol A與足量的NaHCO3反應(yīng)生成1 mol CO2；遇FeCl3溶液不顯色。A有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：回答下列問(wèn)題：（1）E中官能團(tuán)名稱(chēng)_，H的分子式為_(kāi)。（2）由C生成G的反應(yīng)類(lèi)型是_。（3）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。（4）寫(xiě)出CD反應(yīng)的化學(xué)方程式_；寫(xiě)出IJ反應(yīng)的離子方程式_。（5）C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿(mǎn)足下列條件：a能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，b能發(fā)生皂化反應(yīng)；c能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2，共有_種（不含立體異構(gòu)）。其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為611的是_（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)?！敬鸢浮?碳碳雙鍵、羧基 C7H4O3Na2 酯化反應(yīng) 5 有1個(gè)COOH，而A遇FeCl3溶液不顯色，則A不含酚羥基，則A中酯基為羧酸與酚形成的，A中含苯環(huán)且不含甲基，且苯環(huán)上一氯取代物只有2種，則A中含有2個(gè)對(duì)位位置的取代基，可推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，H為，I為，J為，K為。（1）E為CH2=CHCH2COOH，則E中有碳碳雙鍵、羧基2種官能團(tuán)；H為，分子式為：C7H4O3Na2，故答案為：碳碳雙鍵、羧基；C7H4O3Na2；（2）由C生成G的反應(yīng)類(lèi)型是酯化反應(yīng)，故答案為：酯化反應(yīng)；（3）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；（4）CD為縮聚反應(yīng)，故反應(yīng)方程式為：，苯酚酸性介于碳酸與碳酸氫根之間，故IJ反應(yīng)的離子方程式：；（5）C為HOCH2CH2CH2COOH，C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿(mǎn)足下列條件：a能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，b能發(fā)生皂化反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，c能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2，還含有羥基，可以看作丙烷中H原子被OH、OOCH取代，OOCH取代甲基中H原子，OH有3種位置，OOCH取代亞甲基中H原子，OH有2種位置，共有5種（不含立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為611的是：。故答案為：5；。二、由反應(yīng)條件確定官能團(tuán) ：反應(yīng)條件可能官能團(tuán)濃硫酸醇的消去（醇羥基）酯化反應(yīng)（含有羥基、羧基）稀硫酸酯的水解（含有酯基） 二糖、多糖的水解NaOH水溶液鹵代烴的水解 酯的水解 NaOH醇溶液鹵代烴消去（X）H2、催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環(huán))O2/Cu、加熱醇羥基 （CH2OH、CHOH）Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)Cl2(Br2)/光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基堿石灰/加熱RCOONa能與NaHCO3反應(yīng)的羧基能與Na2CO3反應(yīng)的羧基、酚羥基 能與Na反應(yīng)的羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡醛基 與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀 （溶解）醛基 （羧基）使溴水褪色CC、CC加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚A是醇（CH2OH）或乙烯 典例2（2018屆重慶市第一中學(xué)高三11月月考）化合物莫沙朵林(F)是一-種鎮(zhèn)痛藥，它的合成路線如下:（1）AB的轉(zhuǎn)化屬于_反應(yīng)(填反應(yīng)類(lèi)型)，1mol B與足量的金屬鈉反應(yīng)可以生成標(biāo)況下的氫氣_L,B的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于相對(duì)分子質(zhì)量接近的烴類(lèi)，其原因是_。（2）化合物D中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)（3）化合物C與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)（4）下列有關(guān)化合物E的說(shuō)法中正確的是_(填序號(hào))。A.化合物E的分子式為C9H12O3B.化合物E能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色C.1mol E發(fā)生加成反應(yīng)最多消耗2 mol H2 D.E中既有非極性共價(jià)鍵也有極性共價(jià)鍵（5）寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_；I.分子的核磁共振氫譜圖中有4組峰;.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng);.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且與溴水反應(yīng)。1mol該同分異構(gòu)體與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗_molNaOH。（6）已知E+XF為加成反應(yīng)，則化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)?！敬鸢浮?水解反應(yīng) 44.8L B可以形成分子間氫鍵 酯基和羥基 BD 3 CH3-N=C=O（4）有關(guān)化合物E分子中有碳碳雙鍵、酯基和羥基等三種官能團(tuán)。