題型十五粒子關(guān)系判斷型一、單項(xiàng)選擇題1(2018南京市高三12月聯(lián)考)常溫下，下列說法正確的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(H)c(H2CO3)2c(CO)c(OH)B0.1 molL1 HCN和0.1 molL1 NaCN的等體積混合溶液中：c(HCN)>c(Na)>c(CN)>c(H)>c(OH)C0.1 molL1Na2C2O4溶液滴加HCl溶液至c(H2C2O4)c(HC2O)：3c(H2C2O4)>c(OH)c(Cl)D0.1 molL1NH4HSO4溶液滴加NaOH溶液至pH7：c(Na)c(NH)2c(NH3H2O)>c(SO)答案D解析A項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒，c(H)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(OH)，根據(jù)物料守恒，c(Na)c(H2CO3)c(CO)c(HCO)，將上述2式處理得c(H)c(H2CO3)c(CO)c(OH)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，0.1 molL1 HCN和0.1 molL1 NaCN的等體積混合溶液顯酸性，可以忽略NaCN的水解，主要考慮HCN的電離，則c(CN)>c(Na)>c(HCN)>c(H)>c(OH)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，假設(shè)0.1 molL1 Na2C2O4溶液中含有0.1 mol Na2C2O4,0.1 molL1 Na2C2O4溶液滴加HCl溶液至c(H2C2O4)c(HC2O)，溶液中含有0.05 mol H2C2O4和0.05 mol NaHC2O4以及0.15 mol NaCl，溶液顯酸性，以H2C2O4電離為主，則3c(H2C2O4)c(Cl)c(OH)c(Cl)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，假設(shè)0.1 molL1 NH4HSO4溶液中含有1 mol NH4HSO4，滴加1 mol NaOH溶液恰好生成0.5 mol硫酸鈉和0.5 mol硫酸銨時(shí)，因?yàn)榱蛩徜@水解，溶液顯酸性，此時(shí)c(Na)c(SO)，要使得溶液pH7，需要繼續(xù)加入a mol氫氧化鈉反應(yīng)生成 mol硫酸鈉和a mol NH3H2O，因此c(Na)c(SO)，n(Na)(1a) mol，n(NH)2n(NH3H2O)(1a2a) mol(1a) mol，因此c(Na)c(NH)2c(NH3H2O) c(SO)，正確。2(2018南京市、鹽城市高三一模)已知：25 時(shí)H2C2O4 的pKa11.22，pKa24.19，CH3COOH 的pKa4.76 (電離常數(shù)K的負(fù)對(duì)數(shù)lg KpK)。下列說法正確的是()A濃度均為0.1 molL1 NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：c(NH)前者小于后者B0.1 molL1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性：c(NH)>c(C2O)C0.1 molL1 K2C2O4溶液滴加鹽酸至pH1.22：c(H)c(OH)c(Cl)3c(HC2O)D0.1 molL1 CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH4.76：c(K)>c(Na)>c(HC2O)>c(C2O )>c(CH3COO)答案C解析A項(xiàng)，由已知數(shù)據(jù)分析可得，HC2O的水解程度小于CH3COO的，HC2O對(duì)NH水解的促進(jìn)作用小于CH3COO，故c(NH)前者大于后者，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向0.1 molL1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性，溶液中存在如下平衡：NH3H2ONHOH，HC2OH2OH2C2O4OH，HC2OC2OH，因?yàn)閏(OH)c(H)，所以根據(jù)電荷守恒和物料守恒得c(NH)c(H2C2O4)c(C2O)，則c(NH)c(C2O)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，0.1 molL1 K2C2O4溶液滴加鹽酸至pH1.22，則生成KCl和H2C2O4，且c(H)101.22 molL1，已知H2C2O4HC2OH，pKa11.22，所以c(H2C2O4)c(HC2O)，由質(zhì)子守恒可得c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)c(OH)c(Cl)，所以c(H)c(OH)c(Cl)3c(HC2O)，正確；D項(xiàng)，溶液中存在如下電離平衡HC2OHC2O，Ka2104.19，由pH4.76，則100.57>1，即c(C2O)>c(HC2O)，錯(cuò)誤。