殲滅高考5個(gè)主觀題(第五練)(限時(shí)30分鐘)26某課題小組同學(xué)測(cè)量液態(tài)奶含氮量的實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：原理：液態(tài)奶(NH4)2SO4溶液NH3(NH4)2B4O7溶液用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定步驟：在燒杯中加入10.00 mL液態(tài)奶和輔助試劑，加熱充分反應(yīng)；將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到大試管中；按圖中裝置用水蒸氣將NH3吹出，并用H3BO3溶液吸收(加熱裝置未畫出)；取下錐形瓶，滴加指示劑，用0.100 0 molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定；重復(fù)測(cè)定數(shù)次，再用10.00 mL蒸餾水代替液態(tài)奶進(jìn)行上述操作。數(shù)據(jù)記錄如下：實(shí)驗(yàn)編號(hào)樣品和輔助試劑消耗鹽酸體積/mL110.00 mL液態(tài)奶、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸33.45210.00 mL液態(tài)奶、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸25.50310.00 mL液態(tài)奶、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸33.55410.00 mL液態(tài)奶、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸33.50510.00 mL蒸餾水、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸1.50回答下列問(wèn)題：(1)滴定時(shí)(NH4)2B4O7重新轉(zhuǎn)化為H3BO3，反應(yīng)的離子方程式為_。(2)步驟的實(shí)驗(yàn)裝置中需要加熱的儀器是_(填儀器名稱)，長(zhǎng)導(dǎo)管的作用是_。(3)不做空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有何影響？_(填“無(wú)影響”“偏高”或“偏低”)。(4)計(jì)算10.00 mL液態(tài)奶中的含氮量應(yīng)代入計(jì)算的鹽酸體積是_ mL，該液態(tài)奶的含氮量為_ mgmL1。解析：(3)不做空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)消耗的鹽酸偏多，導(dǎo)致測(cè)出結(jié)果偏高。(4)去除實(shí)驗(yàn)編號(hào)2明顯有誤差的數(shù)據(jù)，平均消耗鹽酸的體積是33.50 mL，再除去空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)得33.50 mL1.5 mL32.00 mL。2NHB4O2H，n(NH)0.003 2 mol，液態(tài)奶的含氮量0.004 48 gmL14.48 mgmL1。答案：(1)B4O2H5H2O=4H3BO3(2)圓底燒瓶防止裝置中壓力過(guò)大而發(fā)生危險(xiǎn)；防止冷卻時(shí)發(fā)生倒吸(3)偏高(4)32.004.4827氯酸鎂常用作催熟劑、除草劑等，實(shí)驗(yàn)室制備Mg(ClO3)26H2O的流程如圖：已知：鹵塊主要成分為MgCl26H2O，含有MgSO4、FeCl2等雜質(zhì)；四種化合物的溶解度(S)隨溫度(T)變化曲線如圖所示：(1)過(guò)濾所需要的主要玻璃儀器有_。(2)加MgO后過(guò)濾所得濾渣的主要成分的化學(xué)式為_。(3)加入NaClO3飽和溶液后發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_，再進(jìn)一步制取Mg(ClO3)26H2O的實(shí)驗(yàn)步驟依次為_；_；洗滌；將濾液冷卻結(jié)晶；過(guò)濾、洗滌。(4)產(chǎn)品中Mg(ClO3)26H2O含量的測(cè)定：(已知Mg(ClO3)26H2O 的摩爾質(zhì)量為299 gmol1)步驟1：準(zhǔn)確稱量3.50 g產(chǎn)品配成100 mL溶液。步驟2：取10.00 mL于錐形瓶中，加入10.00 mL稀硫酸和20.00 mL 1.000 molL1的FeSO4溶液，微熱。步驟3：冷卻至室溫，用0.100 molL1 K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2至終點(diǎn)。反應(yīng)的方程式為Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O。