A.化合物E的分子式為C9H10O3，A不正確；B.化合物E能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色，B正確；C.1mol E與H2發(fā)生加成反應(yīng)，最多消耗1mol H2 ，C不正確；D.E中有既有非極性共價(jià)鍵也有極性共價(jià)鍵，D正確。所以有關(guān)E的說(shuō)法正確的是BD。（5）I.分子的核磁共振氫譜圖中有4組峰，說(shuō)明分子中只有4種化學(xué)環(huán)境不同的H；.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說(shuō)明分子中有醛基和酯基等官能團(tuán)；.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明有酚羥基，酚可以與溴水反應(yīng)。同時(shí)滿(mǎn)足這些條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ；該同分異構(gòu)體是含有酚羥基的酚酯，1mol酚羥基可以消耗1mol NaOH，1mol酚酯可以消耗2mol NaOH ，所以1mol該同分異構(gòu)體與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗3mol NaOH。（6）已知E+XF為加成反應(yīng)，由E和F的分子組成和結(jié)構(gòu)可以推斷出化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3-N=C=O。三、根據(jù)反應(yīng)類(lèi)型來(lái)推斷官能團(tuán)：反應(yīng)類(lèi)型可能官能團(tuán)加成反應(yīng)CC、CC、CHO、羰基、苯環(huán) 加聚反應(yīng)CC、CC酯化反應(yīng)羥基或羧基水解反應(yīng)X、酯基、肽鍵 、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)分子中同時(shí)含有羥基和羧基或羧基和胺基 典例3（2018屆內(nèi)蒙古杭錦后旗奮斗中學(xué)高三上學(xué)期第三次月考）以烴A和芳香烴D為原料合成化合物X的路線如圖所示：回答下列問(wèn)題：（1）A中含有官能團(tuán)的名稱(chēng)是_，F(xiàn)的名稱(chēng)是_。（2）E生成F的反應(yīng)類(lèi)型是_。（3）反應(yīng)C+FG的化學(xué)方程式為_(kāi)。（4）反應(yīng)FH的化學(xué)方程式為_(kāi)。（5）X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，下列有關(guān)X的說(shuō)法不正確的是_（填字母）a能發(fā)生水解反應(yīng) b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)c.不能使溴的四氯化碳溶液褪色 d.能與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)（6）芳香族化合物M是G的同分異構(gòu)體，M能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，其中核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為6:2:1:1的是_或_（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）?！敬鸢浮?碳碳三鍵 苯甲醇 取代反應(yīng) CH3COOH + C6H5CH2OH C6H5CH2OOCCH3 + H2O 2C6H5CH2OH + O2 2C6H5CHO + 2H2O C6H5CHCHCOOCH2 C6H5 bc （2）C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）生成C6H5CH2OH，所以答案為：取代反應(yīng)。（3）A為乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B為乙醛，乙醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，C為CH3COOH，F(xiàn)為C6H5CH2OH，C6H5CH2OH與CH3COOH在濃硫酸和加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成有機(jī)物G，化學(xué)方程式為：CH3COOH + C6H5CH2OH C6H5CH2OOCCH3 + H2O。（4）F為C6H5CH2OH，發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成H（苯甲醛），化學(xué)方程式為：2C6H5CH2OH + O2 2C6H5CHO + 2H2O。 （5）按照題給的信息可寫(xiě)出G與H發(fā)生反應(yīng)生成X的化學(xué)方程式：C6H5CHO+ C6H5CH2OOCCH3 C6H5CHCHCOOCH2C6H5+H2O，所以X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C6H5CHCHCOOCH2C6H5；X中含有酯基可以發(fā)生水解反應(yīng)，有碳碳雙鍵可以與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色，含有苯環(huán)可以與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，不含醛基不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以不正確的是bc。（6）M的分子式為C9H10O2，其不飽和度為5，含有一個(gè)苯環(huán)（不飽和度為4），能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，則分子中含有一個(gè)羧基（不飽和度為1），所以分子中還剩余兩個(gè)碳原子，且不能含有碳碳雙鍵。核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為6:2:1:1，6+2+1+1=10恰好與分子中的氫原子數(shù)相等，所以分子中含有兩個(gè)甲基為一種峰，一個(gè)羧基為一種峰，苯環(huán)上有3個(gè)取代基，且苯環(huán)上有兩種不同類(lèi)型氫原子，故苯環(huán)上的三個(gè)取代基的結(jié)構(gòu)比較對(duì)稱(chēng)，據(jù)此可寫(xiě)出符合條件的同分異構(gòu)體有兩種：或。