3H2X為二元弱酸，常溫下，將NaOH溶液加入到H2X溶液中，在不同pH環(huán)境下，不同形態(tài)的粒子(酸、酸式酸根、酸根離子)的組成分?jǐn)?shù)如圖所示。下列說法正確的是()AHX的電離程度小于水解程度B在pH7的溶液中HX和X2能大量共存C在pH9時(shí)，H2X 與NaOH恰好完全中和D1 L 0.1 molL1 Na2X溶液中，n(HX)2n(X2)n(H2X)0.1 mol答案A解析NaOH與H2X反應(yīng)NaOHH2X=NaHXH2O、NaHXNaOH=Na2XH2O，根據(jù)圖像pH9時(shí)溶質(zhì)為NaHX，此時(shí)溶液顯堿性，說明HX的電離程度小于其水解程度，故A項(xiàng)正確；根據(jù)圖像pH7時(shí)，溶質(zhì)為H2X和HX，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)圖像，當(dāng)pH14時(shí)，應(yīng)恰好完全反應(yīng)，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒，n(HX)n(X2)n(H2X)0.1 mol，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。4(2018常州市高三一模)H2S為二元弱酸。20 時(shí)，向0.100 molL1的Na2S溶液中緩慢通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化及H2S的揮發(fā))。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A通入HCl氣體之前：c(S2)>c(HS)>c(OH)>c(H)Bc(HS)c(S2)的堿性溶液中：c(Cl)c(HS)>0.100 molL1c(H2S)CpH7的溶液中：c(Cl)c(HS)c(H2S)Dc(Cl)0.100 molL1的溶液中：c(OH)c(H)c(H2S)c(S2)答案D解析A項(xiàng)，通入HCl氣體之前，該溶液為Na2S溶液，分步水解且程度很小，離子濃度大小關(guān)系為c(S2)>c(OH)c(HS)c(H)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，c(Cl)c(OH)c(HS)2c(H2S)c(H)，兩邊同時(shí)加上c(S2)，得c(Cl)c(OH)c(S2)c(H)c(HS)c(S2)2c(H2S)，因c(HS)c(S2)，堿性溶液，所以c(Cl)c(HS)c(HS)c(S2)2c(H2S)，又因0.100 molL1c(Na)c(S2)c(HS)c(H2S)，所以c(Cl)c(HS)0.100 molL1c(H2S)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，電荷守恒式c(Cl)2c(S2)c(HS)c(OH)c(Na)c(H)，物料守恒式c(Na)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)，pH7的溶液c(OH)c(H)，三等式聯(lián)立可得c(Cl)c(HS)2c(H2S)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c(Cl)0.100 molL1的溶液中，c(S2)c(HS)c(H2S)c(Cl)0.100 molL1，又因c(Cl)c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)，所以c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)c(S2)c(HS)c(H2S)c(H2S)c(S2)，正確。5(2018蘇州市高三調(diào)研)下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A在0.1 molL1 Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)2c(HCO)c(H2CO3)B向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL1 NaOH溶液：c(CO)>c(HCO)>c(OH)>c(H)C常溫下，pH7的NH4Cl和NH3H2O的混合溶液中：c(Cl)>c(NH)>c(OH)c(H)D0.10 molL1 CH3COONa 溶液中通入HCl氣體至 pH7：c(Na)>c(Cl)c(CH3COOH)答案D解析A項(xiàng)，在0.1 molL1 Na2CO3溶液中根據(jù)質(zhì)子守恒可知c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL1 NaOH溶液反應(yīng)生成碳酸鈉，且剩余一半的碳酸氫鈉，由于碳酸根的水解程度大于碳酸氫根，則溶液中c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，常溫下，pH7的NH4Cl和NH3H2O的混合溶液中根據(jù)電荷守恒可知c(Cl)c(NH)>c(OH)c(H)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，0.10 molL1 CH3COONa溶液中通入HCl氣體至pH7，根據(jù)電荷守恒和物料守恒可知c(Na)>c(Cl)c(CH3COOH)，正確。