步驟4：將步驟2、3重復(fù)兩次，計(jì)算得平均消耗K2Cr2O7溶液15.00 mL。寫出步驟2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式得_。產(chǎn)品中Mg(ClO3)26H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_。(保留到小數(shù)點(diǎn)后一位)解析：(1)過(guò)濾所需要的主要玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒。(2)加KMnO4的目的是氧化Fe2使其轉(zhuǎn)化為Fe3，再加入BaCl2除去SO，此時(shí)溶液中的溶質(zhì)主要為MgCl2、FeCl3，F(xiàn)e3發(fā)生水解：Fe33H2OFe(OH)33H，加入的MgO與水解得到的H反應(yīng)，促使上述平衡正向移動(dòng)從而使Fe3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而與MgCl2分離，故加MgO后過(guò)濾所得濾渣的主要成分為Fe(OH)3。(3)過(guò)濾后的溶液中的溶質(zhì)為MgCl2，加入NaClO3后生成的NaCl的溶解度小，在飽和溶液中以沉淀的形式析出，故反應(yīng)可以發(fā)生，化學(xué)方程式為MgCl22NaClO3=Mg(ClO3)22NaCl；加入NaClO3后生成Mg(ClO3)2溶液和NaCl沉淀，可以先將混合物蒸發(fā)濃縮，使更多的NaCl沉淀析出，由于Mg(ClO3)2的溶解度隨溫度的降低而降低，同時(shí)為了減少M(fèi)g(ClO3)2的析出，必須在較高溫度下過(guò)濾，得到Mg(ClO3)2濾液，洗滌沉淀得到NaCl產(chǎn)品。最后對(duì)濾液進(jìn)行冷卻結(jié)晶，得到Mg(ClO3)26H2O晶體。(4)ClO具有氧化性，F(xiàn)e2具有還原性，兩者在酸性條件中反應(yīng)，離子方程式為ClO6Fe26H=6Fe3Cl3H2O。根據(jù)Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O，K2Cr2O7溶液滴定的Fe2的物質(zhì)的量為(60.10015.00103)mol9103 mol，所以ClO消耗的Fe2的物質(zhì)的量為(201039103) mol0.011 mol，根據(jù)ClO6Fe26H=6Fe3Cl3H2O可得ClO的物質(zhì)的量為 mol，所以原100 mL樣品溶液中ClO的物質(zhì)的量為 mol10 mol，Mg(ClO3)26H2O的物質(zhì)的量為 mol，質(zhì)量為(299)g，故Mg(ClO3)26H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%78.3%。答案：(1)燒杯、漏斗、玻璃棒(2)Fe(OH)3(3)MgCl22NaClO3=Mg(ClO3)22NaCl蒸發(fā)濃縮(或蒸發(fā)結(jié)晶)趁熱過(guò)濾(4)ClO6Fe26H=6Fe3Cl3H2O78.3%28二氧化碳是用途非常廣泛的化工基礎(chǔ)原料，回答下列問(wèn)題：(1)工業(yè)上可以用CO2來(lái)生產(chǎn)燃料甲醇。已知：CO2(g)3H2(g)CH3OH(l)H2O(l)H131.0 kJmol1；H2(g)O2(g)=H2O(l) H285.8 kJmol1。CH3OH(l)的燃燒熱H_。(2)在催化劑作用下，CO2和CH4可以直接轉(zhuǎn)化為乙酸：CO2(g)CH4(g)CH3COOH(g)H36.0 kJmol1。在不同溫度下乙酸的生成速率變化如圖所示。當(dāng)溫度在250 300 范圍時(shí)，乙酸的生成速率減慢的主要原因是_，當(dāng)溫度在300 400 范圍時(shí)，影響乙酸生成速率的主要因素是_。欲使乙酸的平衡產(chǎn)率提高，應(yīng)采取的措施是_(填標(biāo)號(hào))。A升高溫度B降低溫度C增大壓強(qiáng) D降低壓強(qiáng)(3)高溫下，CO2與足量的碳在密閉容器中實(shí)現(xiàn)反應(yīng)：C(s)CO2(g)2CO(g)。向容積為1 L的恒容容器中加入0.2 mol CO2，在不同溫度下達(dá)到平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度c(CO2)隨溫度的變化如圖所示。則該反應(yīng)為_(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)，某溫度下，若向該平衡體系中再通入0.2 mol CO2，平衡_(填“正向”“逆向”或“不”)移動(dòng)，達(dá)到新平衡后，體系中CO的百分含量_(填“變大”“變小”或“不變”)。