四、由反應(yīng)現(xiàn)象推斷：反應(yīng)的試劑有機(jī)物現(xiàn)象與溴水反應(yīng)(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴溴水褪色，且產(chǎn)物分層(3)醛溴水褪色，且產(chǎn)物不分層(4)苯酚有白色沉淀生成與酸性高錳酸鉀反應(yīng)(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴(3)苯的同系物(4)醇(5)醛高錳酸鉀溶液均褪色與金屬鈉反應(yīng)(1)醇放出氣體，反應(yīng)緩和(2)苯酚放出氣體，反應(yīng)速度較快(3)羧酸放出氣體，反應(yīng)速度更快與氫氧化鈉反應(yīng)(1)鹵代烴分層消失，生成一種有機(jī)物(2)苯酚渾濁變澄清(3)羧酸無(wú)明顯現(xiàn)象(4)酯分層消失，生成兩種有機(jī)物與碳酸氫鈉反應(yīng)羧酸放出氣體且能使石灰水變渾濁銀氨溶液或新制氫氧化銅(1)醛有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生(2)甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生(3)甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成典例4（2018屆吉林省實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三上學(xué)期第四次模擬考試）氰基烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性，某種氰基丙烯酸酯(H)的合成路線如下：已知：A的相對(duì)分子量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 276，核磁共振氫譜顯示為單峰； 回答下列問(wèn)題： （1）A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)。 （2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，F(xiàn)中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)是_。 （3）由E生成F的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)，由G生成H的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。 （4）由G生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)。 （5）寫(xiě)出A的能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_?！敬鸢浮?丙酮 醛基 氧化反應(yīng) 取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)） + CH3OH + H2O CH3CH2CHO是；H是氰基丙烯酸酯，結(jié)合G在濃硫酸條件下與甲醇反應(yīng)生成H，則H是；逆推G是；F是；E是；D是。解析：根據(jù)以上分析，（1）A是CH3COCH3，化學(xué)名稱(chēng)為丙酮。（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)是含氧官能團(tuán)是-CHO，名稱(chēng)是醛基。（3）由的反應(yīng)類(lèi)型為氧化反應(yīng)，在濃硫酸條件下與甲醇反應(yīng)生成的反應(yīng)類(lèi)型為酯化反應(yīng)。（4）在濃硫酸條件下與甲醇反應(yīng)生成的反應(yīng)方程式為+ CH3OH + H2O。（5）能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基，CH3COCH3含有醛基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3CH2CHO。五、 由數(shù)量關(guān)系推斷：分子中原子個(gè)數(shù)比1. CH=11，可能為乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。2. CH=l2，可能分為單烯烴、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。3. CH=14，可能為甲烷、甲醇、尿素CO(NH2)2。常見(jiàn)式量相同的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物1. 式量為28的有：C2H4，N2，CO。2. 式量為30的有：C2H6，NO，HCHO。3. 式量為44的有：C3H8，CH3CHO，CO2，N2O。4. 式量為46的有：CH3CH2OH，HCOOH，NO2。5. 式量為60的有：C3H7OH，CH3COOH，HCOOCH3，SiO2。6. 式量為74的有：CH3COOCH3，CH3CH2COOH，CH3CH2OCH2CH3，Ca(OH)2，HCOOCH2CH3，C4H9OH。7. 式量為100的有：CH2=C COOCH3，CaCO3，KHCO3，Mg3N2。OH8. 式量為120的有： C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)，MgSO4，NaHSO4，KHSO3，CaSO3，NaH2PO4，MgHPO4，F(xiàn)eS2。 9. 式量為128的有：C9H20(壬烷)，C10H8(萘)。典例5（2018屆湖南省郴州市高三第一次質(zhì)量檢測(cè)）對(duì)乙酰氨基苯酚（F）是最常用的非甾體消炎解熱鎮(zhèn)痛藥，用于治療感冒發(fā)燒、關(guān)節(jié)痛、神經(jīng)痛、偏頭痛等，它可用最簡(jiǎn)單的烯烴A等合成：已知：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）E的名稱(chēng)為_(kāi)，C中含有的官能團(tuán)是_。（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是_。（3）F與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。（4）F的同分異構(gòu)體有很多，其中一類(lèi)同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的同分異構(gòu)體共有_種。苯環(huán)上有三個(gè)側(cè)鏈；與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且醛基直接連在苯環(huán)上。（5）參照F的合成路線，設(shè)計(jì)一條以溴苯為起始原料制備的合成路線_?！敬鸢浮?