6(2018蘇錫常鎮(zhèn)四市高三調(diào)研)常溫，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列說法正確的是()Ac(NH)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液、NH4HCO3溶液：c(NH4HCO3)<c(CH3COONH4)<c(HCOONH4)B濃度均為0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl兩種溶液：c(OH)c(HCOO)>c(H)c(NH)C0.1 molL1的CH3COOH與0.05 molL1 NaOH溶液等體積混合：c(H)c(CH3COOH)<c(OH)c(Na)D向0.1 molL1CH3COONa溶液中通HCl至溶液pH7：c(Na)>c(CH3COOH)>c(Cl)答案B解析A項(xiàng)，在NH濃度相同的情況下，弱酸酸根對(duì)應(yīng)的弱酸酸性越弱，溶質(zhì)濃度越大。HCOO、CH3COO、HCO對(duì)應(yīng)的酸分別為HCOOH、CH3COOH、H2CO3，根據(jù)已知條件以及所學(xué)過的知識(shí)可知酸性強(qiáng)弱排序?yàn)椋篐COOHCH3COOHH2CO3，因此NH濃度相等條件下，溶質(zhì)濃度大小排序?yàn)閏(NH4HCO3)>c(CH3COONH4)>c(HCOONH4)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，電離平衡常數(shù)越大，其離子水解程度越小，根據(jù)電離平衡常數(shù)可知，其離子水解程度：CH3COO>NH>HCOO，任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒，所以得出c(HCOO)c(OH)c(Na)c(H)0.1 molL1c(H)，c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)0.1 molL1c(OH)，水解程度NH>HCOO，所以前者c(H)大于后者c(OH)，所以濃度均為0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中c(OH)c(HCOO)>c(H)c(NH)，正確；C項(xiàng)，0.1 molL1的CH3COOH與0.05 molL1 NaOH溶液等體積混合，混合溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa，根據(jù)物料守恒得2c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，根據(jù)電荷守恒得c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，所以得c(Na)c(OH)c(CH3COOH)c(H)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，向0.1 molL1 CH3COONa溶液中通HCl至溶液pH7，c(H)c(OH)，HCl不足，反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為NaCl、醋酸和醋酸鈉，由電荷守恒可知c(Na)c(CH3COO)c(Cl)，由物料守恒可知：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，則c(Na)>c(CH3COOH)c(Cl)，錯(cuò)誤。7.(2018常熟市高三上學(xué)期期中)常溫下，用濃度為0.100 molL1 的NaOH溶液分別逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 molL1的HX、HY溶液中，pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是()AV(NaOH)0 mL時(shí)，兩份溶液中c(X)c(Y)BV(NaOH)10.00 mL時(shí)，c(X)c(Na)c(HX)c(H)c(OH)CV(NaOH)20.00 mL時(shí)，c(OH)c(H)c(Na)c(X)DpH7時(shí)，兩份溶液中c(X)c(Na)c(Y)答案B解析B項(xiàng)，V(NaOH)10.00 mL時(shí)，生成等物質(zhì)的量濃度的HX和NaX，溶液呈酸性，以HX的電離為主，所以離子濃度的大小為c(X)c(Na)c(HX)c(H)c(OH)，正確；C項(xiàng)，由圖可知V(NaOH)20.00 mL時(shí)，兩者恰好完全反應(yīng)，生成強(qiáng)堿弱酸鹽NaX，水解呈堿性，所以離子濃度的大小為：c(Na)c(X)c(OH)c(H)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽發(fā)生水解，NaY為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，而pH7時(shí)，兩份溶液中第一份需氫氧化鈉的物質(zhì)的量少，根據(jù)電荷守恒，c(X)<c(Y)，錯(cuò)誤。