向壓強(qiáng)為p、體積可變的恒壓容器中充入一定量CO2,650 時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡，CO的體積分?jǐn)?shù)為 40.0%，則CO2的轉(zhuǎn)化率為_。氣體分壓(p分)氣體總壓(p總)體積分?jǐn)?shù)，用某物質(zhì)的平衡分壓代替物質(zhì)的量濃度也可以表示化學(xué)平衡常數(shù)(記作Kp)，此溫度下，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp_(用含p的代數(shù)式表示)，若向平衡體系中再充入V(CO2)V(CO)54 的混合氣體，平衡_(填“正向”“逆向”或“不”)移動(dòng)。解析：(1)燃燒熱是指25 、101 kPa時(shí)，1 mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量。將題中已知的熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為、，根據(jù)蓋斯定律，由3可得：CH3OH(l)O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H(285.8 kJmol1)3(131.0 kJmol1)726.4 kJmol1。(2)當(dāng)溫度在250 300 范圍時(shí)，隨溫度的升高乙酸的生成速率反而減慢，主要原因是催化劑活性降低。當(dāng)溫度在300 400 范圍時(shí)，隨溫度的升高乙酸的生成速率又有所上升，是因?yàn)榇藭r(shí)影響乙酸生成速率的主要因素是溫度。因?yàn)樵摲磻?yīng)是氣體分子數(shù)減小的吸熱反應(yīng)，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，欲使乙酸的平衡產(chǎn)率提高，可采取的措施是升高溫度、增大壓強(qiáng)，A、C項(xiàng)正確。(3)由題圖可得，隨著溫度的升高，平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度逐漸減小，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。向該平衡體系中再通入0.2 mol CO2，反應(yīng)物濃度增加，平衡正向移動(dòng)。再通入CO2達(dá)到的平衡與在原平衡的基礎(chǔ)上增大壓強(qiáng)達(dá)到的平衡互為等效平衡，該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動(dòng)，故達(dá)到新平衡后，體系中CO的百分含量變小。設(shè)CO2的初始濃度為a molL1，轉(zhuǎn)化濃度為x molL1，根據(jù)三段式法進(jìn)行計(jì)算：C(s)CO2(g)2CO(g)初始/(molL1) a 0轉(zhuǎn)化/(molL1) x 2x平衡/(molL1) ax 2x則有100%40.0%，解得xa，所以CO2的轉(zhuǎn)化率為100%25%。根據(jù)題意可知，氣體總濃度為(molL1)。CO2的分壓為p0.6p，CO的分壓為p0.4p，故Kp0.267p。原平衡體系中V(CO2)V(CO)32，恒壓條件下，向原平衡體系中再充入V(CO2)V(CO)54的混合氣體，相當(dāng)于在原平衡的基礎(chǔ)上再通入CO，所以平衡逆向移動(dòng)。答案：(1)726.4 kJmol1(2)催化劑活性降低溫度AC(3)吸熱正向變小25%(或0.267p)逆向35選修物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)B、N、Co均為新型材料的重要組成元素。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)基態(tài)Co原子核外電子占據(jù)_種不同的能級(jí)，其中有_個(gè)未成對(duì)電子。(2)Co能形成Co(CNO)63。1 mol該離子中含有鍵的數(shù)目為_。與CNO互為等電子體的分子為_(填化學(xué)式，任寫一種)。C、N、O三種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(用元素符號(hào)表示)。相同壓強(qiáng)下，CO晶體的熔點(diǎn)高于N2晶體的原因?yàn)開。(3)多硼酸根的結(jié)構(gòu)之一為鏈狀(如圖1)，化學(xué)式為_，其中B原子的雜化形式為_。(4)BN晶體有多種結(jié)構(gòu)，其中立方氮化硼具有金剛石型結(jié)構(gòu)(如圖2)。晶體的最小環(huán)中含有_個(gè)B原子。若晶胞參數(shù)為a nm，晶胞密度為 gcm3，則阿伏加德羅常數(shù)的值可表示為_。解析：(1)基態(tài)Co原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，原子核外電子占據(jù)1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s共7種不同的能級(jí)，其中有3個(gè)未成對(duì)電子。