硝基苯 羧基 CH3CHO 取代反應(yīng)或脫水 20 （或）（或）（5）以溴苯為起始原料制備的合成路線：（或）（或）。六、官能團(tuán)的引入：1、引入常見(jiàn)的官能團(tuán)引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)羥基-OH烯烴與水加成,醛/酮加氫,鹵代烴水解,酯的水解、醛的氧化鹵素原子（X）烴與X2取代,不飽和烴與HX或X2加成，醇與HX取代碳碳雙鍵C=C某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫醛基-CHO某些醇(CH2OH)氧化,烯氧化,糖類(lèi)水解，（炔水化）羧基-COOH醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸鹽酸化，(苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化)酯基-COO-酯化反應(yīng)2、有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)加成成環(huán)：不飽和烴小分子加成（信息題）；二元醇分子間或分子內(nèi)脫水成環(huán)；二元醇和二元酸酯化成環(huán)；羥基酸、氨基酸通過(guò)分子內(nèi)或分子間脫去小分子的成環(huán)。3、有機(jī)合成中的增減碳鏈的反應(yīng)增加碳鏈的反應(yīng)：有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見(jiàn)方式為有機(jī)物與HCN反應(yīng)或者不飽和化合物間的聚合、酯化反應(yīng) 、 加聚反應(yīng)、 縮聚反應(yīng)減少碳鏈的反應(yīng)： 水解反應(yīng)：酯的水解，糖類(lèi)、蛋白質(zhì)的水解； 裂化和裂解反應(yīng)；氧化反應(yīng)：燃燒，烯催化氧化（信息題），脫羧反應(yīng)（信息題）。4、官能團(tuán)的消除通過(guò)加成消除不飽和鍵；通過(guò)加成或氧化等消除醛基(CHO)；通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基(OH)典例6（2018屆貴州省黔東南州高三第一次模擬）下列有機(jī)物的合成路線中，已知：A為烴類(lèi)化合物，質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為92，紅外光譜表明分子中沒(méi)有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜顯示A有4組峰，其峰面積之比為3221E是一種烴，對(duì)H2的相對(duì)密度為14，所有原子均在一個(gè)平面內(nèi)。根據(jù)以上合成路線回答下列問(wèn)題：（1）A物質(zhì)的名稱(chēng)_，步驟中的試劑a及條件是_。（2）反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。（3）F的分子式是C4H6O2，F(xiàn)中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是_。（4）反應(yīng)的類(lèi)型_。（5）反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。（6）與D具有相同的分子式，含硝基(NO2)且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的同分異構(gòu)體還有_種（D除外）。（7）已知：，以E為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成F，寫(xiě)出合成路線（用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑與反應(yīng)條件）_?！敬鸢浮?甲苯 NaOH水溶液 加熱 + Cl2 +HCl 羧基、碳碳雙鍵 取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)） 8 CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCOOHA為甲苯，在濃酸作用下，硝化為B，B為，B在光照條件下，發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為，在NaOH水溶液，加熱條件下，水解生成D，D為；從P可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則F為；與脫水縮合生成。（1）A物質(zhì)的名稱(chēng)甲苯，鹵原子在堿性條件下水解生成醇，步驟中的試劑a及條件是 NaOH水溶液、加熱；（2）反應(yīng)的化學(xué)方程式是 + Cl2 +HCl ；（3）F的分子式是C4H6O2，結(jié)構(gòu)式為，F(xiàn)中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是羧基、碳碳雙鍵；（4）反應(yīng)甲苯，在濃酸作用下，硝化生成，反應(yīng)的類(lèi)型取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)）；（5）酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，與脫水縮合生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式是；（6）除苯環(huán)外，組成兩個(gè)原子團(tuán)有三種情形：-OH、-CH2NO2-OCH3、-NO2-CH2OH、-NO2，每種情形在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種同分異構(gòu)體，與D具有相同的分子式，含硝基(NO2)且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的同分異構(gòu)體還有8種；（7）以E為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成F，則乙烯與水加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，由題干信息可知乙醛發(fā)生反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)、最后銀鏡反應(yīng)氧化生成，所以合成路線為：CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCOOH。七、有機(jī)合成信息的利用1烷基取代苯R可以被KMnO4的酸性溶液氧化生成COOH，但若烷基R中直接與苯環(huán)連接的碳原子上沒(méi)有C一H鍵，則不容易被氧化得到COOH。