8.(2018溧陽市高三調(diào)研)常溫下，向20 mL 0.1 molL1 氨水中滴加0.1 molL1 鹽酸，溶液pH隨滴加鹽酸體積的變化如圖所示。下列說法正確的是()Aa點(diǎn)時(shí)，c(NH3H2O)>c(Cl)>c(NH)>c(OH)>c(H)Bab區(qū)域內(nèi)c(NH)c(NH3H2O)0.1 mol L1C當(dāng)V(HCl)10 mL時(shí)，c(NH)c(NH3H2O)c(OH)c(H)D當(dāng)V(HCl)20 mL時(shí)，c(H)c(Cl)>c(NH)c(NH3H2O)c(OH)答案D解析A項(xiàng)，滴入鹽酸后溶液中的電荷守恒為：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，違背電荷守恒，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，c(NH)c(NH3H2O)，ab區(qū)域，V(HCl)0，則c(NH)c(NH3H2O)0.1 molL1，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)V(HCl)10 mL，鹽酸與氨水反應(yīng)后得等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl和氨水的混合液，溶液中電荷守恒為：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，物料守恒為：c(NH)c(NH3H2O)2c(Cl)，兩式整理得，c(NH)c(NH3H2O)2c(OH)c(H)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)V(HCl)20 mL，鹽酸與氨水恰好完全反應(yīng)得0.05 molL1的NH4Cl溶液，由于NH水解溶液呈酸性，溶液中c(H)c(OH)，溶液中的物料守恒為c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)，則c(H)c(Cl)c(NH)c(NH3H2O)c(OH)，正確。二、不定項(xiàng)選擇題9(2018江蘇省高三上學(xué)期第一次學(xué)情監(jiān)測(cè))常溫下，向20.00 mL 0.100 0 molL1 (NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 molL1 NaOH溶液時(shí)，溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如下圖所示(不考慮揮發(fā))。下列說法正確的是()A點(diǎn)a所示溶液中：c(NH)c(SO)c(H)c(OH)B點(diǎn)b所示溶液中：c(NH)c(Na)c(H)c(OH)C點(diǎn)c所示溶液中：c(SO)c(H)c(NH3H2O )c(OH)D點(diǎn)d所示溶液中：c(SO)c(NH3H2O )c(OH)c(NH)答案AC解析A項(xiàng)，a點(diǎn)為(NH4)2SO4溶液，NH水解溶液呈酸性，正確；C項(xiàng)，c點(diǎn)溶液為物質(zhì)的量為211的NH3H2O、(NH4)2SO4和Na2SO4溶液，由電荷守恒和物料守恒相減得到，正確；D項(xiàng)，d點(diǎn)為NH3H2O和Na2SO4，關(guān)系式為c(NH3H2O)c(SO)c(OH)c(NH)，錯(cuò)誤。10.(2018江蘇省泰州中學(xué)高三二模)25 ，c(HCN)c(CN)0.1 molL1的一組HCN和NaCN的混合溶液，溶液中c(HCN)、c(CN)與pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)離子濃度關(guān)系敘述正確的是()A將0.1 molL1的HCN溶液和0.1 molL1 NaCN溶液等體積混合(忽略溶液體積變化)：c(Na)>c(HCN)>c(CN)>c(OH)>c(H)BW點(diǎn)表示溶液中：c(Na)c(H)c(HCN)CpH8的溶液中：c(Na)c(H)c(HCN)0.1 molL1c(OH)D將0.3 molL1 HCN溶液和0.2 molL1 NaOH溶液等體積混合(忽略溶液體積變化)：c(CN)3c(OH)c(HCN)3c(H)答案C解析A項(xiàng)，0.1 molL1 HCN和0.1 molL1 NaCN等體積的混合液呈堿性，CN的水解程度大于HCN的電離程度，溶液中粒子濃度由大到小的順序?yàn)椋篶(HCN)c(Na)c(CN)c(OH)c(H)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，HCN和NaCN的混合液中的物料守恒為：c(Na)c(H)c(CN)c(OH)，根據(jù)圖像，W點(diǎn)c(HCN)c(CN)0.05 