(2)1 mol該離子中含有鍵的數(shù)目為366.021023186.021023。與CNO互為等電子體的分子為CO2和CS2或N2O等。同一周期從左到右第一電離能逐漸增大，N中2p軌道電子處于半充滿狀態(tài)，第一電離能變大，C、N、O三種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>C。相同壓強(qiáng)下，CO晶體的熔點(diǎn)高于N2晶體的原因：CO為極性分子，N2為非極性分子，CO分子間的范德華力更大。(3)多硼酸根化學(xué)式為BO或(BO2)，其中B原子形成2個(gè)鍵，最外層3個(gè)電子，又得一個(gè)，共4個(gè)價(jià)電子，形成鍵用去2個(gè)，有一個(gè)孤電子對(duì)，雜化形式為sp2。(4)晶體的最小環(huán)中含有3個(gè)B原子，3個(gè)N原子，形成6元環(huán)；立方氮化硼中，晶胞邊長(zhǎng)為a107 cm，晶胞體積V(a107 cm)3，該晶胞中N原子個(gè)數(shù)864，B原子個(gè)數(shù)為4，立方氮化硼的密度 gcm3，NA。答案：(1)73(2)18NA(或186.021023等合理答案即可)CO2(或CS2、N2O等合理答案)N>O>CCO為極性分子，N2為非極性分子，CO分子間的范德華力更大(3)BO或(BO2)sp2(4)336選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)有機(jī)化合物J是治療心臟病藥物的一種中間體，分子結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)?；衔颙的一種合成路線如圖：已知：A既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1221；有機(jī)物B是一種重要的石油化工產(chǎn)品，其產(chǎn)量可用來(lái)衡量國(guó)家的石油化工發(fā)展水平；回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱是_，ADE的反應(yīng)類型是_。(2)CD的化學(xué)方程式是_。(3)化合物G官能團(tuán)的名稱是_。(4)鑒定I分子結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)的光譜分析方法是_。(5)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的數(shù)目有_種。能發(fā)生水解反應(yīng)苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)(6)以有機(jī)物B為原料，結(jié)合題給合成路線，寫出制備1,3丁二醇的轉(zhuǎn)化流程圖(無(wú)機(jī)化合物原料任選)。解析：根據(jù)已知信息并結(jié)合A的分子式可知，A為苯環(huán)上連有OH、CHO的有機(jī)物，結(jié)合其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1221知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化學(xué)名稱是對(duì)羥基苯甲醛(或4羥基苯甲醛)。根據(jù)已知信息可知，B為乙烯，則C為乙醇，D為乙醛，A與D發(fā)生已知信息的加成反應(yīng)，生成的E為，則F為，G為。根據(jù)J分子結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)可知，G與HCl發(fā)生加成反應(yīng)，生成的H為，H在堿性條件下水解后進(jìn)行酸化，生成的I為。(5)E為，根據(jù)能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明有酯基；苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基；與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明有酚羥基，其含有酯基的取代基可以是CH2CH2OOCH、CH(CH3)OOCH、CH2OOCCH3、OOCCH2CH3、COOCH2CH3或CH2COOCH3，故符合條件的E的同分異構(gòu)體有6種。(6)運(yùn)用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物，確定合成路線。答案：(1)對(duì)羥基苯甲醛(或4羥基苯甲醛)加成反應(yīng)(2)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O(3)碳碳雙鍵、酚羥基、羧基(4)紅外光譜(5)6(6)CH2=CH2CH3CH2OHCH3CHO