【解析】此反應(yīng)可縮短碳鏈，在苯環(huán)側(cè)鏈引進(jìn)羧基。2. 在一定條件下，羧酸酯或羧酸與含NH2的化合物反應(yīng)可以生成酰胺，如：【解析】醇、酸、酸酐、酰鹵、酯、酰胺胺解都能得到酰胺。3. 已知溴乙烷跟氰化鈉反應(yīng)再水解可以得到丙酸CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH，產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個(gè)碳原子，增長(zhǎng)了碳鏈?！窘馕觥葵u代烴與氰化物親核取代反應(yīng)后，再水解得到羧酸，這是增長(zhǎng)一個(gè)碳的常用方法。4. 已知兩個(gè)羧基之間在濃硫酸作用下脫去一分子水生成酸酐，如：H2O【解析】這是制備酸酐的一種辦法。5. 烯烴通過(guò)臭氧化并經(jīng)鋅和水處理得到醛或酮。例如：6. RCH=CHR與堿性KMnO4溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸： 常利用該反應(yīng)的產(chǎn)物反推含碳碳雙鍵化合物的結(jié)構(gòu)?！窘馕觥窟@都屬于烯烴的氧化反應(yīng)。其中，臭氧化還原水解一般得到醛和酮，而用酸性高錳酸鉀得到羧酸。通過(guò)分析氧化后的產(chǎn)物，可以推知碳碳雙鍵的位置。7. 環(huán)己烯可以通過(guò)丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到： (也可表示為：+)【解析】這是著名的雙烯合成，是合成六元環(huán)的首選方法。8. 馬氏規(guī)則與反馬氏規(guī)則【解析】不對(duì)稱(chēng)烯烴與鹵化氫加成一般遵守馬氏規(guī)則，即時(shí)H加在原來(lái)雙鍵碳中氫多的碳原子上。當(dāng)有過(guò)氧化物存在時(shí)，遵守反馬氏規(guī)則。9. 在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成綜醛來(lái)保護(hù)醛基，此類(lèi)反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如：【解析】這是醛基、羰基的保護(hù)反應(yīng)，最后在酸性條件下水解可重新釋放出醛基、羰基。10. 武慈反應(yīng)：鹵代烴能發(fā)生下列反應(yīng)：2CH3CH2Br2Na CH3CH2CH2CH32NaBr【解析】這是合成對(duì)稱(chēng)烷烴的首選辦法。11. 已知兩個(gè)醛分子在堿性溶液中可以自身加成，加成生成的物質(zhì)加熱易脫水（脫水部位如下框圖所示）。如：【解析】這是羥醛縮合反應(yīng)，是增長(zhǎng)碳鏈的常用辦法。12. 通常情況下,多個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的,容易自動(dòng)失水,生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)：13. 烯烴碳原子上連接的羥基中的氫原子容易自動(dòng)遷移到烯鍵的另一個(gè)碳原子上，形成較為穩(wěn)定的羰基化合物C=COHCHC=O 【解析】烯醇不穩(wěn)定，會(huì)重排成醛或酮。14. 堿存在下，鹵代烴與醇反應(yīng)生成醚（ROR）：RXROHRORHX【解析】這是威廉遜醚合成法，鹵代烴與醇發(fā)生親核取代反應(yīng)，是合成醚的首選方法。典例7（2018屆河南省周口市高三上學(xué)期期末）芳香族化合物A(C9H12O)可用于醫(yī)藥及香料的合成，A有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:已知信息:A不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色；回答下列向題:(1)BD與HI的反應(yīng)類(lèi)型分別為:_、_。(2)K所含官能閉的名稱(chēng)為_(kāi)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)由E生成F的反應(yīng)方程式為_(kāi)。(4)J為一種具有3個(gè)六元環(huán)的酯，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(5)F的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，且核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6:2:1:1的結(jié)構(gòu)有_種。(6)糖叉丙酮()是一種重要的醫(yī)藥中間體，請(qǐng)參考上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由叔丁基氯(CH3)3CCl和糠醛( )為原料制備糖叉丙酮的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任用) _。合成流程圖示例如下:【答案】 加成反應(yīng) 縮聚反應(yīng) 羰基、碳碳雙鍵 2 H發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)酯J，J為。由題中信息和可知，C為、K為。(1)BD與HI的反應(yīng)類(lèi)型分別為加成反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。(2)K所含官能閉的名稱(chēng)為羰基、碳碳雙鍵，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)由E生成F的反應(yīng)方程式為。(4)J為一種具有3個(gè)六元環(huán)的酯，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)F（）的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，說(shuō)明分子中有羧基，且核磁共振氫譜為4組峰、峰面積比為6:2:1:1的結(jié)構(gòu)有2，6-二甲基苯甲酸和3，5-二甲基苯甲酸，共2種。(6)參考上述合成路線，由叔丁基氯(CH3)3CCl和糠醛( )為原料制備糖叉丙酮，可以先由叔丁基氯水解制備甲基丙烯，然后根據(jù)信息的反應(yīng)，甲基丙烯經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液氧化、酸化后得到丙酮，最后再根據(jù)信息的反應(yīng)，丙酮與糠醛發(fā)生反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)品。具體合成路線如下 ：。