molL1，則c(Na)c(H)c(HCN)c(OH)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒：c(Na)c(H)c(CN)c(OH)，等式兩邊都加c(HCN)得c(Na)c(H)c(HCN)c(CN)c(OH)c(HCN)，c(HCN)c(CN)0.1 molL1，則c(Na)c(H)c(HCN)0.1 molL1c(OH)，正確；D項(xiàng)，0.3 molL1 HCN溶液和0.2 molL1 NaOH溶液等體積混合，溶液中電荷守恒為c(Na)c(H)c(CN)c(OH)，物料守恒為3c(Na)2c(HCN)c(CN)，兩式整理得c(CN)3c(OH)2c(HCN)3c(H)，錯(cuò)誤。11(2018鹽城市高三三模)t 時(shí)，配制一組c(H2CO3)c(HCO)c(CO)1.000103 molL1的H2CO3與HCl或H2CO3與NaOH的混合溶液，溶液中部分微粒濃度的負(fù)對(duì)數(shù)(lgc)與pH關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是()ApH6.3的溶液中：c(Na)>1.000103molL1BpH7的溶液中：c(Na)>c(H2CO3)>c(CO)CpHa的溶液中：c(HCO)>c(Na)>c(H)>c(CO)D25 時(shí)，反應(yīng)H2CO3CO2HCO的平衡常數(shù)為1.0104答案BD解析A項(xiàng)，pH6.3的溶液中碳酸略過量：c(H2CO3)c(HCO)c(CO)1.000103 molL1, 故c(Na)<1.000103 molL1，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，pH7的溶液中，由電荷守恒有：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，則 c(Na)> c(CO)，由圖可知c(HCO)>c(H2CO3)，故c(Na)>c(H2CO3)>c(CO)，正確；C項(xiàng)，pHa的溶液中，由圖中信息可知， c(CO)>c(H)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，25 時(shí)，pH6.3時(shí)，c(H2CO3)c(HCO)，K1c(H)106.3，pH10.3時(shí)，c(CO)c(HCO)，K2c(H)1010.3，反應(yīng)H2CO3CO2HCO的平衡常數(shù)K1.0104，正確。12.(2018南通市高三調(diào)研)常溫下，用0.10 molL1鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 molL1 CH3COONa溶液和NaCN溶液，所得滴定曲線如圖(忽略體積變化)。下列說法正確的是()A溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：點(diǎn)等于點(diǎn)B點(diǎn)所示溶液中：c(CN)c(HCN)2c(Cl)C點(diǎn)所示溶液中：c(Na)> c(Cl)> c(CH3COO)> c(CH3COOH)D點(diǎn)所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(H)>0.10 molL1答案BD解析A項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒，點(diǎn)中存在c(CH3COO)c(OH)c(Cl)c(Na)c(H)，點(diǎn)中存在c(CN)c(OH)c(Cl)c(Cl)c(Na)c(H)，由于兩點(diǎn)的溶液體積不等，溶液的pH相等，則c(Na)不等，c(H)分別相等，因此陽離子的物質(zhì)的量濃度之和不等，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，點(diǎn)所示溶液中含有等物質(zhì)的量濃度的NaCN、HCN和NaCl，存在物料守恒：c(CN)c(HCN)2c(Cl)，正確；C項(xiàng)，點(diǎn)所示溶液中含有等物質(zhì)的量的CH3COONa、CH3COOH和NaCl，溶液的pH5，說明以醋酸的電離為主，因此c(CH3COO)>c(Cl)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，點(diǎn)所示溶液為等物質(zhì)的量濃度的醋酸和氯化鈉，濃度均為0.05 molL1，則c(Na)c(Cl)0.05 molL1，c(CH3COO)c(CH3COOH)0.05 molL1，根據(jù)電荷守恒：c(CH3COO)c(OH)c(Cl)c(Na)c(H)，因此c(CH3COO)c(H) c(OH)，則c(Na)c(CH3COOH)c(H)0.05 molL10.05 molL1c(CH3COO)c(H)0.10 molL1c(H)c(OH)c(H)0.10 molL1c(OH)>0.10 molL1，正確。